JPH08292403A

JPH08292403A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH08292403A
Application number: JP10120395A
Authority: JP
Inventors: Shigemi Mukoyama; 滋美向山; Masami Komiyama; 政美小宮山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-04-25
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【目的】酸素透過性、耐衝撃性及び加工性が良好で、
耐薬品性に優れ、かつ光学特性に優れた眼用レンズ材料
を提供する。【構成】シリコーン系マクロマー、フッ素含有（メ
タ）アクリレート及び芳香族ビニル化合物を必須成分と
し、シリコーン系マクロマーの屈折率と、シリコーン系
マクロマーを除いたモノマー混合液の屈折率の差が一定
の範囲にあるシリコーン系マクロマー及びモノマーから
なる共重合体よりなる眼用レンズ材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眼用レンズ材料に関す
る。さらに詳しくは、透明で高酸素透過性及び耐薬品性
を有し、耐衝撃性に優れ、かつ、光学歪みのない光学特
性に優れたコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レ
ンズ、とりわけコンタクトレンズに好適しうる眼用レン
ズ材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から硬質コンタクトレンズ用材料と
しては、優れた光学特性を有することから、ポリメチル
メタクリレートが使用されていたが、材料自体の酸素透
過性がほとんどなく、角膜の代謝に必要な酸素を充分に
供給することができず、長時間装用した場合には、角膜
組織の代謝障害を起こすといった問題があった。そこ
で、このような欠点を解決するために、コンタクトレン
ズとして酸素透過性に優れたシロキサニルメタクリレー
トやフルオロアルキルメタクリレート、また、その共重
合体からなるものが今日盛んに使用されている。しかし
ながら、これらシリコーン系モノマーやフッ素系モノマ
ーからなる材料をコンタクトレンズとした場合には耐衝
撃性などの強度が低下する傾向にあり、使用者がコンタ
クトレンズを使用した際に、破損等を生じ易くなるとい
った指摘がなされている（NIKKEI NEWMATERIALS P.57 1
991/9/23）。

【０００３】一般的な傾向としてハードコンタクトレン
ズ材料は、酸素透過性をあげるためにシリコーン系の成
分を増加すると、先に述べたような強度の低下に加え、
材料硬度が低下するためにその切削・研磨加工性も低下
し、逆に強度、及びレンズ加工性をあげるために他の共
重合成分を加えようとすると充分な酸素透過性を確保す
ることが困難となるといった問題点がある。このような
問題を解決するために、これまでに、例えばマレイン酸
エステルやフマル酸エステルを共重合成分としたレンズ
材料（特開昭６３ー１１９０８号公報、特開昭６３ー１
３２２１６号公報など）、シリコーン含有アクリルブロ
ック共重合体からなる材料（特開平４ー２２７６１６号
公報、特開平４ー２４９５０８号公報など）、３官能イ
ソシアナートと活性水素を有するポリジメチルシロキサ
ン、重合性２重結合を有する単量体とから成る共重合体
材料（特公平３ー２２８３号公報など）、スチレン骨格
を有するシリコーン系単量体から成る共重合物（特開昭
６０ー１４２３２４号報、特開平２ー１９８４１５号
報、特開平４ー１２０１１０、特開平４ー１６８４１５
号報、特開平４ー２６４４２１号報、特開平５ー４５６
１４号報など）などが開発されている。

【０００４】一方、眼用レンズは環境に影響されやすい
一面も持っており、例えばコンタクトレンズの使用者は
女性が多数を占めているが、化粧品の影響を受けること
もある。さらに、点眼薬を使わざるを得ないような患者
がレンズを装着したまま点眼液を使用できないなどの不
都合も起こりうる。しかるに、これまで耐薬品性といっ
た観点から積極的にレンズ材料の設計が行われた研究例
はなく、強度、加工性、酸素透過性、耐薬品性といった
全ての条件を満たし、かつ透明性、光学特性に優れる眼
用レンズ材料の開発が望まれているのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みて、透明で酸素透過性、耐衝撃性及び加工性が
良好で、耐薬品性に優れ、かつ、光学歪みのない光学特
性に優れた眼用レンズ材料の提供を目的としたものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
標を達成すべく鋭意研究を行った結果、強度、酸素透過
性、加工性、耐薬品性、光学特性のいずれの物性をも同
時に満足しうる材料の開発に成功し、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、シリコーン系マクロマ
ー、フッ素含有（メタ）アクリレート及び芳香族ビニル
化合物からなる共重合体よりなる眼用レンズ材料であっ
て、該共重合体を構成するシリコーン系マクロマーの屈
折率（ａ）と、シリコーン系マクロマーを除いた他のモ
ノマー混合液の屈折率（ｂ）が下記式（１）を満たすこ
とを特徴とする眼用レンズ材料である。

【０００７】

【数２】

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。従来技術
では、ハードコンタクトレンズ材料においてはシリコー
ン系マクロマーを用いると光学歪みを有する光学特性の
劣る素材しか得られなかったが、一般式（１）の屈折率
条件を満たす、シリコーン系マクロマー、フッ素含有
（メタ）アクリレート及び芳香族ビニル化合物を必須成
分として含む組成からなる共重合体は、光学歪みのない
良好な光学特性を有し、酸素透過性が比較的高く、さら
に透明性と切削・研磨加工に必要な硬度を有し、かつ、
適度な耐薬品を兼ね備えており、レンズへ加工し、例え
ば４０％エタノール水溶液へ浸漬した後においても良好
な結像を安定して得ることができる。

【０００９】本発明に用いられるシリコーン系マクロマ
ーは、高い酸素透過性と耐衝撃性を共重合体に与えるも
のであり、シリコーン系マクロマーとしては、アクリル
酸基、メタクリル酸基、ビニル基に代表される重合性基
を含み、実質的なシリコーン鎖の分子量がゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて分析した際
のスチレン換算数平均分子量として７００以上のものが
挙げられるが、重合組成物からの溶出成分を充分に低減
化し、かつ、加工のための適度な硬度を確保するために
は、シリコーン鎖の両端に重合性基を有する一般式
（２）〜（７）で示される構造からなるシリコーン系マ
クロマーが好ましい。

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】

【化９】

【００１３】

【化１０】

【００１４】

【化１１】

【００１５】

【化１２】

【００１６】また、シリコーン系マクロマーの分子量は
１０００〜１００００の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは２５００〜５０００である。この範囲であ
れば酸素透過性、硬度、加工性、透明性等の物性が一段
と良好である。尚、シリコーン系マクロマーの該分子量
は、酸などを用いて重合体に含まれるエステル結合の加
水分解を行い、クロロホルムなどの有機溶媒で抽出され
てくる物質をＧＰＣを用いて分析することによって求め
られたスチレン換算数平均分子量である。また、そのフ
ラクションを分取し、質量分析（ＭＳ）や赤外分光分析
（ＩＲ）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）元素分析などを行
うことにより化学構造を特定することが可能である。

【００１７】一般式（２）〜（４）中、Ｒ₁、Ｒ₄はそれ
ぞれ水素又はメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ炭素数１〜
１２のアルキル基またはトリメチルシロキシ基であり、
ｎ₁,ｎ₂，ｎ₅，およびｎ₆はそれぞれ同一または異なる
１〜２０の整数であり、ｎ₃,ｎ₄はそれぞれ同一または
異なる０〜２０の整数である。一般式（５）〜（７）
中、Ｒ₁'、Ｒ₈'はそれぞれ水素又はメチル基、Ｒ₂'、Ｒ
₃'、Ｒ₄'、Ｒ₅'、Ｒ₆'及びＲ₇'はそれぞれ炭素数１〜１
２のアルキル基またはトリメチルシロキシ基であり、Ｒ
₄'あるいはＲ₅'の一部がフッ素原子で置換されていても
よい。フッ素置換によって材料表面が涙液中のタンパク
質や脂質、無機成分などによって汚染されることを抑制
する効果を有し、汚染物質が付着しても剥れやすい性質
を有することが期待できる。例えば３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、１，１，２，２−テトラヒドロパー
フルオロオクチル基、１，１，２，２−テトラヒドロパ
ーフルオロデシル基などが挙げられ、中でもトリフルオ
ロプロピル基が好ましい。

【００１８】Ｙ及びＺは０．０１≦Ｚ／Ｙ≦１を満た
す整数である。Ｚ／Ｙは０.５を越えると相溶性が悪く
なるため、０.５以下で配合するのが望ましい。ｎ₁,
ｎ₂、ｎ ₅およびｎ₆はそれぞれ同一または異なる１〜２
０の整数であり、ｎ₃,ｎ₄はそれぞれ同一または異なる
０〜２０の整数である。シリコーン系マクロマー単位の
共重合体に含まれる量は重量換算した値として、共重合
体全量に対し、５〜６０％の範囲にあることが好まし
く、さらには１０〜４０％の範囲にあることが好まし
い。

【００１９】これらシリコーン系マクロマーは１種用い
てもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。本発
明において用いられるフッ素含有（メタ）アクリレート
の例として、メタクリル酸フルオロアルキルエステル及
びアクリル酸フルオロアルキルエステルを挙げることが
できる。これらの単量体由来の単位は、硬度を与えると
共に、フッ素原子に起因する臨界表面張力の低下によ
り、撥水、撥油性の性質を持ち、これは、コンタクトレ
ンズ表面が涙液中のタンパク質や脂質などの成分によっ
て汚染されることを抑えることができる。

【００２０】上記メタクリル酸フルオロアルキルエステ
ル及びアクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例と
しては、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ペンタフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ヘキサフル
オロイソプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチ
ルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレ
ート、ノナフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフ
ルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロオクチルメタクリレ
ート、トリデカフルオロヘプチルメタクリレート及びこ
れらのメタクリレート類に対応するアクリレート類等が
挙げられ、好ましくは、トリフルオロエチルメタクリレ
ート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、オ
タクフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロ
オクチルメタクリレート及びこれらのメタクリレート類
に対応するアクリレート類が用いられ、さらに好ましく
はトリフルオロエチルメタクリレート、トリフルオロエ
チルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタク
リレート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、
ペンタフルオロプロピルメタクリレート、ペンタフルオ
ロプロピルアクリレートが用いられる。これらの単量体
は１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いても
よい。

【００２１】メタクリル酸フルオロアルキルエステル及
びアクリル酸フルオロアルキルエステル単位の共重合体
に含まれる量は、重量換算した値として、共重合体全量
に対し、１０〜９０％の範囲にあることが好ましく、さ
らには４０〜８０％の範囲にあることが好ましい。本発
明において用いられる芳香族ビニル化合物は、共重合体
の光学歪みを著しく改善する効果があり、例えば、スチ
レン、ジビニルベンゼン及びαーメチルスチレン、ｐー
メチルスチレン、ｏーメチルスチレン、ｍーメチルスチ
レン、αーエチルスチレン、ｐーエチルスチレン、ｏー
エチルスチレン、ｍーエチルスチレン、２，４，６ート
リメチルスチレン、αーメチルｐトリメチルスチレン等
のアルキル基を有するスチレン誘導体、ｏークロロスチ
レン、ｐークロロスチレン、２，６，ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、フロロスチレン、トリフロロメチ
ルスチレン等のハロゲンまたはハロゲン化アルキルを有
するスチレン誘導体、トリメチルシリルメチルスチレ
ン、ビス（トリメチルシリル）メチルスチレン、トリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、［ビス（トリ
メチルシロキシ）メチルシロキサニル］ジメチルシリル
スチレン等のシリコンを有するスチレン誘導体、ビニル
ナフタレン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、メチ
ルスチレン及びトリメチルシリルメチルスチレン、ビス
（トリメチルシリル）メチルスチレン等のシリコンを含
有するスチレン誘導体が用いられ、特に好ましくはトリ
メチルシリルメチルスチレン、ビス（トリメチルシリ
ル）メチルスチレン等のシリコンを含有するスチレン誘
導体が酸素透過性を下げずに共重合体の光学歪みを著し
く改善する為用いられる。これらの単量体は１種用いて
もよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２２】芳香族ビニル化合物の共重合体に含まれる
量は、共重合体に含まれる上記シリコーン系マクロマ
ー、フッ素含有（メタ）アクリレートの量によって、適
宜選択される。本発明者らは、シリコーン系マクロマー
を用いたハードコンタクトレンズ材料の光学歪みを改善
すべく鋭意検討した結果、シリコーン系マクロマーの屈
折率（ａ）と、シリコーン系マクロマーを除いた他のモ
ノマー混合液の屈折率（ｂ）をコントロールすることに
より、驚くべき事に共重合体の光学歪みが著しく改善さ
れる事が判った。

【００２３】すなわち、シリコーン系マクロマーを除い
たモノマー混合液の屈折率を下記式（１）で示される範
囲、好ましくは、下記式（８）で示される範囲に合わせ
ることにより光学歪みの発生を抑制出来ることを見い出
した。

【００２４】

【数３】

【００２５】

【数４】

【００２６】なお、シリコーン系マクロマーの屈折率
と、シリコーン系マクロマーを除いた他のモノマー混合
液の屈折率のコントロールは、シリコーン系マクロマー
の屈折率を測定し、その測定値より一般式（１）または
一般式（８）を用い計算でシリコーン系マクロマーを除
いたモノマー混合液の屈折率のコントロール範囲を決
め、芳香族ビニル化合物の添加量を調節してシリコーン
系マクロマー除いた他のモノマー混合液の屈折率を目標
とする屈折率範囲に入れる等の方法によりコントロール
する事が出来る。

【００２７】シリコーン系マクロマーの屈折率と、シリ
コーン系マクロマーを除いた他のモノマー混合液の屈折
率が一般式（１）の範囲を外れると、光学歪みを有する
光学特性の悪い共重合体が得られる。なお、本発明の共
重合体よりなる眼用レンズ材料は、好ましくはその酸素
透過性が４０以上、より好ましくは５０（１０^ー11ｃｍ³
・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）以上である。ここ
でいう酸素透過性は本明細書中の実施例において示され
る方法で測定され、得られる値である。

【００２８】また、機械強度に関しては、本明細書実施
例中に示される落球試験において、破損時の落球高さが
４０ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４
５ｃｍ以上である。また、本発明で用いられる共重合体
には上記のシリコーン系マクロマー、フッ素含有（メ
タ）アクリレート及び芳香族ビニル化合物以外にも他の
共重合成分を共重合することができる。

【００２９】共重合可能な単量体の例として、メタクリ
ル酸アルキルエステル及びアクリル酸アルキルエステル
を挙げることができるが、これらの単量体は、シリコー
ン系マクロマー、（メタ）アクリル酸フルオロアルキル
エステル等、他の共重合成分と比較して安価であり、共
重合体の物性を損なわない限りにおいては、これらの成
分を添加することはコスト的に有利であり、また、機械
強度の向上も期待できる。

【００３０】これらメタクリル酸アルキルエステル及び
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｎ−ヘキシルアメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリ
レート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタ
クリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソデシルメ
タクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、トリデシ
ルメタクリレート、ｎードデシルメタクリレート、シク
ロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ｎ−ステアリルメタクリレート及びこれらのメタ
クリレート類に対応するアクリレート類等を挙げること
ができ、好ましくは、メチルメタクリレート、メチルア
クリレートが用いられる。これらの単量体は１種用いて
もよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３１】メタクリル酸アルキルエステル及びアクリ
ル酸アルキルエステル単位の共重合体に含まれる量は、
重量換算した値として、共重合体全量に対し、３０％以
下あることが好ましく、さらには２０％以下であること
が好ましい。さらに、表面濡れ性、レンズの寸法安定
性、機械的性質などを向上させるために、所望に応じ、
以下に述べる単量体を共重合させることができる。

【００３２】表面濡れ性を向上させるための単量体とし
ては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセ
ロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタク
リレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。

【００３３】これら親水性単量体単位の共重合体に含ま
れる量は、重量換算した値として、共重合体全量に対
し、０．０５〜２０％の範囲にあることが好ましく、さ
らには１〜１０％の範囲にあることが好ましい。レンズ
の寸法安定性を向上させるための単量体としては、例え
ばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジ
メタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリルメタ
クリレート及びこれらのメタクリレート類に対応するア
クリレート類、トリアリルイソシアヌレート等が挙げら
れる。これらの単量体は、１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００３４】上記多官能性単量体単位の共重合体に含ま
れる量は、重量換算した値として、共重合体全量に対
し、０．０５〜１５％の範囲にあることが好ましく、さ
らには０．５〜１０％の範囲にあることが好ましい。ま
た、眼用レンズの光学特性、酸素透過性、耐薬品性、強
度、涙液中での寸法安定性とその経時変化などの特性バ
ランスを良くするため、先に示した共重合可能な単量体
を複数使用することが好ましい。

【００３５】本発明の眼用レンズ材料として用いられる
共重合体は、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンジルジ
メチルケタノールなどの光重合開始剤を単量体混合物中
に存在させ、紫外線を照射して重合させる方法又はアゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイドなどのアゾ化合物や有機過酸
化物を用いて熱重合させる等公知の重合方法によって得
ることができる。

【００３６】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。各物性の評価法を以下に示す。（１）酸素透過係数測定温度を３５℃とした以外はＪＩＳーＫ−７１２６の
Ａ法に準じて測定を行った。（２）エタノール膨潤率サンプルビンに特級エタノールを入れ、重量測定した試
験片をいれた。一週間浸漬した後、ビンより取り出して
からちょうど一分後に試験片の重量を測定した。試験片
の重量変化をパーセンテージで表しエタノール膨潤率と
した。（３）硬度表面から０．５ｍｍ以上を切削除去後、表面を鏡面状に
研磨し、ＪＩＳ−Ｚ−２２４４記載の方法に準じ、硬度
（ビッカース硬度）を測定した。（４）落球衝撃試験直径１２.６mm厚さ２mmのディスク状に加工したサンプ
ルを台にセットし、１２φの鉄球（７.０４g）を１５cm
より始めて落下させ、破壊されなければ５cmづつ高さを
上げて同様の試験を破壊されるまで繰り返す。破壊され
た高さで強度を評価した。（５）加工性評価落球試験用の試験片をつくる際、切削し、研磨して直径
１２.６mm厚さ２mmのディスク状に加工し評価を行っ
た。切削面及び研磨面の各々の評価基準を以下に示す。

【００３７】Ａ：切削面に光沢があるＡ：研磨面の光沢が良好であるＢ：切削面の光沢はあるが、やや不透明Ｂ：研磨むらが生じるＣ：切削面があれて白くなるＣ：研磨面があれて白くなる（６）耐薬品性作製した試験片を切削、研磨加工によりベースカーブ：
８．００ｍｍ、レンズ中心厚み：１６０μ、レンズパワ
ー：ー３Ｄのレンズを作製し、４０％エタノール水溶液
に浸漬、一定時間の後に取り出し、その直後におけるベ
ースカーブの変化をコンタクトゲージを用いて評価し
た。なお、評価のコントロールとしてＰＭＭＡレンズを
用いて同様の評価を行った。（７）屈折率２４℃において、アッベ（Ａｂｂｅ）屈折計で測定し
た。なお、本実施例の屈折率測定は、アタゴ社製Ｔ−４
型屈折率計で行った。（８）光学歪み切削後表面を鏡面に研磨後、厚み３、２及び１ｍｍにな
るよう試料を作製しＳＴＲＡＩＮＤＥＴＥＣＴＥＲに
よりこれら試料の光学歪みを評価した。光学歪みの評価
基準を以下に示す。

【００３８】Ａ：厚み３ｍｍの試料においても光学歪み
が認められない。Ｂ：厚み３ｍｍの試料では光学歪みが認められるが、厚
み２ｍｍの試料では光学歪みが認められない。Ｃ：厚み２ｍｍの試料では光学歪みが認められるが、厚
み１ｍｍの試料では光学歪みが認められない。

【００３９】Ｄ：厚み１ｍｍの試料でも光学歪みが認め
られる。

【００４０】

【実施例１】下記式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３６００）３０部（以下重量部）、トリフ
ルオロエチルメタクリレート（以下３ＦＭ）６５部、下
記式（１０）で表わされるビス（トリメチルシリル）ｐ
ーメチルスチレン（以下ＢＳＭＳ）５部、メタクリル酸
（以下ＭＡＡ）５部、エチレングリコールジメタクリレ
ート（以下ＥＤ）５部、ベンジルジメチルケタール１部
を褐色ビンに仕込み、ミックスローターを用いて攪拌
し、溶解混合させた。混合液を脱気した後、窒素雰囲気
中で、シリコーンゴム製のガスケットを間に入れた２枚
のガラス板により組み込んだセル中に前記反応液を注入
し、該セルを４０〜５０℃の温度において紫外線を１時
間照射して、透明な共重合体を得た。

【００４１】なお、上記シリコーン系マクロマーの屈折
率は、１．４１１７、シリル化スチレン、３ＦＭ、ＭＡ
Ａ及びＥＤの上記割合での混合モノマーの屈折率は、
１．３８３５であった。このようにして得られた共重合
体について、酸素透過係数、エタノール膨潤率、ビッカ
ース硬度、加工性及び落球試験、光学歪みを測定した。
結果を表１に示す。本実施例によって得られた共重合体
の落球衝撃試験による破損状況は被衝撃部分が白化し亀
裂は入るものの、衝撃が伝播して素材が砕けるようなこ
とは生じない。なお、他の実施例における落球衝撃試験
の破損状況も極めて類似しており本発明実施例で説明を
代表する。

【００４２】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【実施例２】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３０００）３０部、３ＦＭ６６．５部、ｐ
ーメチルスチレン３．５部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベ
ンジルジメチルケタール１部を用いた以外は実施例１と
同様にして透明な重合体を得た。

【００４６】なお、上記シリコーン系マクロマーの屈折
率及びｐメチルスチレン、３ＦＭ、ＭＡＡ及びＥＤの上
記割合での混合モノマーの屈折率を測定した結果を表１
に示す。また、得られた共重合体について、物性を測定
した結果も表１に示す。さらに得られた重合体から切削
・研磨加工によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を
評価した。得られた結果を表２に示す。

【００４７】

【実施例３】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ４５００）２０部、ヘキサフルオロイソプ
ロピルメタクリレート（以下６ＦＭ）６８部、ＢＳＭＳ
１２部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタ
ール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明な重
合体を得た。

【００４８】なお、上記シリコーン系マクロマーの屈折
率及び、６ＦＭ、ＢＳＭＳ，ＭＡＡ及びＥＤの上記割合
での混合モノマーの屈折率を測定した結果を表１に示
す。また、得られた共重合体について、物性を測定した
結果も表１に示す。さらに得られた重合体から切削・研
磨加工によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価
した。得られた結果を表２に示す。

【００４９】

【実施例４】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ２５００）４０部、３ＦＭ５７部、スチレ
ン３部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタ
ール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明な重
合体を得た。なお、上記シリコーン系マクロマーの屈折
率及び、３ＦＭ、スチレン，ＭＡＡ及びＥＤの上記割合
での混合モノマーの屈折率を測定した結果を表１に示
す。また、得られた共重合体について、物性を測定した
結果も表１に示す。

【００５０】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００５１】

【実施例５】一般式（１１）で表されるシリコーン系マ
クロマー（Ｍｎ４８００）３０部、６ＦＭ５６部、ＢＳ
ＭＳ１４部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチル
ケタール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明
な重合体を得た。なお、上記シリコーン系マクロマーの
屈折率及び、６ＦＭ、ＢＳＭＳ，ＭＡＡ及びＥＤの上記
割合での混合モノマーの屈折率を測定した結果を表１に
示す。また、得られた共重合体について、物性を測定し
た結果も表１に示す。

【００５２】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【比較例１】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３６００）３０部、３ＦＭ７０部、ＭＡＡ
５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を用い
た以外は実施例１と同様にして透明な重合体を得た。な
お、上記シリコーン系マクロマーの屈折率及び、３Ｆ
Ｍ、ＭＡＡ及びＥＤの上記割合での混合モノマーの屈折
率を測定した結果を表１に示す。また、得られた共重合
体について、物性を測定した結果も表１に示す。得られ
た共重合体は強い光学歪みを有しており、レンズとして
使用に耐えるものではない。

【００５５】

【比較例２】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３６００）２０部、６ＦＭ８０部、ＭＡＡ
５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を用い
た以外は実施例１と同様にして透明な重合体を得た。な
お、上記シリコーン系マクロマーの屈折率及び、６Ｆ
Ｍ、ＭＡＡ及びＥＤの上記割合での混合モノマーの屈折
率を測定した結果を表１に示す。また、得られた共重合
体について、物性を測定した結果も表１に示す。得られ
た共重合体は比較例１と同様に強い光学歪みを有してお
り、レンズとして使用に耐えるものではない。

【００５６】

【比較例３】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３０００）３０部、３ＦＭ６５部、ベンジ
ルメタクリレート５部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジ
ルジメチルケタール１部を用いた以外は実施例１と同様
にして透明な重合体を得た。なお、上記シリコーン系マ
クロマーの屈折率及び、３ＦＭ、ベンジルメタクリレー
ト、ＭＡＡ及びＥＤの上記割合での混合モノマーの屈折
率を測定した結果を表１に示す。また、得られた共重合
体について、物性を測定した結果も表１に示す。得られ
た共重合体は強い光学歪みを有しており、レンズとして
使用に耐えるものではない。

【００５７】

【比較例４】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３０００）３０部、３ＦＭ６０部、スチレ
ン１０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケ
タール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明な
重合体を得た。なお、上記シリコーン系マクロマーの屈
折率及び、３ＦＭ、スチレン、ＭＡＡ及びＥＤの上記割
合での混合モノマーの屈折率を測定した結果を表１に示
す。また、得られた共重合体について、物性を測定した
結果も表１に示す。得られた共重合体は強い光学歪みを
有しており、レンズとして使用に耐えるものではない。

【００５８】

【比較例５】トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピルメタクリレート５０部、３ＦＭ４５部、ＢＳＭＳ５
部、ＭＡＡ５部、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート５部、ベンジルジメチルケタール１部を混合し、
実施例１と同様の手法にて重合、透明な重合体を得た。
物性測定した結果を表１に示す。

【００５９】本比較例で得られた共重合体の落球衝撃試
験による破損状況は被衝撃点を中心として衝撃が伝播
し、その部分を中心として放射状に亀裂が走り砕ける。
また、得られた共重合体はエタノール膨潤率が著しく高
く、これより耐薬品性の低いことが予想される。さらに
得られた重合体から切削・研磨加工によりコンタクトレ
ンズを作製、耐薬品性を評価した。得られた結果を表２
に示す。これより、得られたレンズの耐薬品性が低いこ
とがわかる。

【００６０】

【比較例６】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ３０００）３０部、メチルメタクリレート
６６．５部、ｐ−メチルスチレン３．５部、ＭＡＡ５
部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を用いた
以外は実施例１と同様にして重合体を得た。物性を測定
した結果を表１に示す。

【００６１】得られた共重合体は白濁を呈しており、レ
ンズとして使用に耐えるものではない。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、光学歪みの
ない良好な光学特性を有し、酸素透過性、加工性が良好
でかつ耐薬品性に優れており、衝撃を受けても割れにく
い特徴があり、さらに点眼薬及び化粧品等の外的要因の
影響を受けにくい。従って、本発明により製造される材
料はコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用材料に適
している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン系マクロマー、フッ素含有
（メタ）アクリレート及び芳香族ビニル化合物からなる
共重合体よりなる眼用レンズ材料であって、該共重合体
を構成するシリコーン系マクロマーの屈折率（ａ）と、
シリコーン系マクロマーを除いた他のモノマー混合液の
屈折率（ｂ）が下記式（１）を満たすことを特徴とする
眼用レンズ材料。【数１】
【請求項２】シリコーン系マクロマーが下記式
（２）、（３）および（４）で示される化合物から選ば
れる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請
求項１記載の眼用レンズ材料。【化１】【化２】【化３】
【請求項３】シリコーン系マクロマーが下記式
（５）、（６）および（７）で示される化合物から選ば
れる少なくとも一種の化合物であることを特徴とす請求
項１または２記載の眼用レンズ材料。【化４】【化５】【化６】