JPH08295706A

JPH08295706A - カルシウムを含有する水性ゲルの製造法

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Publication number: JPH08295706A
Application number: JP12304095A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kono; 武河野
Original assignee: WHITE LILLY KK
Current assignee: WHITE LILLY KK
Priority date: 1995-04-25
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1996-11-12

Abstract

(57)【要約】【目的】化粧品製造用の原料として、経皮吸収の可能
性の高い高濃度のカルシウムを含有し、併せて増粘剤、
分散剤、乳化安定剤などの目的に使用される水性ゲルを
製造する方法を提供する。【構成】カルボキシビニルポリマーにアルギン酸ナト
リウムを加えて水溶液とし、これに苛性アルカリを加え
て中和した後、塩化カルシウムの水溶液を加え、生成す
る沈澱物を採取して水洗した後、これに苛性アルカリを
加えてカルシウムを含有する水性ゲルを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧品製造用の原料と
して、経皮吸収の可能性の高い高濃度のカルシウムを含
有し、併せて増粘剤、分散剤、乳化安定剤などの目的に
使用される水性ゲルの製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カルボキシビニルポリマーは、厚生省が
化粧品原料の規格として定めた「化粧品原料基準」に掲
載されており、カルボキシル基を有する水溶性のビニル
ポリマーで、アクリル酸を主とし、これに少量のアリル
ショ糖などを配した共重合体である。これは、濃化、分
散および乳化剤として、化粧品製造用の原料に広く利用
されている酸性の物質である。これにカルシウムを含有
させたカルボキシビニルポリマーの水性ゲルは、特に有
効な化粧品製造用の原料である。

【０００３】カルシウムを含有させたカルボキシビニル
ポリマーの水性ゲルの製造法としては、本出願人の出願
に係る特公昭６０−１７２０７号がある。この方法は、
カルボキシビニルポリマー水溶液に中和量以下の量の苛
性アルカリの水溶液を加え透明なゲル状態とし、これに
ハロゲン化カルシウムの水溶液を加え、析出するゴム状
物質を採取し水洗後、これを苛性アルカリ水溶液中に浸
漬放置することを特徴とするカルシウム含有カルボキシ
ビニルポリマーの水性ゲルの製造方法である。

【０００４】上記の方法により得られる水性ゲルは、組
成中にカルシウムを含有し、これを水で希釈することに
よって高粘度のゾルとなり、このゾルは、化粧品製造用
の増粘剤、分散剤、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤な
どとして応用範囲の極めて広いもののように考察されて
いた。しかし、上記の方法においては、その製造過程で
得られるカルボキシビニルポリマーのカルシウム塩が、
多量の水分を含有する水性ゲルであるため、カルシウム
を多量に含有する最終生成物が得られない欠点があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化粧品製造
用の原料として、経皮吸収の可能性の高い高濃度のカル
シウムを含有し、併せて増粘剤、分散剤、乳化安定剤な
どの目的に使用される水性ゲルを製造する方法を提供す
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、カルボキシビニ
ルポリマーをアルギン酸ナトリウムと併用することによ
り、特公昭６０−１７２０７号の方法による生成物より
も、遙かに高濃度のカルシウムを含有する水性ゲルが得
られることを知り、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、カルボキシビニルポ
リマーにアルギン酸ナトリウムを加えて水溶液とし、こ
れに苛性アルカリを加えて中和した後、塩化カルシウム
の水溶液を加え、生成する沈澱物を採取して水洗した
後、これに苛性アルカリを加えることを特徴とするカル
シウムを含有する水性ゲルの製造法である。

【０００８】カルボキシビニルポリマーに対して３〜２
０重量％、好ましくは５〜１５重量％のアルギン酸ナト
リウムを加えて水溶液とし、これに苛性アルカリを加え
て中和した後、生成する沈澱物を濾過により採取して水
洗した後、これに苛性アルカリを加えると、水性ゲルが
得られることが分かったのであるが、この水性ゲルは、
下記の反応式（１）および（２）によって得られるもの
と考察される。

【０００９】（１）カルボキシビニルポリマーの反応

【化１】

【００１０】（２）アルギン酸ナトリウムの反応

【化２】上記の反応によって得られる生成物は、無色透明の均一
な中性のゲルで、組成的にはカルボキシビニルポリマー
のナトリウム塩、アルギン酸カルシウムおよび水酸化カ
ルシウムの混合したコロイドと考えられるが、本生成物
中に含有する前記の水酸化カルシウムは、市販の水酸化
カルシウムの場合とは異なり、共存するカルボキシビニ
ルポリマーの存在によって、その電離が妨げられ、分子
状態として存在しているものと推察される。また、本生
成物が無色透明の中性のゲルであることから考察して、
この場合の水酸化カルシウムは、可溶化状態にあると考
えられる。

【００１１】本発明の生成物中に水酸化カルシウムが存
在していることは、上記の生成物を水とエタノールで希
釈し、これに炭酸アンモニウム試液を加える時、白濁す
る現象によって確認することができる。本発明において
は、カルボキシビニルポリマーをアルギン酸ナトリウム
と併用することにより、高濃度のカルシウムを含有する
生成物を得ることができるようにしたのであるが、その
理由について検討してみると、次のとおりである。

【００１２】アルギン酸はコンブ、アラメ、カジメなど
の海草類中に含有されている天然の高分子体で、前記
（Ｄ）式の塩化カルシウムとの反応式によってカルシウ
ム塩は得られるが、これに（Ｃ）式の反応のように苛性
アルカリを作用させても、カルボキシビニルポリマーの
場合のような水性ゲルは得られない。しかし、本発明の
ように適量をカルボキシビニルポリマーと併用させるこ
とによって、水分の含有量の少ない、濾紙で濾過できる
ような沈澱物となり、したがって、水洗も容易で特公昭
６０−１７２０７号の方法の５〜８倍程度のカルシウム
分を含有する水性ゲルが得られる。

【００１３】本発明によって得られる水性ゲルは、無
色、無味、無臭で水に可溶性の中性のゲルで、化粧品原
料の増粘剤、分散剤、乳化安定剤などとして有効である
他、前記のように多量のカルシウムを含有し、このカル
シウムの経皮吸収の可能性が、特公昭６０−１７２０７
号の方法の場合よりも大であることが次のように考察さ
れる。

【００１４】カルシウムは人体中に、ミネラル成分とし
て約１．５％含有している。その大部分は燐酸カルシウ
ムまたは炭酸カルシウムとして、骨および歯の主成分で
あるが、小部分は水溶性カルシウムとして、主に血液の
血清ならびに組織間液中に存在している。すなわち、こ
の水溶性カルシウムは、細胞外液中に存在するわけであ
るが、このカルシウムは、人体の健康上重要な作用を発
揮する。その作用とは、血液のアルカリ化に貢献するこ
とと、細胞外液の浸透圧を低下させることである。

【００１５】細胞外液のミネラルの組成は、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウムならびにカルシウムで、一
方、細胞内液のそれはナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムであり、カルシウムは含まれていない。このミネラ
ルの組成上の相違によって、細胞外液と細胞内液との間
に浸透圧の差が生じ、その結果、細胞外液中の栄養分は
細胞内液に入ることができ、細胞に栄養が供給される。
表皮には血管がないため、表皮細胞は血液から栄養分を
受けついだ組織間液（リンパ液）によって養われてい
る。

【００１６】基礎化粧品は皮膚表面に塗布されるもので
あるため、カルシウムイオンを含有する化粧品は、経皮
吸収によって皮膚内に浸透し、表皮細胞の外液にカルシ
ウムを補給できるのではないかと考えられるが、これは
誤りである。その理由は、表皮の最上層である角質層
と、その内部の顆粒層との間にイオンの透過を阻む構造
があるためで、イオンは皮膚内には入って行くことはで
きない。経皮吸収はカルシウムイオンによっては行なわ
れない。

【００１７】化粧品の配合成分が経皮吸収できる条件
は、次のとおりである。 (1) 水溶性またはコロイド性であること。 (2) イオンになる傾向が少ないこと。 (3) 分子量が２００〜３００以下であること。上記の条件の全てを満たす物質でなければ、経皮吸収は
行なわれない。

【００１８】本発明の生成物中に存在する水酸化カルシ
ウムは、この条件の全てを満たしている。すなわち、水
溶液として存在し、イオンにならず、また、分子量が７
４．０９である。以上の結論として、本発明の水性ゲル
中の水酸化カルシウムには、経皮吸収の可能性が示唆さ
れるのである。

【００１９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する。
なお、特公昭６０−１７２０７号の実施例１および実施
例２を、それぞれ比較例１および比較例２として示す。（比較例１）カルボキシビニルポリマー１０ｇを１００
０ｃｃの水に溶解し、これに苛性カリ５ｇ（中和量は８
ｇ）を１００ｃｃの水溶液としたものを攪拌しながら加
えると、透明なゲルが得られる。これに塩化カルシウム
（ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ）１０ｇを１００ｃｃの水溶液
としたものを加えると、白色のゴム状物質が析出する。
この物質を採取し水洗した後、苛性カリ３ｇを１０００
ccの水溶液としたものの中に浸漬し、時々攪拌しつつ常
温に放置すると、前記ゴム状物質は漸次溶解して透明な
ゲルとなる。また、ｐＨは次第に低下して略中性とな
る。

【００２０】（実施例１）カルホキシビニルポリマー５
０ｇとアルギン酸ナトリウム５ｇとを１０００ccの水に
溶解し、これに苛性カリ２５ｇの水溶液を攪拌しながら
加えると、透明なゾル状物質となる。これに塩化カルシ
ウム（ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ）５０ｇの水溶液を加える
と、白色の沈澱物が析出する。この物質を濾過水洗した
後、苛性カリ２５ｇを５００ｃｃの水で水溶液としたも
のを加えて、前記の沈澱物と反応させ、さらに水を追加
して全量を１０００ｇとする。本物質はｐＨ７．３０の
中性のゲルである。

【００２１】これを比較例１と比較すると、この場合に
は、塩化カルシウムとの反応物が多量の水を含有してい
るために、その反応物が１０００ｇを遙かに超過する量
となってしまい、したがって、本発明の場合のような濃
厚なカルシウムを含有する生成物とすることはできな
い。本発明の前記の生成物は、比較例１の生成物の５倍
に相当するカルシウム分を含有する。

【００２２】（比較例２）カルボキシビニルポリマー１
０ｇを１０００ｃｃの水に溶解し、これに苛性ソーダ
３．６ｇ（中和量は５．８ｇ）を１００ｃｃの水溶液と
したものを常温で攪拌しながら加えると、透明なゲルが
得られる。これに塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂
Ｏ）１０ｇを１００ｃｃの水溶液としたものを加える
と、白色のゴム状物質が析出する。この物質を採取して
水洗した後、苛性ソーダ２．２ｇを１０００ｃｃの水溶
液としたものの中に浸漬し、時々攪拌しつつ常温に放置
すると、前記ゴム状物質は、漸次溶解して透明なゲルと
なる。また、ｐＨは次第に低下して略中性となる。

【００２３】（実施例２）カルボキシビニルポリマー８
０ｇとアルギン酸ナトリウム８ｇとを１０００ｃｃの水
に溶解し、これに苛性ソーダ２８．８ｇの水溶液を加え
ると、透明なゾルが得られる。これに塩化カルシウム
（ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ）８０ｇの水溶液を加えると、
白色の沈澱物を生じ、この物質を濾過水洗した後、苛性
ソーダ２８．８ｇの水溶液を加えて、前記の沈澱物を溶
解させ、さらに水を追加して全量を１０００ｇとする。
本ゲル状物質はｐＨ７．４４である。これを比較例２と
比較した場合には、本発明の実施例１と同様に、比較例
２の方法によっては得られない、その８倍に相当する濃
厚なカルシウム分を含有する生成物が得られる。

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、カルボキシビニルポリ
マーにアルギン酸ナトリウムを併用することにより、特
公昭６０−１７２０７号の方法による生成物よりも、遙
かに高濃度のカルシウムを含有する、化粧品製造用の原
料として有用な水性ゲルを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシビニルポリマーにアルギン酸
ナトリウムを加えて水溶液とし、これに苛性アルカリを
加えて中和した後、塩化カルシウムの水溶液を加え、生
成する沈澱物を採取して水洗した後、これに苛性アルカ
リを加えることを特徴とするカルシウムを含有する水性
ゲルの製造法。