JPH08290916A - 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 細孔容積が大きく、高い初期比表面積を有
し、かつ耐リン被毒性に優れた内燃機関用触媒担体等に
特に適した耐熱性遷移アルミナを提供する。 【解決手段】 硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ
換算し、該アルミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂
Ｏ換算で０．１０重量部以下、ランタン化合物をランタ
ン（元素換算）として１〜１２重量部含有してなる硫酸
アルミニウムの結晶水に換算して８水塩を越える水を含
むランタン含有硫酸アルミニウムを、硫酸アルミニウム
〔Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ として〕１ｇ当たりからの水の蒸
発速度が０．０１ｍｇ／ｓｅｃ〜２．０ｍｇ／ｓｅｃで
８水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸アルミニ
ウムとなるまで乾燥し、該乾燥後の硫酸アルミニウムを
必要に応じて６水塩以下の結晶水に相当する水含有量の
硫酸アルミニウムとなるまで乾燥した後、該乾燥後の６
水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸アルミニウ
ムを竪型気流接触式焼成炉に供給し、該焼成炉中で熱分
解することにより、上記課題を満足する耐熱性遷移アル
ミナが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性遷移アルミ
ナ及びその製造方法に係わり、更に詳細には耐リン被毒
性の要求される自動車排気ガス浄化用触媒或いは定置式
エンジン排ガス浄化用等の触媒担体に適した耐熱性遷移
アルミナ及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車や自動２輪車等の内燃機関の排ガ
ス除去、更には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温下で
の触媒反応分野での触媒或いは触媒担体は、近年ますま
す多用化の傾向にある。これら分野に用いられる担体は
触媒成分の有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、
通常γ−アルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用
されている。加えてこれら担体の使用温度は９００℃以
上、時には１０００℃、さらには１２００℃を越える場
合もあり、高温使用に於いても比表面積の低下が少ない
耐熱性に優れた特性を有する触媒担体が要求されてい
る。

【０００３】しかしながら遷移アルミナは周知のように
９００℃以上の高温下に曝されるとα−アルミナ晶へと
結晶転移を起こし、著しく比表面積が低下する。

【０００４】また触媒担体として遷移アルミナをペレッ
ト状もしくは他の形態の成形物に被覆して使用する場合
には、この結晶転移による構造変化が被覆層の脱落ある
いは触媒成分のシンタリングを促進させる原因となる。

【０００５】この遷移アルミナにおける比表面積の低下
を防止するなど熱安定性の向上を計る方法として、ラン
タン等の希土類元素あるいは、バリウム等の元素を遷移
アルミナに添加することは公知である。

【０００６】例えば粒径が５００ミクロン以下のアルミ
ナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液と
希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、あ
るいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
高温における熱処理、例えば１２００℃で５時間加熱処
理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ² ／ｇを越えるものは知
られていない。

【０００７】このような事情下に鑑み本発明者は、高い
初期ＢＥＴ比表面積を有し、かつ１０００℃以上の高温
下においても比表面積の低下が少ない優れた耐熱性を有
し、また他の低比表面積の触媒担体等の表面に被着せし
めた場合も、大きい細孔容積を発揮する耐熱性遷移アル
ミナを見いだすことを目的として研究した結果、硫酸ア
ルミニウムとランタン化合物を混合し、該混合物を加熱
後、熱分解することにより大きい細孔容積を有し、初期
比表面積が大きく、かつ高温下での耐熱性に優れた遷移
アルミナが得られることを見出し、特開平４−２７０１
１４号として先に出願した。該方法により得られた遷移
アルミナは、細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／
ｇと大きく、初期比表面積が９０ｍ² ／ｇ以上、普通に
は１００ｍ² ／ｇ以上で、１１００℃、３時間焼成後の
ＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ以上、普通には１００ｍ
² ／ｇ以上であり、かつ１２００℃、３時間焼成後のＢ
ＥＴ比表面積が５０ｍ² ／ｇ以上の優れた耐熱性を有し
ており、そのままで、或いは各種形状触媒担体や樹脂充
填材として、或いは各種形状触媒担体成形用原料として
好適である。

【０００８】しかしながら、上記方法で得られた遷移ア
ルミナをリン化合物を含有する燃焼排ガス処理用の触媒
担体として適用した場合には、上記のような耐熱性が発
揮し得ない場合があること、また上記硫酸アルミニウム
の熱分解をロータリーキルンや瞬間仮焼炉、流動焼成炉
等の生産効率の高い焼成方法を採用する場合には製品収
率が低くい場合があり、リン化合物を含有する燃焼排ガ
スを処理する場合にも優れた耐熱性を発揮する遷移アル
ミナと、コスト削減の観点より収率の高い製造方法の開
発が嘱望されていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は大きい
細孔容積と高い初期ＢＥＴ比表面積を有し、かつ高温
下、リン化合物を含有する燃焼排ガスとの接触下にあっ
ても比表面積の低下が少ない優れた耐熱性を有する遷移
アルミナの提供、並びに工業的に生産効率の高い焼成方
法に於いても高い製品収率が得られる耐熱性遷移アルミ
ナの製造方法を提供するにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる事情下に鑑み、本
発明者等は更に鋭意検討した結果、熱分解する原料硫酸
アルミニウム中の特定不純物量を特定量以下に調整する
場合には、高温下リン化合物を含有する燃焼排ガスとの
接触下にあっても比表面積の低下が少ない優れた耐熱性
を有する遷移アルミナが得られること、また、工業的に
生産効率の高い竪型気流式接触焼成炉を用い硫酸アルミ
ニウムを熱分解するに際し、該焼成炉に供給する硫酸ア
ルミニウムを特定の含水量までを特定乾燥条件で乾燥す
る場合には、上記目的を全て満足し得る遷移アルミナが
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明はアルミナ１００重量部
に対してランタン（元素換算）を１〜１２重量部有し、
Ｎａ₂ Ｏ含量が０．１０重量部以下であり、細孔容積が
０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面
積が９０ｍ² ／ｇ 以上、１２００℃で５時間加熱処理
後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ² ／ｇ 以上の耐熱性を有
する、硫酸アルミニウムの加熱・熱分解法よりなる耐熱
性遷移アルミナを提供するにある。

【００１２】さらには、本発明はアルミナ１００重量部
に対してＮａをＮａ₂ Ｏ換算で０．１０重量部以下、ラ
ンタン化合物をランタン（元素換算）として１〜１２重
量部含有してなる硫酸アルミニウムを加熱後、熱分解す
ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法を提
供するにある。

【００１３】また、本発明は、硫酸アルミニウム中のＡ
ｌ分をアルミナ換算し、該アルミナ１００重量部に対し
てＮａをＮａ₂ Ｏ換算で０．１０重量部以下、ランタン
化合物をランタン（元素換算）として１〜１２重量部含
有してなる硫酸アルミニウムの結晶水に換算して８水塩
を越える水を含む硫酸アルミニウムを、硫酸アルミニウ
ム〔Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ として〕１ｇ当たりからの水の
蒸発速度が０．０１ｍｇ／ｓｅｃ〜２．０ｍｇ／ｓｅｃ
で８水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸アルミ
ニウムとなるまで加熱、乾燥し、該乾燥後の硫酸アルミ
ニウムを必要に応じて６水塩以下の結晶水に相当する水
含有量の硫酸アルミニウムとなるまで乾燥した後、該乾
燥後の６水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸ア
ルミニウムを竪型気流接触式焼成炉中で熱分解し遷移ア
ルミナを得ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製
造方法を提供するにある。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の遷移アルミナは、遷移アルミナ中のアルミ
ナ１００重量部に対してランタン（元素換算）を１〜１
２重量部有し、Ｎａ₂ Ｏ含量が０．１０重量部以下であ
り、遷移アルミナの細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０
ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ 以
上、１２００℃で５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
６０ｍ² ／ｇ 以上の耐熱性を有する、硫酸アルミニウ
ムの加熱・熱分解法よりなる耐熱性遷移アルミナであ
る。

【００１５】かかる遷移アルミナの製造方法としては、
硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ換算し、該アル
ミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂ Ｏ換算で０．１
０重量部以下、ランタン化合物をランタン（元素換算）
として１〜１２重量部、含有してなる硫酸アルミニウム
を加熱後、熱分解する方法が挙げられる。

【００１６】本発明の原料として使用する硫酸アルミニ
ウムは、加熱分解後遷移アルミナが得られ、かつ遷移ア
ルミナ中のＮａ量がＮａ₂ Ｏに換算しアルミナ１００重
量部に対し０．１０重量部以下で有れば、特に制限され
るものではないが通常、市販の硫酸アルミニウムはバイ
ヤ−法により得られた水酸化アルミニウムを硫酸で溶解
することにより製造されたもので（例えば１２３９４の
化学商品、ｐ５６を参照、化学工業日報社発行）、水酸
化アルミニウムからの不純物としてＮａ₂ ＯをＡｌ₂ Ｏ
₃ に対して約０．２０重量％程度含有する。それゆえ、
本発明に於いては低ソーダ含有量の水酸化アルミニウム
を原料として用い合成した硫酸アルミニウムや、高純度
アルミニウム、高純度水酸化アルミニウム、高純度アル
ミナ等から合成した特定の硫酸アルミニウム、さらには
アルミニウム箔やアルミニウム材を硫酸溶液により処理
することにより副生する硫酸アルミニウムが使用され
る。また、明礬を熱分解して得られる硫酸アルミニウム
を原料として使用することもできる。生産原価の点から
は市販の低ソーダ水酸化アルミニウムを原料とし硫酸と
合成した硫酸アルミニウムやアルミニウム材を硫酸溶液
により処理することにより副生する硫酸アルミニウム
で、該硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ換算し、
該アルミナ１００重量部に対してＮａ含有量がＮａ₂ Ｏ
換算で０．１０重量部以下量よりなる硫酸アルミニウム
の適用が推奨される。低ソーダ含有量の水酸化アルミニ
ウムの結晶形は、特に限定されるものでなくギブサイ
ト、バイヤライト、ベ−マイト、擬ベ−マイト、無定形
水酸化アルミニウム等のＡｌ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏの化学式
で表される粉末あるいはスラリ−が使用される。原料と
して使用する硫酸アルミニウムの形態はＡｌ₂ （Ｓ
Ｏ₄ ）₃ ・ｎＨ₂ Ｏ〔式中、ｎ＝０〜２７である〕で表
される固体状、あるいは液体状の硫酸アルミニウムが使
用される。また硫酸基が一部水酸基で置き換わった塩基
性硫酸アルミニウムＡｌ₂ （ＳＯ₄ ）_3-X （ＯＨ）_2X・
ｎＨ₂ Ｏが使用できる。置換量ｘは、得られる遷移アル
ミナが本発明の性能を有すれば特に限定されないが、通
常はｘは０．４以下である。また、一部硫酸を含有する
硫酸アルミニウムも使用できる。また明礬を熱分解して
得られる硫酸アルミニウムを原料として使用する場合、
本発明の性能を有する範囲において未分解のアンモニウ
ム塩を含有することができる。

【００１７】また熱分解後の初期ＢＥＴ比表面積が９０
ｍ² ／ｇ 以上でＮａ含有量がＮａ ₂ Ｏ換算でアルミナ
１００重量部に対して０．１０重量部以下の遷移アルミ
ナの得られる範囲において原料である硫酸アルミニウム
に他のアルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硝酸
アルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
酸化アルミニウムおよび酢酸アルミニウムやアルミナ水
和物あるいはアルミニウムアルコキサイド等を併用して
も良い。

【００１８】またＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ以上で
Ｎａ含有量がＮａ₂ Ｏ換算でアルミナ１００重量部に対
して０．１０重量部以下の遷移アルミナの得られる範囲
において、他の金属元素を硫酸アルミニウム中に共存し
ても良い。例えば、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ランタニウム、ジルコニウム、銅、鉄、
白金、パラジウム、ロジウム等を共存させても良い。

【００１９】本発明において、ランタンは硫酸アルミニ
ウムが加熱、熱分解され遷移アルミナを形成する前に、
硫酸アルミニウムと混合状態にあればよく、ランタン化
合物を含有する硫酸アルミニウムとしては、硫酸アルミ
ニウムを合成する過程で水酸化アルミニウムにランタン
化合物を混合し、これに硫酸を加えて反応せしめる方
法、硫酸アルミニウムにランタン化合物を混合する方法
が挙げられる。

【００２０】より具体的には、水に水酸化アルミニウム
とランタン化合物を混合し、その混合溶液に硫酸を添加
してランタン化合物含有硫酸アルミニウムを作っても良
いし、水酸化アルミニウムと水の混合液にランタン化合
物と硫酸の混合物を添加してランタン化合物含有硫酸ア
ルミニウムを作っても良い。また、水に水酸化アルミニ
ウムを混合させ、硫酸を添加した後、ランタン化合物を
添加しても良い。硫酸アルミニウムの製法において水酸
化アルミニウムを焼成した遷移アルミナの利用もでき
る。硫酸アルミニウムの合成過程では、水酸化アルミニ
ウム水溶液に硫酸を添加すると発熱し、温度が上昇する
と伴に、硫酸アルミニウムが生成する。硫酸アルミニウ
ム生成後、冷却すると使用した水の量により液状または
固体状の硫酸アルミニウムが得られる。

【００２１】また、前記したもう一方の、硫酸アルミニ
ウムとランタン化合物を混合する方法を採用する場合に
は、硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合は両者が
固体の場合には何れか一方を水溶液化しこれに他方を添
加して溶解させても良いし、水中に同時に添加し溶解さ
せても良いし、液体硫酸アルミニウムを用いる場合には
これに固体状或いは液状のランタン化合物を添加し溶解
させても良く、硫酸アルミニウム又はその混合物中に於
いてアルミニウムイオンとランタンイオンを均一に分散
させることが望ましい。それ故混合、溶解操作は溶液を
加温、撹拌することが好ましい。

【００２２】本発明で使用されるランタン化合物は、均
一に硫酸アルミニウム中に分散するものがよく、例えば
酸化ランタン、酢酸ランタン、硝酸ランタン、硫酸ラン
タン、炭酸ランタン、塩化ランタン等が適用される。

【００２３】ランタン化合物中のＮａ₂ Ｏ量は、得られ
た遷移アルミナ中のＮａ含有量がＮａ₂ Ｏ換算でアルミ
ナ１００重量部に対して０．１０重量部以下で有れば、
特に問題ないがＮａ₂ Ｏ量の少ないランタン化合物の使
用が推賞される。

【００２４】またＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ以上で
Ｎａ含有量がＮａ₂ Ｏ換算でアルミナ１００重量部に対
して０．１０重量部以下の遷移アルミナの得られる範囲
において、他の希土類金属元素、例えば、セリウム、プ
ラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユ
ウロピウム、ガドリニウム、テルビウム等を共存させて
も良い。

【００２５】本発明で得られた遷移アルミナ中のランタ
ン化合物の混合割合は、得られた遷移アルミナ中のアル
ミナ１００重量部に対してランタン化合物がランタン元
素換算として約１〜約１２重量部、好ましくは約１〜１
０重量部の範囲に調合する。

【００２６】アルミナ１００重量部に対するランタンの
混合割合が１重量部より少ない場合には高温使用時の比
表面積低下抑制効果が十分でなく、他方混合量が１２重
量部より多すぎる場合には１２００℃程度での使用時に
比表面積の大幅な低下が起こる。

【００２７】本発明の実施において、液状または固体状
の硫酸アルミニウムは、次いで加熱し水分を蒸発して乾
固させる。加熱に際し、ランタン化合物を含有してなる
硫酸アルミニウムは少なくとも硫酸アルミニウム６水塩
を越える水を有していることを必要とする。より好まし
くは溶液状或いは硫酸アルミニウムの結晶水に換算して
２０水塩以上の水を含有するペースト状混合物がより高
い耐熱性を有する遷移アルミナを得ることができる。硫
酸アルミニウムが６水塩を越える固体状の場合、加熱に
より液状に溶解し、徐々に粘性を増し次に発泡を生じ、
更に加熱を続けると多孔質の塊状品や凝集粒となる。硫
酸アルミニウムが液状の場合、加熱により徐々に粘性を
増し、発泡を生じ、更に加熱を続けると多孔質の塊状品
や凝集粒となる。この時点での多孔質の程度は水の蒸発
速度に左右されるので、より多孔質品を得るためには急
激な水の蒸発を生じせしめればよい。ランタン含有硫酸
アルミニウムが加熱時６水塩を越えるに相当する水を持
たない場合には、ランタンが硫酸アルミニウムに均一に
分散し難いためか加熱、乾燥、固化（以下、加熱乾固と
称する）後、熱分解しても目的とする耐熱性に優れた遷
移アルミナが得られない。かかる加熱乾固は硫酸アルミ
ニウムの結晶水に換算して６水塩以下の水含有量となる
まで加熱乾固すればよく、勿論無水物まで乾燥してもよ
い。

【００２８】加熱乾固の方法としてはオ−ブン、オイル
バス、スプレ−ドライ、フラッシュドライ、流動乾燥、
媒体流動乾燥、真空乾燥、ニ−ダ−、ドラムドライヤ
−、リボンドライヤ−、ロ−タリ−キルン、ベルトドラ
イヤ−、パドルドライヤ−、遠赤外線乾燥機、マイクロ
波加熱機、マイクロ波減圧乾燥機、通気乾燥装置等公知
の方法が使用できる。加熱温度は特に制限されないが約
１００℃〜硫酸アルミニウムの分解温度未満で行う。

【００２９】加熱と熱分解を同一の加熱装置を用いて行
うこともできるが、加熱用原料が液体の場合多量の水を
蒸発させるため、工業規模の生産の場合には経済性の点
より実用的でない。それ故、加熱と熱分解は別個の工程
で実施されることが好ましい。

【００３０】加熱品（加熱処理が終了したランタン含有
硫酸アルミニウム乾固品）は、ついで熱分解し遷移アル
ミナを得る。熱分解に供する硫酸アルミニウムは硫酸ア
ルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下の水を有する
ものを用いる。本発明において遷移アルミナとは、通常
当該分野において使用される範囲を越える物でなく、水
酸化アルミニウム等を加熱し、αアルミナになる過程の
物を指し、具体的にはアモルファス、擬γ、γ、δ、
η、θ、κ、χ等の結晶形態を有する物であり、就中
γ、δ、η晶の遷移アルミナである。

【００３１】硫酸アルミニウムの結晶水に換算して６水
塩以下の水を有する硫酸アルミニウムを熱分解させる温
度は、硫酸アルミニウムの熱分解温度以上で、かつ分解
生成した遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ
以上、細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇとな
る温度で有ればよく、具体的には大気中で約８００℃以
上〜１５００℃、０．１秒〜１００時間、好ましくは約
９００℃以上〜１５００℃、０．５秒〜５０時間、より
好ましくは９００℃以上〜１３００℃、１０分〜５０時
間程度行えばよい。尚、熱分解を還元雰囲気で行う場合
は低温焼成が可能である。

【００３２】熱分解方法としては、ロ−タリ−キルン、
瞬間仮焼、竪型気流接触式焼成炉、充填焼成炉、流動焼
成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉、雰囲気炉、真空
炉、加圧炉等公知の方法を使用すれば良い。熱分解後の
遷移アルミナは熱分解条件（熱分解温度、時間）を選ぶ
ことにより所望とする結晶形態の遷移アルミナとなし得
るが、熱分解後、別途焼成する事により所望とする結晶
形態の遷移アルミナとする方法を採用することも可能で
ある。

【００３３】得られた遷移アルミナの細孔容積が０．６
ｃｃ／ｇ未満の場合は、耐熱性が悪くて触媒の耐被毒性
も悪くなる。一方、２ｃｃ／ｇを越える場合には飛散等
が生じ取り扱い難く、ウォッシュコ−ト用等水に分散し
て用いる場合には、粘度上昇等の問題が生じる。

【００３４】また、工業的に生産効率の高い焼成方法に
於いて高い製品収率で耐熱性遷移アルミナを得ようとす
る場合には、硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ換
算、該アルミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂ Ｏ換
算で０．１０重量部以下、ランタン化合物をランタン
（元素換算）として１〜１２重量部含有してなる硫酸ア
ルミニウムの結晶水に換算して８水塩を越える水を含む
硫酸アルミニウムを、硫酸アルミニウム〔Ａｌ₂ （ＳＯ
₄ ）₃ として〕１ｇ当たりからの水の蒸発速度が０．０
１ｍｇ／ｓｅｃ〜２．０ｍｇ／ｓｅｃで８水塩以下の結
晶水に相当する水含有量の硫酸アルミニウムとなるまで
加熱、乾燥し、次いで該加熱後の硫酸アルミニウムを竪
型気流接触式焼成炉中で熱分解する方法が推奨される。

【００３５】加熱、乾固時の結晶水の蒸発速度が２．０
ｍｇ／ｓｅｃを越える場合、得られる８水塩以下の結晶
水に相当する水を含有する硫酸アルミニウムは、実質的
に発泡しており、強度が弱いため熱分解時に粉化し、竪
型気流式接触焼成炉での焼成ができないとか、粉化した
粒子が通気ガスにより逸散し、歩留まりが低下する。ま
た、結晶水の蒸発速度が０．０１ｍｇ／ｓｅｃ未満の場
合には乾燥速度が遅く生産性が劣るため経済的でない。
硫酸アルミニウムの乾燥工程は、上記乾燥速度で乾燥で
きる設備であれば特に制限されないが、例えばオーブ
ン、オイルバス、通気乾燥装置、ベルト乾燥機、ロータ
リー乾燥機、流動乾燥機等の公知の方法が使用できる。
乾燥後の硫酸アルミニウムの含有水が８水塩を越える時
点で上記乾燥条件で乾燥を行わない場合には、焼成工程
において硫酸アルミニウムは徐々に粘性を増し粒子同士
が粘着し、次いで急激な発泡がおこり強度が低下するた
め、通気焼成におけるガスの偏流や粒子の破壊による飛
散が生じ、歩留りが低下するので、工業的に安価に通気
焼成できない。通常８水塩を越える結晶水量を有する硫
酸アルミニウムを８水塩以下量の結晶水量に相当する水
を含有する硫酸アルミニウム迄乾燥する場合、より具体
的には１０水塩以上の結晶水量に相当する水を含有する
硫酸アルミニウム、より好ましくは２０水塩以上の結晶
水量に相当する水を含有する硫酸アルミニウムを８水塩
以下量の結晶水量に相当する水を含有する硫酸アルミニ
ウム、普通には７．５水塩以下量の結晶水量に相当する
水を含有する硫酸アルミニウム、より好ましくは６水塩
以下量の結晶水量に相当する水を含有する硫酸アルミニ
ウム迄上記方法により乾燥する場合には実質的に発泡の
ない、次工程の熱分解工程で粉化のない硫酸アルミニウ
ム粉末が得られる。得られた硫酸アルミニウムが実質的
に発泡してるか否かは目視でも視認可能であるが、２ｍ
ｍ〜６．７ｍｍに整粒した未乾燥品の硫酸アルミニウム
の重量を測定し、該未乾燥品の有する結晶水が完全に除
かれた場合の重量を算出し、これより計算で求めた充填
密度（平均０．５０ｇ／ｃｃであった）の値を未発泡の
硫酸アルミニウムの基準充填密度と定め、この基準充填
密度と以下に記載する方法で測定し、補正した試料の充
填密度とを比較する事により、発泡の程度を表す事も可
能である。本発明に於いては充填密度が０．４５ｇ／ｃ
ｃ未満のものは実質的に発泡していると判断した。 試料の充填密度測定・補正方法：乾燥後の硫酸アルミニ
ウム１００ｇを２００ｃｃメスシリンダ−に入れ、シリ
ンダ−を３ｃｍの高さより１００回落下させた後充填密
度（ｇ／ｃｃ）を測定し（乾燥品の充填密度）、次い
で、該乾燥品の重量を測定し、更に５００℃、２時間加
熱して乾燥品中の結晶水を全部脱水させた後重量を測定
し、以下の式より試料の充填密度を求めた。 試料の充填密度 ＝ 乾燥品の充填密度 ×〔５００℃
脱水後の重量／５００℃脱水前の乾燥品重量〕

【００３６】このようにして得られた実質的に発泡のな
い硫酸アルミニウムは次いで竪型気流接触式焼成炉よ
り、硫酸アルミニウムを熱分解する。熱分解に供する硫
酸アルミニウムは結晶水に換算して６水塩以下に相当す
る水を含有する硫酸アルミニウムである。該、竪型気流
接触式焼成炉は焼成炉中に乾燥後の硫酸アルミニウムを
充填し、充填床内を通過する気流と接触させながら熱分
解するものであり、具体的には、新化学工学講座III −
６ 窯炉（功刀雅長著，日刊工業新聞社発行）の第１０
５頁〜第１０６頁に記載の竪窯（シャフトキルン）等の
公知の焼成装置が適用される。 通気ガスと硫酸アルミ
ニウムの接触は向流でも並流でもどちらでも良く、また
バッチでも移動床でも良い。しかし、熱伝達の優れた向
流移動床方式が工業的に有利であり好ましい。

【００３７】焼成炉中に充填される硫酸アルミニウム
は、熱分解時充填床内を熱風が通過し易くするために平
均粒径で約０．５ｍｍ〜約５０ｍｍ，好ましくは約１ｍ
ｍ〜約２０ｍｍの塊状或いは板状で用いることが好まし
い。このような形状の硫酸アルミニウムは、原料が硫酸
アルミニウム水溶液の場合には硫酸アルミニウム水溶液
を加熱し、該硫酸アルミニウムが流動性を有する間に板
状や塊状に凝固させ、或いは成形し、必要に応じてこれ
を所望形状に粉砕した後、乾燥する事により得ることが
できる。或いは硫酸アルミニウム水溶液を加熱すること
なく凝固温度以下まで冷却し次いでこれを所望形状に粉
砕した後、乾燥し得ることもできる。また原料が固体の
場合には粉砕し、粉状にした後、転動造粒や押出し成形
等の既存の方法で所望形状に成形後、乾燥し得ることが
できる。勿論、原料粒径を整える目的より、必要ならば
乾燥前、或いは乾燥後の成形体を篩別することもでき
る。

【００３８】上記竪型気流接触式焼成炉に於ける硫酸ア
ルミニウムの焼成（分解）は、硫酸アルミニウムの熱分
解温度以上で、かつ分解後得られる遷移アルミナの比表
面積が可能な限り高くなる条件、通常、硫酸アルミニウ
ムの温度が大気中で約７００℃〜約１０００℃になる通
気ガス温度で１時間〜１００時間、好ましくは約７５０
℃〜約９５０℃になる通気ガス温度で５時間〜２０時間
程度焼成すればよい。

【００３９】充填床を通過するガスの空塔線速度は約
０．０１Ｎｍ／ｓ〜約１．０Ｎｍ／ｓ、好ましくは約
０．１Ｎｍ／ｓ〜約０．５Ｎｍ／ｓの範囲である。原因
は定かでないが風速が１．０Ｎｍ／ｓを越えて大きくな
ると得られた遷移アルミナの細孔容積が小さくなり、耐
熱性が低下する傾向を示す。またガスの空塔線速度が
０．０１Ｎｍ／ｓ未満では、発生した分解ガスの置換が
速やかに行われないためか焼成に時間がかかり経済的で
ない。

【００４０】焼成に用いる通気ガスは上記温度になし得
るものであれば特に限定されるものではなく、通常の燃
料ガスや燃料オイル等の燃焼による加熱空気、電気、熱
媒等による加熱空気、或いはこれらに水蒸気や還元ガ
ス、ＳＯｘガス等を添加したガスを用いてもよい。ま
た、水蒸気濃度が、露点で２０℃以下に調湿した通気ガ
スを用いる場合には特に比表面積が大きい遷移アルミナ
を得ることができるので推奨される。

【００４１】このようにして得られた遷移アルミナは、
細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇと大きく、
初期ＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／ｇ 以上、普通には１
００ｍ² ／ｇ 以上であり、ランタン（元素換算）を１
〜１２重量部含むことにより１２００℃で５時間加熱後
のＢＥＴ比表面積も６０ｍ² ／ｇ以上である、優れた耐
熱性を有すると伴に、遷移アルミナ中のＮａ量がＮａ₂
Ｏ換算で０．１０重量部以下としたことより、リン化合
物存在下７００℃、３時間加熱後もＢＥＴ比表面積が９
０ｍ² ／ｇ以上ある優れた耐リン被毒性を有しており、
そのままで、あるいは粉砕した後触媒担体や樹脂充填剤
として、あるいは各種形状触媒担体成形用原料として使
用される。

【００４２】さらにセラミック質ハニカム等の既成成形
体表面に被覆するウォッシュコート用原料用アルミナと
して、その大きな細孔容積とＢＥＴ比表面積より軽量で
かつ優れた活性を示し、耐リン被毒性の高い触媒担体と
して適用が期待される。

【００４３】特に自動車排ガスの選択脱硝反応用、非選
択脱硝反応用あるいは完全酸化反応用のハニカム状貴金
属触媒のウォッシュコ−ト用組成物原料として適してい
る。自動車排ガス触媒として、本発明の遷移アルミナを
適用する場合、公知の方法でハニカムにウォッシュコ−
トする前、或いはウォッシュコ−トした後、白金、ロジ
ウム及びパラジウムより選んだ貴金属を担持し触媒とす
ることも可能である。更にウォッシュコ−トに際し本発
明の遷移アルミナとセリアを混合してコ−トすることも
可能である。このようにして得られた触媒は自動車排ガ
スコンバ−タ内に取り付け、最高触媒温度が使用最高温
度で表して約７００〜１１００℃の条件で使用すること
が可能である。

【００４４】尚、白金、パラジウム、ロジウム、セリウ
ム、ジルコニウム、バリウム、ニッケル、銅、鉄等の触
媒成分を加熱分解前の硫酸アルミニウムに添加存在せし
めることも可能である。

【００４５】

【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明の耐熱性遷
移アルミナは原料としてＮａ₂ Ｏ濃度を調整したランタ
ン化合物を含有する硫酸アルミニウムを用い、（硫酸ア
ルミニウム合成→）溶解→乾燥→熱分解→（含浸）と言
う簡単な操作によって、細孔容積が大きく、高い初期比
表面積を有し、かつリン化合物を含有するガスの処理に
おいても比表面積の低下の少ない耐リン被毒性に優れた
耐熱性遷移アルミナを提供するもので、自動車等の内燃
機関用触媒担体等の分野において、特にその工業的価値
は頗る大なる物である。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。

【００４７】尚、本発明の実施例における物性の測定は
以下の方法で行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ） Ｓ濃度；蛍光Ｘ線分析法 Ｎａ₂ Ｏ濃度；フレ−ム原子吸光法

【００４８】発泡度；２ｍｍ〜６．７ｍｍ（ＪＩＳ篩を
使用）に整粒した未乾燥品のの硫酸アルミニウムの重量
と保有結晶水より、計算で求めた充填密度（０．５０ｇ
／ｃｃ）を未発泡の硫酸アルミニウムの基準充填密度と
定め、この基準密度と以下に記載する方法で測定し補正
した試料の充填密度を比較することにより、発泡の程度
の尺度とした。 試料の充填密度測定・補正方法：乾燥後の硫酸アルミニ
ウム１００ｇを２００ｃｃメスシリンダ−に入れ、シリ
ンダ−を３ｃｍの高さより１００回落下させた後充填密
度（ｇ／ｃｃ）を測定し（乾燥品の充填密度）、次い
で、該乾燥品の重量を測定し、更に５００℃、２時間加
熱して乾燥品中の結晶水を全部脱水させた後重量を測定
し、以下の式より試料の充填密度を求めた。 試料の充填密度 ＝ 乾燥品の充填密度 ×〔５００℃
脱水後の重量／５００℃脱水前の乾燥品重量〕

【００４９】細孔容積（ｃｃ／ｇ）；直径２０ｍｍの鉄
製金型に遷移アルミナを１．５ｇ入れ、上下からシリン
ダで押さえ固定し、一軸プレス機で金型内の遷移アルミ
ナに１００ｋｇ／ｃｍ² の成形圧が加わるように加圧
し、３分間保持後、取り出し、円盤状のアルミナ成形体
を得る。この成形体を水銀圧入方により細孔分布を求
め、半径３２オングストロ−ム〜１０００オングストロ
−ムの細孔容積を測定する。

【００５０】耐熱性試験；遷移アルミナ２ｇをムライト
製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気
大気１．５リットル／分の気流下、１２００℃で５時間
加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表面積を測
定した。

【００５１】耐リン被毒試験；遷移アルミナを自動車触
媒として使用する場合、１台の自動車に約１００ｇのア
ルミナが使用され、５万時間でリン化合物（有機リン）
がＰ換算で約５０ｇ燃料及びオイルから供給されると考
えられる。それ故、本実施例ではリン化合物の影響を短
時間で見られるよう、遷移アルミナ１．０ｇとリン酸ト
リエチル（和光純薬工業製、試薬特級）２．９ｇ（Ｐ換
算で０．５ｇ）を蓋付きムライト製坩堝に入れ、シリコ
ニット炉中で７００℃で３時間加熱後遷移アルミナの比
表面積を測定し耐リン被毒性を見た。

【００５２】実施例１ 容積２リットルのフラスコに１２７ｇの浄水をいれ、こ
れに最終所望遷移アルミナにおいてランタン元素として
Ａｌ₂ Ｏ₃ １００重量部に対し３．０重量部となるよう
に酢酸ランタンを加え、酢酸ランタンを完全に溶解させ
た。この酢酸ランタン溶液に市販の低Ｎａ₂ Ｏ水酸化ア
ルミニウム（住友化学工業株式会社製ＣＬ−３０３、Ｎ
ａ₂ Ｏ濃度０．０３％）１５６ｇを加え、混合し均一な
スラリ−とした後、このスラリ−を撹拌しながら硫酸３
００ｇを突沸しないようにゆっくり加え更に１時間攪拌
処理し、透明な液状硫酸アルミニウムを得た。次いでこ
の液状硫酸アルミニウムをポリプロピレン製の容器に流
し込み、放置冷却して固化させた。この固化硫酸アルミ
ニウムを粉砕し２ｍｍ〜６．７ｍｍに篩別した後、１８
０℃で１０時間乾燥、固化した。得られた乾固品は硫酸
アルミニウム５．５水塩であり、この乾固品の目視状況
は明らかに発泡が認められ、充填密度を測定したところ
０．２２ｇ／ｃｃであった。またこの試料の５００℃脱
水後の重量と５００℃脱水前の乾燥品重量の比は０．７
７であり補正後の試料の充填密度は０．１７ｇ／ｃｃで
あった。次いでこの乾固品を箱形電気炉で室温から９５
０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃、
２０時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結
果、大部分がγＡｌ₂ Ｏ₃ であった）を得た。得られた
遷移アルミナの物性を測定したところ、細孔容積は０．
６９ｃｃ／ｇ、Ｎａ₂ Ｏ量は０．０５重量部、初期ＢＥ
Ｔ比表面積は１４４ｍ² ／ｇであった。耐熱試験および
耐リン被毒試験の結果は表１に示す。

【００５３】実施例２ 容積２リットルのフラスコに硫酸アルミニウム（Ａｌ₂
Ｏ₃ 含量１５．６重量％、アルミナに対しＮａ₂ Ｏ含量
８０ｐｐｍ、水分は結晶水として１７水塩）を６５３ｇ
をいれ、約１２０℃まで加温して融解させた。この融解
硫酸アルミニウムに、撹拌しながら最終所望遷移アルミ
ナにおいてランタン元素としてＡｌ₂ Ｏ ₃ １００重量部
に対し４．０重量部となるように酢酸ランタンを加え、
酢酸ランタンを完全に溶解させた後、更に１時間攪拌処
理し、液状硫酸アルミニウムを得た。次いでこの液状硫
酸アルミニウムをポリプロピレン製の容器に流し込み、
放置冷却して固化させた。この固化硫酸アルミニウムを
粉砕し、さらに１８０℃で１０時間乾燥した。得られた
乾固品は硫酸アルミニウム５．５水塩であった。この乾
固品を室温から９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で
昇温後、９５０℃、２０時間焼成、熱分解し遷移アルミ
ナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡｌ₂Ｏ₃ であった）
を得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．７２ｃ
ｃ／ｇ、Ｎａ₂ Ｏ量は１００ｐｐｍ、初期ＢＥＴ比表面
積は１４８ｍ² ／ｇであった。また、このようにして得
た遷移アルミナの耐熱試験および耐リン被毒試験をおこ
なった。その結果を表１に示す。

【００５４】実施例３ 実施例２で用いたと同じ硫酸アルミニウム６５３ｇを、
１８０℃、１０時間乾燥させ（硫酸アルミニウム５．５
水塩）、この乾燥品を室温から９５０℃まで２５０℃／
時の昇温速度で昇温後、９５０℃、２０時間焼成、熱分
解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡｌ₂
Ｏ₃ であった）を得た。２リットルビ−カ−に浄水５０
０ｃｃをいれ、撹拌しながら最終所望遷移アルミナに於
いてランタン元素としてＡｌ₂ Ｏ₃ １００重量部に対し
４．０重量部となる量の酢酸ランタンを加え、完全に溶
解させた。このようにして得られた酢酸ランタン水溶液
に上記で得られた遷移アルミナ１００ｇを入れ、１時間
撹拌した。次いでえられたスラリ−をエアバス中で１１
０℃、１２時間乾燥した後、４９０℃、２時間焼成する
事で酢酸ランタンを分解させ、ランタンを含有した遷移
アルミナを得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は
０．７０ｃｃ／ｇ、Ｎａ₂ Ｏ量は１００ｐｐｍ、ＢＥＴ
比表面積は１４９ｍ² ／ｇであった。このようにして得
た遷移アルミナの耐熱試験および耐リン被毒試験をおこ
なった。その結果を表１に示す。

【００５５】実施例４ 実施例１に於いてランタンの添加量をＡｌ₂ Ｏ₃ １００
重量部に対し１．０重量部となるように酢酸ランタンを
用いた他は全く同様にして遷移アルミナを得た。得られ
た遷移アルミナの初期ＢＥＴ比表面積は１３４ｍ² ／ｇ
であった。また実施例１と同様に耐熱試験および耐リン
被毒試験をおこなった。この結果を表１に示す。

【００５６】実施例５ 実施例２に於いてランタンの添加量をＡｌ₂ Ｏ₃ １００
重量部に対し１．０重量部となるように酢酸ランタンを
用いた他は全く同様にして遷移アルミナを得た。 得ら
れた遷移アルミナの初期ＢＥＴ比表面積は１２０ｍ² ／
ｇであった。また実施例１と同様に耐熱試験および耐リ
ン被毒試験をおこなった。その結果を表１に示す。

【００５７】実施例６ 実施例１の方法で得た遷移アルミナ２８４ｇ、浄水７７
５ｃｃ、酢酸３．８ｃｃを２リットルポットに投入し、
ボ−ルミルにて１５分間粉砕した。別途、酸化セリウム
（５μ、９５ｍ² ／ｇ）２４４ｇ、浄水３７０ｃｃ、酢
酸２３ｃｃを２リットルポットに投入し、ボ−ルミルに
て３時間粉砕し、これを３分割した。アルミナスラリ−
をポットより取り出した後、塩化白金酸水溶液をＡｌ₂
Ｏ₃ に対し、Ｐｔが１％となる割合で添加し、１時間撹
拌機で混合した。さらに３分割した内の１つの酸化セリ
ウムスラリ−を添加し、１時間撹拌機で混合してウォッ
シュコ−ト用スラリ−を作成した。このウォッシュコ−
トスラリーにコ−ジェライト製ハニカムを浸漬後、１２
０℃で乾燥し、４９０℃、４時間焼成する事によりウォ
ッシュコ−ト組成物を得た。ウォッシュコ−ト組成物の
コ−ト部分をハニカムより剥がし取り、該組成物のＢＥ
Ｔ比表面積を測定したところ１２０ｍ² ／ｇであった。
また実施例１と同様に耐熱試験をおこなった。その結果
を表１に示す。

【００５８】実施例７ 実施例１と同様の方法で固化硫酸アルミニウムを得、１
１０℃のエアバスで乾燥した。乾燥中１時間毎に重量を
計ったところ、最大蒸発速度は有する硫酸アルミニウム
をＡｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ に換算して１ｇ当たり、０．３ｍ
ｇ／ｓｅｃで乾燥していた。２４時間乾燥すると硫酸ア
ルミニウムの結晶水に換算して７水塩まで乾燥した。こ
の乾燥品は目視では実質的に発泡が見られず、充填密度
を測定したところ０．７０ｃｃ／ｇであった。またこの
試料の５００℃脱水後の重量と５００℃脱水前の乾燥品
重量の比は０．７３であり補正後の試料の充填密度は
０．５１ｇ／ｃｃであった。次に、内径７０ｍｍφ、長
さ１ｍのアルミナ製炉心管が垂直にセットされている環
状炉中に、１５ｍｍφのアルミナボ−ルを５０ｃｍ敷
き、この上に上記乾燥品（２ｍｍ〜６．７ｍｍに篩別し
たもの）１００ｇを仕込んだ。炉コントロ−ル用の熱電
対を乾燥品の充填床中央部に仕込んだ後、乾燥品の上に
１５ｍｍφのアルミナを炉心管の上部まで仕込んだ。炉
心管の下部より炉心管内の空塔線速度が０．３Ｎｍ／ｓ
ｅｃ、露点が５０℃になるように調湿した空気を導入
し、硫酸アルミニウムの温度を２５０℃／Ｈｒで８６０
℃まで昇温した後、８６０℃で１６時間保持、焼成、熱
分解して遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγア
ルミナであった）を得た。焼成前後の重量より、遷移ア
ルミナの回収率を求めると、９８％であった。 得られ
た遷移アルミナの初期ＢＥＴ比表面積を測定すると１６
２ｍ² ／ｇであった。また実施例１と同様に耐熱試験お
よび耐リン被毒試験をおこなった。その結果を表１に示
す。また比較のため、実施例１の方法で乾燥し得られた
充填密度（補正後）０．１７ｃｃ／ｇの硫酸アルミニウ
ム（乾燥時の最大蒸発速度５．２ｍｇ／ｓｅｃ）を上記
と同一の方法で焼成、熱分解し遷移アルミナを得、焼成
前後の重量より遷移アルミナの回収率を求めたところ１
０％であった。

【００５９】実施例８ アンモニウム明礬ＡｌＮＨ₄ （ＳＯ₄ ）₂ １２Ｈ₂ Ｏア
ルミナに対しNa₂O含量５０ｐｐｍ）を箱形電気炉で室温
から６５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、６
５０℃２時間焼成、熱分解し硫酸アルミニウム（Ｘ線回
折の結果、大部分がＡｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ であった）を得
た。容積２リットルの還流管付きフラスコに浄水３１１
ｇを添加し加熱後、上記で得られた硫酸アルミニウム
（水分は結晶水として０水塩）を３４２ｇをいれ、約１
２０℃まで加温して融解させた。この融解硫酸アルミニ
ウムに、撹拌しながら最終所望遷移アルミナにおいてラ
ンタン元素としてＡｌ₂ Ｏ₃ １００重量部に対し３．０
重量部となるように酢酸ランタンを加え、酢酸ランタン
を完全に溶解させた後、更に１時間撹拌処理し、液状硫
酸アルミニウムを得た。次いでこの液状硫酸アルミニウ
ムをポリプロピレン製の容器に流し込み、、放置冷却し
て固化させた。この固化硫酸アルミニウムを粉砕し、さ
らに１８０℃で１０時間乾燥した。得られた乾固品は硫
酸アルミニウム5.5 水塩であった。この乾固品を室温か
ら９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５
０℃、２０時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折
の結果、大部分がγＡｌ₂ Ｏ₃ であった）を得た。得ら
れた遷移アルミナの細孔容積は０．７２ｃｃ／ｇ、Ｎａ
₂ Ｏ量は６０ppm、初期ＢＥＴ比表面積は、１４３ｍ²
／ｇであった。また実施例１と同様に耐熱試験および耐
リン被毒試験をおこなった。この結果を表１に示す。

【００６０】比較例１ 実施例１において酢酸ランタンを加えない他は同様の処
理により遷移アルミナを得、ＢＥＴ比表面積を測定する
と１３４ｍ² ／ｇであった。また実施例１と同様に耐熱
試験および耐リン被毒試験をおこなった。この結果を表
１に示す。

【００６１】比較例２ 実施例１と同様の処理により最終所望遷移アルミナにお
いてランタン元素としてＡｌ₂ Ｏ₃ １００重量部に対し
１５重量部となるように酢酸ランタンを用い遷移アルミ
ナを得、ＢＥＴ比表面積を測定すると７０ｍ² ／ｇであ
った。また実施例１と同様に耐熱試験および耐リン被毒
試験をおこなった。この結果を表１に示す。

【００６２】比較例３ 容積２リットルのフラスコに市販の液体硫酸アルミニウ
ム（住友化学工業株式会社製液ばん、Ａｌ₂ Ｏ₃ 含量
８．０重量％、）１２７５ｇをいれ、これに最終所望遷
移アルミナにおいてランタン元素としてＡｌ₂ Ｏ₃ に対
し３．０重量部となるように酢酸ランタンを加え、撹拌
しながら完全に溶解させた。この酢酸ランタン含有液体
硫酸アルミニウムを、１８０℃１０時間乾燥させ乾固し
た。この乾固品を実施例１と同様の方法で処理し遷移ア
ルミナを得た。このものの物性を測定したところ、初期
ＢＥＴ比表面積は１３３ｍ² ／ｇ、細孔容積は０．７０
ｃｃ／ｇ、Ｎａ₂ Ｏ量は０．２３重量部であった。また
実施例１と同様に耐熱試験および耐リン被毒試験をおこ
なった。その結果を表１に示す

【００６３】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミナ１００重量部に対してランタン
   （元素換算）を１〜１２重量部有し、Ｎａ₂ Ｏ含量が
   ０．１０重量部以下であり、細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ
   〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が９０ｍ² ／
   ｇ 以上、１２００℃で５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
   面積が６０ｍ² ／ｇ 以上の耐熱性を有する、硫酸アル
   ミニウムの加熱・熱分解法よりなる耐熱性遷移アルミ
   ナ。
2. 【請求項２】 硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ
   換算し、該アルミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂
   Ｏ換算で０．１０重量部以下、ランタン化合物をランタ
   ン（元素換算）として１〜１２重量部含有してなる硫酸
   アルミニウムを加熱後、熱分解することを特徴とする耐
   熱性遷移アルミナの製造方法。
3. 【請求項３】 ランタンを含有する硫酸アルミニウム
   が、アルミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂ Ｏ換算
   で０．１０重量部以下含有する硫酸アルミニウムと、該
   硫酸アルミニウムをアルミナ換算して、アルミナ１００
   重量部に対してランタン化合物をランタン（元素換算）
   として１〜１２重量部混合してなる混合物であることを
   特徴とする請求項２記載の耐熱性遷移アルミナの製造方
   法。
4. 【請求項４】 ランタンを含有する硫酸アルミニウム
   が、加熱時、少なくとも硫酸アルミニウムの結晶水に換
   算して６水塩を越える水を有することを特徴とする請求
   項２または３記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。
5. 【請求項５】 硫酸アルミニウム中のＡｌ分をアルミナ
   換算し、該アルミナ１００重量部に対してＮａをＮａ₂
   Ｏ換算で０．１０重量部以下、ランタン化合物をランタ
   ン（元素換算）として１〜１２重量部含有してなる硫酸
   アルミニウムの結晶水に換算して８水塩を越える水を含
   むランタン含有硫酸アルミニウムを、硫酸アルミニウム
   〔Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ として〕１ｇ当たりからの水の蒸
   発速度が０．０１ｍｇ／ｓｅｃ〜２．０ｍｇ／ｓｅｃで
   ８水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸アルミニ
   ウムとなるまで乾燥し、該乾燥後の硫酸アルミニウムを
   必要に応じて６水塩以下の結晶水に相当する水含有量の
   硫酸アルミニウムとなるまで乾燥した後、該乾燥後の６
   水塩以下の結晶水に相当する水含有量の硫酸アルミニウ
   ムを竪型気流接触式焼成炉に供給し、該焼成炉中で熱分
   解し遷移アルミナを得ることを特徴とする請求項２また
   は３記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。