JPH08295584A - 熔成燐肥の製造方法 - Google Patents

熔成燐肥の製造方法

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JPH08295584A
JPH08295584A JP7127298A JP12729895A JPH08295584A JP H08295584 A JPH08295584 A JP H08295584A JP 7127298 A JP7127298 A JP 7127298A JP 12729895 A JP12729895 A JP 12729895A JP H08295584 A JPH08295584 A JP H08295584A
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宏一 高橋
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Teruo Sakuma
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    • C05B13/00Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials
    • C05B13/02Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials from rock phosphates

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 含燐原料として亜燐酸塩、とくに産業廃棄物
の対象とされている亜燐酸塩を利用して熔成燐肥を工業
的に製造する方法を提供する。 【構成】 熔成燐肥の原料成分を加熱溶融して熔成燐肥
を製造する方法において、主原料となる含燐成分の一部
もしくは全部として亜燐酸塩を使用することを特徴とす
る。亜燐酸塩としては、次亜燐酸ナトリウム製造時の副
生物、もしくは無電解めっき老化液からの回収物として
得られる亜燐酸塩を用いることができる。亜燐酸塩は、
亜燐酸カルシウムであることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、含燐成分として亜燐酸
塩を用いる熔成燐肥の製造方法、特に産業廃棄物の対象
となる亜燐酸塩を燐酸分として有効利用することができ
る熔成燐肥の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】熔成燐肥は、一般に燐鉱石に蛇紋岩など
の原料を混合し、融解処理を施して製造されるが、燐酸
のほか珪酸、石灰、苦土などを多量に含むため、肥料用
としてばかりでなく、土壌改良剤としても汎用されてい
る。このほか、過リン酸石灰との混合による混合燐肥、
または塩基性複合燐肥の原料としても用いられている。
【0003】しかしながら、熔成燐肥は原料融解段階で
電気炉等による高熱処理を必要とする高エネルギー消費
型の製品であることから、生産原価が嵩む難点がある。
このため、現状では低廉な原料やエネルギーコストで生
産された安価な海外品が多量に輸入されており、これに
伴って国内生産品には大幅なコストダウンが要求されて
いる。とりわけ、主原料である燐鉱石は熔成燐肥の製造
コストに著しい影響を及ぼすため、低価格な主原料の確
保も原価削減の大きな要因となる。
【0004】ところで、次亜燐酸塩を製造する際に副生
する亜燐酸塩、無電解ニッケルめっきの使用済み老化液
から回収される亜燐酸塩等は、有効な用途が無く、従来
からその殆どが海洋投棄や管理型の最終処分場で埋め立
て処分されている。しかし、海洋投棄は地球環境保全の
点から好ましくないとされ、ロンドンダンピング条約に
より1996年から禁止されることになっており、また
陸上での埋め立て処分にしても予め環境破壊を伴うこと
のない安全な形態に加工しなければならず、年々産業廃
棄物の処分場の確保が困難になっているのが現状であ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来、亜燐酸塩は燐酸
肥料としての適格性はないと見做されており、熔成燐肥
の燐分供給源として使用された試みは知られていない。
ところが、本発明者らは含燐成分の少なくとも一部を燐
鉱石から亜燐酸塩に代えて熔成燐肥を製造したところ、
従来技術では認識されていなかった燐鉱石と同等の施肥
効果を発現する事実を解明した。更に、上述した次亜燐
酸塩を製造する際に副生する亜燐酸塩や無電解ニッケル
めっきの使用済み老化液から回収される亜燐酸塩等で
も、十分に含燐成分として有効利用し得ることを確認し
た。
【0006】本発明は上記の知見に基づいて開発された
もので、その目的とするところは、含燐原料成分として
亜燐酸塩を用いる新規な熔成燐肥の製造方法を提供する
ことにある。さらに、本発明の別の目的は、産業廃棄物
の対象とされている亜燐酸塩を含燐原料成分として有効
利用することができる経済性に優れた熔成燐肥の製造方
法を提供するところにある。
【0007】上記の目的を達成するための本発明による
熔成燐肥の製造方法は、熔成燐肥の原料成分を加熱溶融
して熔成燐肥を製造する方法において、主原料となる含
燐成分の一部もしくは全部として亜燐酸塩を使用するこ
とを構成上の特徴とする。
【0008】本発明は、従来から含燐主原料として用い
られていた燐鉱石に代え、その一部もしくは全部を亜燐
酸塩に置換するもので、亜燐酸塩には例えば亜燐酸ナト
リウム、亜燐酸カリウム、亜燐酸カルシウム、亜燐酸マ
グネシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
塩が好適に使用される。特に亜燐酸カルシウムは施肥効
果の点で優れたいるため、本発明の目的に最も好ましく
適用される。
【0009】これらの亜燐酸塩は、産業上入手されるも
のであれば製造履歴に特に制約はない。したがって、工
業用資材として製造された亜燐酸塩のほか、例えば次亜
燐酸ナトリウムを製造する際に副生する亜燐酸カルシウ
ム、無電解ニッケルめっき工程で還元剤として用いら
れ、使用済みとなった老化液から回収される亜燐酸カル
シウム、あるいは三塩化燐を塩素化剤として使用した際
に回収される亜燐酸カルシウムなど、従来から産業廃棄
物の対象とされていた亜燐酸塩を用いることができる。
なお、前記産業廃棄物の対象となるような亜燐酸塩には
若干の異物が混在するが、とくに製造上に支障となるこ
とはない。
【0010】熔成燐肥の製造方法は、例えば特開昭57
−92588号公報、特開昭57−149885号公
報、特開昭57−200279号公報、特開昭58−6
9794号公報、特開昭58−89939号公報、特開
昭58−145681号公報、特開昭60−65785
号公報、特開昭62−270484号公報などの記載さ
れている公知の技術を応用すればよい。
【0011】すなわち、熔成燐肥の典型的な製造方法
は、含燐成分となる燐鉱石に蛇紋岩またはカンラン岩や
珪石、およびその両成分を含むニッケルスラグ等を配合
して主原料とし、必要に応じてマンガンあるいはホウ素
のような添加成分を微量混合したのち、電炉や平炉等の
溶融炉で1400〜1500℃に加熱溶融させ、ついで
溶融物を水砕、乾燥し、更に必要に応じて粉砕した微粉
末品またはこれを造粒して顆粒状製品として製品化され
る。その場合、原料成分の調合割合として、通常、燐鉱
石とカンラン岩の比が約7:5前後(P2O5:1モル、 CaO
+MgO:6〜7モル、 SiO2:2〜3モル) に設定される
が、本発明の方法は前記燐鉱石の一部もしくは全部を亜
燐酸塩に代えればよく、その他は全て従来技術と同一の
条件を適用することができる。
【0012】
【作用】亜燐酸塩は物性的に還元性があることから植物
の成育を制御する機能があることは予測されるが、燐酸
肥料としての効果はこれまで認められていない。しかし
ながら、本発明に従えば従来から含燐原料成分として用
いられてきた燐鉱石の少なくとも一部を亜燐酸塩に置換
することにより、燐鉱石を含燐成分とした場合と同等の
施肥効果を得ることが可能となる。この理由は、例えば
亜燐酸塩が亜燐酸カルシウムである場合に、原料を溶融
する過程で下記 (1)〜(3) の反応を介して正燐酸塩に転
化する機構に基づくものと推測される。
【0013】 CaHPO3 ・nH2 O+ 1/2O2 →CaHPO4 +nH2 O↑ …(1) 2CaHPO4 →Ca2 2 7 +H2 O↑ …(2) CaHPO3 + 1/2Ca (OH)2+1/2 O2 → 1/2 Ca3 (PO4)2 +H2 O↑ …(3)
【0014】上式の反応は、亜燐酸塩が例えば次亜燐酸
ナトリウム製造時の副生物、もしくは無電解ニッケルめ
っき老化液からの回収物から得られるものであっても円
滑に進行する。したがって、このような産業廃棄物の対
象となる亜燐酸塩を主原料とすることにより、資源の有
効再利用と生産原価の低廉化を図ることができる。
【0015】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。しかし、本発明の範囲はこれらの例に限定され
るものではない。
【0016】実施例1 直径14インチの人造黒鉛電極3本と、原料仕込み用シ
ュート12本を備えた電気容量6000kwの電気炉を3
0分間通電し、燐鉱石388重量部、次亜燐酸ナトリウ
ムの製造時に副生した亜燐酸カルシウム(成分組成;Ca
HPO366重量%、Ca(OH)2 18重量%、その他16重量
%)43重量部、ニッケルスラグ141重量部、カンラ
ン岩78重量部の割合で混合した原料成分15トンを約
30分かけて投入し、1450〜1500℃の温度に約
1時間保持して溶融反応させた。引き続き、同一組成の
原料を約136kg/分の供給速度で連続投入しながら、
炉底から溶融した反応物を連続的に出湯させ、高圧水で
水砕して砂状の熔成燐肥を得る操作を6時間継続した。
その後、原料の投入を中止し、炉内が空になるまで約1
時間かけて出湯して合計60トンの熔成燐肥を製造し
た。
【0017】このようにして製造された熔成燐肥の原料
に対する歩留りは93.97%であり、その組成は全P
2 5 が26.42%、枸溶性P2 5 が26.15
%、枸溶性MgOが13.33%、アルカリ分55.2
0%であった。また、得られた熔成燐肥からは還元性の
亜燐酸塩は検出されず、含燐原料成分として併用した亜
燐酸カルシウムは完全に施肥有効成分である正燐酸塩に
転化していることが確認された。したがって、熔成燐肥
の物性は燐鉱石のみを含燐原料とした場合と概ね同様で
あり、施肥試験の結果においても同等の肥効性が認めら
れた。
【0018】実施例2 直径14インチの人造黒鉛電極3本と、原料仕込み用シ
ュート12本を備えた電気容量6000kwの電気炉を3
0分間通電し、燐鉱石316重量部、無電解ニッケルめ
っき老化液から回収された亜燐酸カルシウム(成分組
成;CaHPO368重量%、その他32重量%)79重量
部、ニッケルスラグ78重量部、カンラン岩146重量
部、コレマナイト9重量部、マンガンスラグ22重量部
の割合で混合した原料成分15トンを約30分かけて投
入し、1450〜1500℃の温度に約1時間保持して
溶融反応させた。引き続き、同一組成の原料を約142
kg/分の供給速度で連続投入しながら、炉底から溶融し
た反応物を連続的に出湯させ、高圧水で水砕して砂状の
熔成燐肥を得る操作を6時間継続した。その後、原料の
投入を中止し、炉内が空になるまで約1時間かけて出湯
して合計59トンの熔成燐肥を製造した。
【0019】製造された熔成燐肥の原料に対する歩留り
は89.27%であり、その組成は全P2 5 が20.
76%、枸溶性P2 5 が20.75%、枸溶性MgO
が13.09%、枸溶性B2 3 が0.68%、枸溶性
MnOが1.33%、酸溶解性SiO2 が25.53
%、アルカリ分は50.17%であった。また、得られ
た熔成燐肥からは還元性の亜燐酸塩は検出されず、含燐
原料成分として併用した亜燐酸カルシウムは完全に施肥
有効成分である正燐酸塩に転化していることが確認され
た。したがって、熔成燐肥の物性は燐鉱石のみを含燐原
料とした場合と概ね同様であり、施肥試験の結果におい
ても同等の肥効性が認められた。
【0020】実施例3 原料組成を、実施例2と同一の無電解ニッケルめっき老
化液から回収された亜燐酸カルシウム353重量部、ニ
ッケルスラグ157重量部、カンラン岩67重量部の割
合とし、その他は実施例1と同一の条件操作により合計
61トンの砂状熔成燐肥を製造した。
【0021】製造された熔成燐肥の原料に対する歩留り
は93.84%であり、その組成は全P2 5 が26.
36%、枸溶性P2 5 が26.10%、枸溶性MgO
が13.88%、アルカリ分は55.13%であった。
また、得られた熔成燐肥からは還元性の亜燐酸塩は検出
されず、含燐原料の全量として用いた亜燐酸カルシウム
は完全に施肥有効成分である正燐酸塩に転化しているこ
とが確認された。したがって、熔成燐肥の物性は燐鉱石
を含燐原料とした場合とほぼ同様であり、施肥試験の結
果においても肥効性に差は認められなかった。
【0022】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば従来技術
において含燐成分とし認識されていなかった亜燐酸塩を
主原料の一部または全部とすることにより燐鉱石を使用
する場合と同等の施肥効果を発揮する熔成燐肥を工業的
に製造することが可能となる。そのうえ、これまで産業
廃棄物の対象とされてきた次亜燐酸ナトリウムの製造段
階で副生する亜燐酸塩や無電解ニッケルめっき老化液か
ら回収される亜燐酸塩などを含燐原料成分として利用す
ることができ、廃棄対象資源の有効活用を図ることがで
きる。したがって、環境浄化問題の解消に加えて、熔成
燐肥の製造原価を低減化し得る経済的効果がもたらされ
るから、産業上に寄与するところ頗る大である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熔成燐肥の原料成分を加熱溶融して熔成
    燐肥を製造する方法において、主原料となる含燐成分の
    一部もしくは全部として亜燐酸塩を使用することを特徴
    とする熔成燐肥の製造方法。
  2. 【請求項2】 亜燐酸塩として、次亜燐酸ナトリウム製
    造時の副生物、もしくは無電解ニッケルめっき老化液か
    らの回収物から得られる亜燐酸塩を用いる請求項1記載
    の熔成燐肥の製造方法。
  3. 【請求項3】 亜燐酸塩が、亜燐酸カルシウムである請
    求項1又は2記載の熔成燐肥の製造方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60145378A (ja) * 1984-01-06 1985-07-31 Nippon Chem Ind Co Ltd:The 無電解メツキ老化液の再生方法
JPH0585872A (ja) * 1991-09-25 1993-04-06 Japan Metals & Chem Co Ltd 粒状肥料の製造方法
JPH07206412A (ja) * 1994-01-18 1995-08-08 Taihei Kagaku Sangyo Kk ハイドロキシアパタイトの製造方法
JPH0891972A (ja) * 1994-09-21 1996-04-09 Tosoh Corp 廃燐酸塩含有物より乾式燐酸肥料を製造する方法
JPH0891971A (ja) * 1994-07-29 1996-04-09 Miyama Kk 肥料の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60145378A (ja) * 1984-01-06 1985-07-31 Nippon Chem Ind Co Ltd:The 無電解メツキ老化液の再生方法
JPH0585872A (ja) * 1991-09-25 1993-04-06 Japan Metals & Chem Co Ltd 粒状肥料の製造方法
JPH07206412A (ja) * 1994-01-18 1995-08-08 Taihei Kagaku Sangyo Kk ハイドロキシアパタイトの製造方法
JPH0891971A (ja) * 1994-07-29 1996-04-09 Miyama Kk 肥料の製造方法
JPH0891972A (ja) * 1994-09-21 1996-04-09 Tosoh Corp 廃燐酸塩含有物より乾式燐酸肥料を製造する方法

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