JPH08304746A

JPH08304746A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH08304746A
Application number: JP10563095A
Authority: JP
Inventors: Shigemi Mukoyama; 滋美向山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 1996-11-22

Abstract

(57)【要約】【目的】透明で酸素透過性、耐衝撃性及び加工性が良
好で、かつ耐薬品性に優れた眼用レンズ材料を提供す
る。【構成】シリコーン系マクロマー、フッ素含有モノマ
ー及び芳香環に直接またはシリコン原子以外の他の原子
を介してシリコン原子が結合したシリコン含有スチレン
系モノマーをからなる共重合体よりなる眼用レンズ材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眼用レンズ材料に関す
る。さらに詳しくは、透明で高酸素透過性及び耐薬品性
を有し、かつ、耐衝撃性に優れたコンタクトレンズ、眼
内レンズなどの眼用レンズ、とりわけコンタクトレンズ
に好適しうる眼用レンズ材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から硬質コンタクトレンズ用材料と
しては、優れた光学特性を有することから、ポリメチル
メタクリレートが使用されていたが、材料自体の酸素透
過性がほとんどなく、角膜の代謝に必要な酸素を充分に
供給することができず、長時間装用した場合には、角膜
組織の代謝障害を起こすといった問題があった。そこ
で、このような欠点を解決するために、コンタクトレン
ズとして酸素透過性に優れたシロキサニルメタクリレー
トやフルオロアルキルメタクリレート、また、その共重
合体からなるものが今日盛んに使用されている。しかし
ながら、これらシリコーン系モノマーやフッ素系モノマ
ーからなる材料をコンタクトレンズとした場合には耐衝
撃性などの強度が低下する傾向にあり、使用者がコンタ
クトレンズを使用した際に、破損等を生じ易くなるとい
った指摘がなされている（NIKKEI NEWMATERIALS P.57 1
991/9/23）。

【０００３】一般的な傾向としてハードコンタクトレン
ズ材料は、酸素透過性をあげるためにシリコーン系の成
分を増加すると、先に述べたような強度の低下に加え、
材料硬度が低下するためにその切削・研磨加工性も低下
し、逆に強度、及びレンズ加工性をあげるために他の共
重合成分を加えようとすると充分な酸素透過性を確保す
ることが困難となるといった問題点がある。このような
問題を解決するために、これまでに、例えばマレイン酸
エステルやフマル酸エステルを共重合成分としたレンズ
材料（特開昭６３ー１１９０８号公報、特開昭６３ー１
３２２１６号公報など）、シリコーン含有アクリルブロ
ック共重合体からなる材料（特開平４ー２２７６１６号
公報、特開平４ー２４９５０８号公報など）、３官能イ
ソシアナートと活性水素を有するポリジメチルシロキサ
ン、重合性２重結合を有する単量体とから成る共重合体
材料（特公平３ー２２８３号公報など）、スチレン骨格
を有するシリコーン系単量体から成る共重合物（特開昭
６０ー１４２３２４号報、特開平２ー１９８４１５号
報、特開平４ー１２０１１０、特開平４ー１６８４１５
号報、特開平４ー２６４４２１号報、特開平５ー４５６
１４号報など）などが開発されている。

【０００４】一方、眼用レンズは環境に影響されやすい
一面も持っており、例えばコンタクトレンズの使用者は
女性が多数を占めているが、化粧品の影響を受けること
もある。さらに、点眼薬を使わざるを得ないような患者
がレンズを装着したまま点眼液を使用できないなどの不
都合も起こりうる。しかるに、これまで耐薬品性といっ
た観点から積極的にレンズ材料の設計が行われた研究例
はなく、強度、加工性、酸素透過性、耐薬品性といった
全ての条件を満たし、かつ透明性に優れる眼用レンズ材
料の開発が望まれているのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、前記従
来技術に鑑みて、透明で酸素透過性、耐衝撃性及び加工
性が良好で、かつ耐薬品性に優れた眼用レンズ材料の提
供を目的としたものである。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
標を達成すべく鋭意研究を行った結果、シリコーン系マ
クロマー、フッ素含有モノマー及び芳香環に直接または
シリコン原子以外の他の原子を介してシリコン原子が結
合したシリコン含有スチレン系モノマーを用いることに
よって、強度、酸素透過性、加工性、耐薬品性のいずれ
の物性をも同時に満足しうる材料の開発に成功し、本発
明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、シリコーン系マクロ
マー、フッ素含有モノマー及び芳香環に直接またはシリ
コン原子以外の他の原子を介してシリコン原子が結合し
たシリコン含有スチレン系モノマーからなる共重合体よ
りなる眼用レンズ材料である。以下本発明を詳細に説明
する。

【０００８】シリコーン系マクロマー、フッ素含有モノ
マー、芳香環に直接またはシリコン原子以外の他の原子
を介してシリコン原子が結合したシリコン含有スチレン
系モノマーを必須成分とする共重合体は酸素透過性が比
較的高く、さらに透明性と切削・研磨加工に必要な硬度
を有し、かつ、適度な耐薬品を兼ね備えており、レンズ
へ加工し、例えば４０％エタノール水溶液へ浸漬した後
においても良好な結像を安定して得ることができる。

【０００９】本発明に用いられるシリコーン系マクロマ
ーは、高い酸素透過性と耐衝撃性を共重合体に与えるも
のであり、シリコーン系マクロマーとしては、アクリル
酸基、メタクリル酸基、ビニル基に代表される重合性基
を含み、実質的なシリコーン鎖の分子量がゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて分析した際
のスチレン換算数平均分子量として７００以上のものが
挙げられるが、重合組成物からの溶出成分を充分に低減
化し、かつ、加工のための適度な硬度を確保するために
は、シリコーン鎖の両端に重合性基を有する一般式
（１）〜（６）で示された構造から成るマクロマーが好
ましい。

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】

【化９】

【００１３】

【化１０】

【００１４】

【化１１】

【００１５】

【化１２】

【００１６】また、シリコーン系マクロマーの分子量は
１０００〜１００００の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは２５００〜５０００である。この範囲であ
れば酸素透過性、硬度、加工性、透明性等の物性が一段
と良好である。尚、シリコーン系マクロマーの該分子量
は、酸などを用いて重合体に含まれるエステル結合の加
水分解を行い、クロロホルムなどの有機溶媒で抽出され
てくる物質をＧＰＣを用いて分析することによって求め
られたスチレン換算数平均分子量である。また、そのフ
ラクションを分取し、質量分析（ＭＳ）や赤外分光分析
（ＩＲ）、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）元素分析などを行
うことにより化学構造を特定することが可能である。

【００１７】一般式（１）〜（３）中、Ｒ₁、Ｒ₄はそれ
ぞれ水素又はメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ炭素数１〜
１２のアルキル基またはトリメチルシロキシ基であり、
ｎ₁,ｎ₂,ｎ₅ およびｎ₆はそれぞれ同一または異なる１
〜２０の整数であり、ｎ₃,ｎ₄はそれぞれ同一または異
なる０〜２０の整数である。一般式（４）〜（６）中、
Ｒ₁'、Ｒ₈'はそれぞれ水素又はメチル基、Ｒ₂'、Ｒ ₃'、
Ｒ₄'、Ｒ₅'、Ｒ₆'及びＲ₇'はそれぞれ炭素数１〜１２の
アルキル基またはトリメチルシロキシ基であり、Ｒ₄'あ
るいはＲ₅'の一部がフッ素原子で置換されていてもよ
い。フッ素置換によって材料表面が涙液中のタンパク質
や脂質、無機成分などによって汚染されることを抑制す
る効果を有し、汚染物質が付着しても剥れやすい性質を
有することが期待できる。例えば３，３，３−トリフル
オロプロピル基、１，１，２，２−テトラヒドロパーフ
ルオロオクチル基、１，１，２，２−テトラヒドロパー
フルオロデシル基などが挙げられ、中でもトリフルオロ
プロピル基が好ましい。Ｙ及びＺは０．０１≦Ｚ／Ｙ
≦１を満たす整数である。Ｚ／Ｙは０.５を越えると相
溶性が悪くなるため、０.５以下であるのが望ましい。
ｎ₁,ｎ₂，ｎ₅，およびｎ₆はそれぞれ同一または異なる
１〜２０の整数であり、ｎ₃,ｎ₄はそれぞれ同一または
異なる０〜２０の整数である。

【００１８】シリコーン系マクロマー単位の共重合体に
含まれる量は重量換算した値として、共重合体全量に対
し、５〜６０％の範囲にあることが好ましく、さらには
１０〜４０％の範囲にあることが好ましい。これらのシ
リコーン系マクロマーは１種用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

【００１９】本発明において用いられるフッ素含有モノ
マーの例としては、メタクリル酸フルオロアルキルエス
テル、アクリル酸フルオロアルキルエステル及びフッ素
含有芳香族モノマーを挙げることができる。これらの単
量体由来の単位は、硬度を与えると共に、フッ素原子に
起因する臨界表面張力の低下により、撥水、撥油性の性
質を持ち、これは、コンタクトレンズ表面が涙液中のタ
ンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを抑
えることができる。

【００２０】上記メタクリル酸フルオロアルキルエステ
ル及びアクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例と
しては、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ペンタフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ヘキサフル
オロイソプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチ
ルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレ
ート、ノナフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフ
ルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロオクチルメタクリレ
ート、トリデカフルオロヘプチルメタクリレート及びこ
れらのメタクリレート類に対応するアクリレート類等が
挙げられ、フッ素含有芳香族モノマーの具体例として
は、フルオロスチレン、トリフルオロメチルスチレン、
ペンタフルオロエチルスチレン等のフッ素含有スチレン
誘導体等が挙げられ、好ましくは、トリフルオロエチル
メタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリ
レート、オタクフルオロペンチルメタクリレート、ドデ
カフルオロオクチルメタクリレート及びこれらのメタク
リレート類に対応するアクリレート類が用いられ、さら
に好ましくはトリフルオロエチルメタクリレート、トリ
フルオロエチルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロ
ピルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルアク
リレートが用いられる。これらの単量体は１種用いても
よいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２１】フッ素含有モノマーの共重合体に含まれる
量は、重量換算した値として、共重合体全量に対し、１
０〜９０％の範囲にあることが好ましく、さらには４０
〜８０％の範囲にあることが好ましい。本発明で使用さ
れるフッ素含有モノマーについては、熱分解ガスクロマ
トグラフや熱分解ガスクロマトグラフと質量分析の組み
合わせ、熱分解重量分析と質量分析及びこれにガスクロ
マトグラフを加えた組み合わせと、例えば元素分析、蛍
光Ｘ線分析、核磁気共鳴スペクトル等の他の汎用分析手
法の複合分析によって分析することができる。

【００２２】また、本発明で用いられる芳香環に直接ま
たはシリコン原子以外の他の原子を介してシリコン原子
が結合したシリコン含有スチレン系モノマーは、一般的
に相溶性の悪いシリコーン系マクロマーとアクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステル系のモノマーや親水性モ
ノマーとの相溶性を上げ、白濁することなく、高い酸素
透過性を保持しながら硬度を付与する単量体との共重合
を可能にする効果がある。

【００２３】ここで、シリコン原子以外の他の原子とし
ては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等を挙げることが
でき、中でも酸素原子、硫黄原子が好ましい。本発明で
用いられる芳香環に直接またはシリコン原子以外の他の
原子を介してシリコン原子が結合したシリコン含有スチ
レン系モノマーとしては、例えば、下記式（７）で示さ
れるシリコン含有スチレン系モノマー等を挙げることが
できる。

【００２４】

【化１３】

【００２５】一般式（７）の具体例としては、トリメチ
ルシリルスチレン、トリメチルシロキシスチレン、（メ
トキシ）ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）
ジメチルシロキシスチレン、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルスチレン、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシロキシスチレン、トリ（トリメチルシロキ
シ）シリルスチレン、トリ（トリメチルシロキシ）シロ
キシスチレン、［ジ（トリメチルシロキシ）メチルシロ
キシ］ジメチルシリルスチレン、［トリ（トリメチルシ
ロキシ）シロキシ］ジメチルシリルスチレン、トリデカ
メチルヘキサシロキサニルスチレン、ペンタデカメチル
ヘプタシロキサニルスチレン、ヘプタデカメチルオクタ
シロキサニルスチレン、ノナデカメチルノナシロキサニ
ルスチレン及びこれらのメチル基の一部またはすべてが
エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル等のアルキル基、フルオロ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基、ベン
ジル基及びヒドロキシル基等であるシリコン含有スチレ
ン系モノマー等が挙げられ、モノマーや共重合体の安定
性が良いことから、好ましくは、芳香環に直接シリコン
原子が結合したシリコン含有スチレン系モノマーが用い
られ、更に好ましくは、含まれるシリコン原子数が６個
以下の芳香環に直接シリコン原子が結合したシリコン含
有スチレン系モノマーが用いられる。

【００２６】これらの単量体は１種用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよい。芳香環に直接または
シリコン原子以外の他の原子を介してシリコン原子が結
合したシリコン含有スチレン系モノマーの共重合体に含
まれる量は重量換算した値として、共重合体全量に対
し、１〜８０％であることが好ましく、さらには３〜５
０％の範囲にあることが好ましい。かかる芳香環に直接
またはシリコン原子以外の他の原子を介してシリコン原
子が結合したシリコン含有スチレン系モノマーの含有量
が前期範囲よりも少ない場合、得られる眼用レンズ材料
の機械的強度が十分得られない、加工性が低下する、あ
るいは白濁することがあり、前期範囲を超える場合には
充分な機械強度が得られないことも有り得る。

【００２７】本発明で使用される芳香環に直接またはシ
リコン原子以外の他の原子を介してシリコン原子が結合
したシリコン含有スチレン系モノマーは、上記フッ素含
有モノマーと同様の方法によって分析することが可能で
ある。なお、本発明の共重合体よりなる眼用レンズ材料
は、好ましくはその酸素透過性が４０以上、より好まし
くは５０（１０^ー11ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｍｍ
Ｈｇ）以上である。ここでいう酸素透過性は本明細書中
の実施例において示される方法で測定され、得られる値
である。

【００２８】また、機械強度に関しては、本明細書実施
例中に示される落球試験において、破損時の落球高さが
４０ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは４
５ｃｍ以上である。また、本発明で用いられる共重合体
には上記のシリコーン系マクロマー、フッ素含有モノマ
ー及び芳香環に直接またはシリコン原子以外の他の原子
を介してシリコン原子が結合したシリコン含有スチレン
系モノマー以外にも他の共重合成分を共重合することが
できる。なお、共重合体中に含まれる共重合可能なモノ
マーに関しては、上記フッ素含有モノマーと同様の方法
によって分析することが可能である。

【００２９】共重合可能な単量体の例として、メタクリ
ル酸アルキルエステル及びアクリル酸アルキルエステル
を挙げることができるが、これらの単量体は、シリコー
ン系マクロマー、フッ素含有モノマー、芳香環に直接ま
たはシリコン原子以外の他の原子を介してシリコン原子
が結合したシリコン含有スチレン系モノマー等、他の共
重合成分と比較して安価であり、共重合体の物性を損な
わない限りにおいては、これらの成分を添加することは
コスト的に有利であり、また、機械強度の向上も期待で
きる。

【００３０】これらメタクリル酸アルキルエステル及び
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｎ−ヘキシルアメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリ
レート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタ
クリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソデシルメ
タクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、トリデシ
ルメタクリレート、ｎードデシルメタクリレート、シク
ロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ｎ−ステアリルメタクリレート及びこれらのメタ
クリレート類に対応するアクリレート類等を挙げること
ができ、好ましくは、メチルメタクリレート、メチルア
クリレートが用いられる。これらの単量体は１種用いて
もよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３１】メタクリル酸アルキルエステル及びアクリ
ル酸アルキルエステル単位の共重合体に含まれる量は、
重量換算した値として、共重合体全量に対し、３０％以
下であることが好ましく、さらには２０％であることが
好ましい。さらに、表面濡れ性、レンズの寸法安定性、
機械的性質などを向上させるために、所望に応じ、以下
に述べる単量体を共重合させることができる。

【００３２】表面濡れ性を向上させるための単量体とし
ては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセ
ロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタク
リレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。

【００３３】これら親水性単量体単位の共重合体に含ま
れる量は、重量換算した値として、共重合体全量に対
し、Ｏ．０５〜２０％の範囲にあることが好ましく、さ
らには０．５〜１０％の範囲にあることが好ましい。レ
ンズの寸法安定性を向上させるための単量体としては、
例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノー
ルＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリ
ルメタクリレート及びこれらのメタクリレート類に対応
するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。これらの単量体は、１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３４】上記多官能性単量体単位の共重合体に含ま
れる量は、重量換算した値として、共重合体全量に対
し、０．０５〜１５％の範囲にあることが好ましく、さ
らには０．５〜１０％の範囲にあることが好ましい。機
械的性質を向上させるための単量体としては、例えばス
チレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレ
ン、４−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が
挙げられる。

【００３５】また、眼用レンズの光学特性、酸素透過
性、耐薬品性、強度、涙液中での寸法安定性とその経時
変化などの特性バランスを良くするため、先に示した共
重合可能な単量体を複数使用することが好ましい。本発
明の眼用レンズ材料として用いられる共重合体は、ベン
ゾイン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール
などの光重合開始剤を単量体混合物中に存在させ、紫外
線を照射して重合させる方法又はアゾビスイソブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイドなどのアゾ化合物や有機過酸化物を用いて熱重
合させる等公知の重合方法によって得ることができる。

【００３６】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。各物性の評価法を以下に示す。（１）酸素透過係数測定温度を３５℃とした以外はＪＩＳーＫ−７１２６の
Ａ法に準じて測定を行った。（２）エタノール膨潤率サンプルビンに特級エタノールを入れ、重量測定した試
験片をいれた。一週間浸漬した後、ビンより取り出して
からちょうど一分後に試験片の重量を測定した。試験片
の重量変化をパーセンテージで表しエタノール膨潤率と
した。（３）硬度表面から０．５ｍｍ以上を切削除去後、表面を鏡面状に
研磨し、ＪＩＳ−Ｚ−２２４４記載の方法に準じ、硬度
（ビッカース硬度）を測定した。（４）落球衝撃試験直径１２.６mm厚さ２mmのディスク状に加工したサンプ
ルを台にセットし、１２φの鉄球（７.０４g）を１５cm
より始めて落下させ、破壊されなければ５cmづつ高さを
上げて同様の試験を破壊されるまで繰り返す。破壊され
た高さで強度を評価した。（５）加工性評価落球試験用の試験片をつくる際、切削し、研磨して直径
１２.６mm厚さ２mmのディスク状に加工し評価を行っ
た。切削面及び研磨面の各々の評価基準を以下に示す。

【００３７】Ａ：切削面に光沢があるＡ：研磨面の光沢が良好であるＢ：切削面の光沢はあるが、やや不透明Ｂ：研磨むらが生じるＣ：切削面があれて白くなるＣ：研磨面があれて白くなる（６）耐薬品性作製した試験片を切削、研磨加工によりベースカーブ：
８．００ｍｍ、レンズ中心厚み：１６０μ、レンズパワ
ー：ー３Ｄのレンズを作製し、４０％エタノール水溶液
に浸漬、一定時間の後に取り出し、その直後におけるベ
ースカーブの変化をコンタクトゲージを用いて評価し
た。なお、評価のコントロールとしてＰＭＭＡレンズを
用いて同様の評価を行った。

【００３８】

【実施例１】下記式（８）で表わされるシリコン含有ス
チレン２０重量部（以下重量部）、下記式（９）で表さ
れるシリコーン系マクロマー（Ｍｎ３２００）３０部、
トリフルオロエチルメタクリレート（以下３ＦＭ）４０
部、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡ）１０部、メタ
クリル酸（以下ＭＡＡ）５部、エチレングリコールジメ
タクリレート（以下ＥＤ）５部、ベンジルジメチルケタ
ール１部を褐色ビンに仕込み、ミックスローターを用い
て攪拌し、溶解混合させた。混合液を脱気した後、窒素
雰囲気中で、シリコーンゴム製のガスケットを間に入れ
た２枚のガラス板により組み込んだセル中に前記反応液
を注入し、該セルを４０〜５０℃の温度において紫外線
を１時間照射して、透明な共重合体を得た。

【００３９】このようにして得られた共重合体につい
て、酸素透過係数、エタノール膨潤率、ビッカース硬
度、加工性及び落球試験を測定した。結果を表１に示
す。さらに得られた重合体から切削・研磨加工によりコ
ンタクトレンズを作成、耐薬品性を評価した。得られた
結果を表２に示す。本実施例によって得られた共重合体
の落球衝撃試験による破損状況は被衝撃部分が白化し亀
裂は入るものの、衝撃が伝播して素材が砕けるようなこ
とは生じない。なお、他の実施例における落球衝撃試験
の破損状況も極めて類似しており本発明実施例で説明を
代表する。

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【実施例２】下記式（１０）で表わされるシリコン含有
スチレン２０部、一般式（９）で表されるシリコーン系
マクロマー（Ｍｎ４０００）３０部、３ＦＭ３０部、Ｍ
ＭＡ２０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチル
ケタール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明
な重合体を得た。得られた共重合体について、物性を測
定した結果も表１に示す。

【００４３】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【実施例３】下記式（１１）で表わされるシリコン含有
スチレン１０部、一般式（９）で表されるシリコーン系
マクロマー（Ｍｎ２０００）４０部、ヘキサフルオロイ
ソプロピルメタクリレート（以下６ＦＭ）４０部、ＭＭ
Ａ１０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケ
タール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明な
重合体を得た。得られた共重合体について、物性を測定
した結果も表１に示す。

【００４６】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【実施例４】下記式（１２）で表わされるシリコン含有
スチレン２０部、一般式（９）で表れるシリコーン系マ
クロマー（Ｍｎ６０００）３０部、３ＦＭ５０部、ＭＡ
Ａ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を用
いた以外は実施例１と同様にして透明な重合体を得た。
得られた共重合体について、物性を測定した結果も表１
に示す。

【００４９】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【実施例５】一般式（１０）で表わされるシリコン含有
スチレン２０部、下記式（１３）で表されるシリコーン
系マクロマー（Ｍｎ４５００）３０部、３ＦＭ４０部、
ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチ
ルケタール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透
明な重合体を得た。得られた共重合体について、物性を
測定した結果を表１に示す。

【００５２】さらに得られた重合体から切削・研磨加工
によりコンタクトレンズを作製、耐薬品性を評価した。
得られた結果を表２に示す。

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【比較例１】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ４０００）３０部、３ＦＭ５０部、ＭＭＡ
２０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタ
ール１部を用いた以外は実施例１と同様にして重合体を
得た。物性を測定した結果を表１に示す。得られた共重
合体は白濁を呈しており、レンズとして使用に耐えるも
のではない。

【００５５】

【比較例２】一般式（１０）で表わされるシリコン含有
スチレン２０部、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート３０部、３ＦＭ５０部、ＭＭＡ
２０部、ＭＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタ
ール１部を用いた以外は実施例１と同様にして透明な重
合体を得た。物性を測定した結果を表１に示す。

【００５６】本比較例で得られた共重合体の落球衝撃試
験による破損状況は被衝撃点を中心として衝撃が伝播
し、その部分を中心として放射状に亀裂が走り砕ける。
また、得られた共重合体はエタノール膨潤率が著しく高
く、これより耐薬品性の低いことが予想される。さらに
得られた重合体から切削・研磨加工によりコンタクトレ
ンズを作製、耐薬品性を評価した。得られた結果を表２
に示す。これより、得られたレンズの耐薬品性が低いこ
とがわかる。

【００５７】

【比較例３】一般式（８）で表わされるシリコン含有ス
チレン２０部、一般式（９）で表されるシリコーン系マ
クロマー（Ｍｎ３２００）３０部、、ＭＭＡ５０部、Ｍ
ＡＡ５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を
用いた以外は実施例１と同様にして重合体を得た。物性
を測定した結果を表１に示す。

【００５８】得られた共重合体は白濁を呈しており、レ
ンズとして使用に耐えるものではない。

【００５９】

【比較例４】一般式（９）で表されるシリコーン系マク
ロマー（Ｍｎ６０００）３０部、３ＦＭ７０部、ＭＡＡ
５部、ＥＤ５部、ベンジルジメチルケタール１部を用い
た以外は実施例１と同様にして重合体を得た。物性を測
定した結果を表１に示す。得られた共重合体は白濁を呈
しており、レンズとして使用に耐えるものではない。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、酸素透過
性、加工性が良好でかつ耐薬品性に優れており、衝撃を
受けても割れにくい特徴があり、さらに点眼薬及び化粧
品等の外的要因の影響を受けにくい。従って、本発明に
より製造される材料はコンタクトレンズ、眼内レンズな
どの眼用材料に適している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン系マクロマー、フッ素含有モ
ノマー及び芳香環に直接またはシリコン原子以外の他の
原子を介してシリコン原子が結合したシリコン含有スチ
レン系モノマーからなる共重合体よりなる眼用レンズ材
料。
【請求項２】シリコーン系マクロマーが下記式
（１）、（２）または（３）で示される化合物から選ば
れた少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請
求項１記載の眼用レンズ材料。【化１】【化２】【化３】
【請求項３】シリコーン系マクロマーが下記式
（４）、（５）または（６）で示される化合物から選ば
れた少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請
求項１または２記載の眼用レンズ材料。【化４】【化５】【化６】