JPH08295771A - 良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH08295771A JPH08295771A JP10101395A JP10101395A JPH08295771A JP H08295771 A JPH08295771 A JP H08295771A JP 10101395 A JP10101395 A JP 10101395A JP 10101395 A JP10101395 A JP 10101395A JP H08295771 A JPH08295771 A JP H08295771A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＨＩＰＳと同等の優れた成形性を有し、衝撃
強度が良好で、流動性／耐衝撃性バランス及び着色性に
優れたＡＢＳ樹脂組成物を提供する。 【構成】 ゴム粒子径０．５〜２．５μｍ，ゴム含有量
１０〜１５重量％のＡＢＳバルク共重合体：１０〜３５
重量部、ゴム粒子径０．０６〜０．４μｍ，ゴム含有量
３５〜５０重量％，フリーＳＡＮ分子量５００００〜１
０００００，グラフトＳＡＮ分子量６００００〜１２０
０００のＡＢＳ乳化重合グラフト共重合体：３０〜５５
重量部、及び、ＡＮ／ＳＴ＝１５／８５〜３０／７０，
分子量４００００〜１２００００のＳＡＮ低分子量硬質
共重合体：１０〜６０重量部を含有するバイモーダルゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物。 【効果】 大粒子径成分としての特定構成のバルク共重
合体と、小粒子径成分としての特定構成のグラフト共重
合体と、更に特定構成の低分子量硬質共重合体とを所定
割合で含有することにより、着色性に優れたバイモーダ
ルゴム強化スチレン系樹脂組成物を実現することができ
る。
強度が良好で、流動性／耐衝撃性バランス及び着色性に
優れたＡＢＳ樹脂組成物を提供する。 【構成】 ゴム粒子径０．５〜２．５μｍ，ゴム含有量
１０〜１５重量％のＡＢＳバルク共重合体：１０〜３５
重量部、ゴム粒子径０．０６〜０．４μｍ，ゴム含有量
３５〜５０重量％，フリーＳＡＮ分子量５００００〜１
０００００，グラフトＳＡＮ分子量６００００〜１２０
０００のＡＢＳ乳化重合グラフト共重合体：３０〜５５
重量部、及び、ＡＮ／ＳＴ＝１５／８５〜３０／７０，
分子量４００００〜１２００００のＳＡＮ低分子量硬質
共重合体：１０〜６０重量部を含有するバイモーダルゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物。 【効果】 大粒子径成分としての特定構成のバルク共重
合体と、小粒子径成分としての特定構成のグラフト共重
合体と、更に特定構成の低分子量硬質共重合体とを所定
割合で含有することにより、着色性に優れたバイモーダ
ルゴム強化スチレン系樹脂組成物を実現することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、良好な着色性及び優れ
た流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム
強化スチレン系樹脂組成物に関する。
た流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム
強化スチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン）樹脂は、適度な成形性と耐衝撃性を有し、
かつ着色も容易なことから、比較的安価なプラスチック
材料として幅広い分野で使用されている。通常のＡＢＳ
樹脂は、ゴム粒子径が０．２〜０．３μｍ程度のモノモ
ーダル分布で構成されており、良好な物性バランスを発
現させるための一要因となっている。しかしながら、通
常のモノモーダルＡＢＳ樹脂を通常使用される成形条件
よりさらにハイフロー領域で使用しようとした場合、衝
撃強度の低下、特に面衝撃性の低下が著しく、実用に供
すことができない。
−スチレン）樹脂は、適度な成形性と耐衝撃性を有し、
かつ着色も容易なことから、比較的安価なプラスチック
材料として幅広い分野で使用されている。通常のＡＢＳ
樹脂は、ゴム粒子径が０．２〜０．３μｍ程度のモノモ
ーダル分布で構成されており、良好な物性バランスを発
現させるための一要因となっている。しかしながら、通
常のモノモーダルＡＢＳ樹脂を通常使用される成形条件
よりさらにハイフロー領域で使用しようとした場合、衝
撃強度の低下、特に面衝撃性の低下が著しく、実用に供
すことができない。
【０００３】一方、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチ
レン）は、高衝撃ＡＢＳ樹脂なみの衝撃強度を持たせる
ことは難しいものの、ハイフロー領域での流動性／耐衝
撃性バランスに極めて優れており、着色性も良好であ
る。この着色性に関しては、ピグメントコストと密接な
関係があり、良好な着色性を示す材料は、顔料の添加量
を減らすことができることから、製造コストの低減に有
効である。
レン）は、高衝撃ＡＢＳ樹脂なみの衝撃強度を持たせる
ことは難しいものの、ハイフロー領域での流動性／耐衝
撃性バランスに極めて優れており、着色性も良好であ
る。この着色性に関しては、ピグメントコストと密接な
関係があり、良好な着色性を示す材料は、顔料の添加量
を減らすことができることから、製造コストの低減に有
効である。
【０００４】一方、ゴムのバイモーダル系樹脂組成物に
関する研究は、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳともに古くから行
われており、数多くの文献、特許が公開されている。バ
イモーダル分布のゴム粒子を有する組成物は、それぞれ
のゴム粒子径の組み合わせにより、衝撃強度に相乗効果
がもたらされることが知られており、各ゴム粒子径及び
その組み合わせ、組成物の割合などが、それぞれの要求
特性に合わせて検討されている。しかしながら、従来、
ＡＢＳ樹脂に関する超ハイフロー領域での流動性／耐衝
撃性バランスの改良についての検討は行われていない。
関する研究は、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳともに古くから行
われており、数多くの文献、特許が公開されている。バ
イモーダル分布のゴム粒子を有する組成物は、それぞれ
のゴム粒子径の組み合わせにより、衝撃強度に相乗効果
がもたらされることが知られており、各ゴム粒子径及び
その組み合わせ、組成物の割合などが、それぞれの要求
特性に合わせて検討されている。しかしながら、従来、
ＡＢＳ樹脂に関する超ハイフロー領域での流動性／耐衝
撃性バランスの改良についての検討は行われていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
実情に鑑みてなされたものであって、ＨＩＰＳと同等の
優れた成形性を有し、衝撃強度（アイゾット・インパク
ト、ダート・インパクト）が良好で、流動性／耐衝撃性
バランス（フロー／インパクトバランス）及び着色性に
優れたＡＢＳ樹脂組成物を提供することを目的とする。
実情に鑑みてなされたものであって、ＨＩＰＳと同等の
優れた成形性を有し、衝撃強度（アイゾット・インパク
ト、ダート・インパクト）が良好で、流動性／耐衝撃性
バランス（フロー／インパクトバランス）及び着色性に
優れたＡＢＳ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の、良好な着色性
及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモー
ダルゴム強化スチレン系樹脂組成物は、 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状
重合体のバルク共重合体であって、ゴム状重合体の体積
平均粒子径が０．５〜２．５μｍ，ゴム状重合体の含有
量が１０〜１５重量％のバルク共重合体：１０〜３５重
量部 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状
重合体の乳化重合グラフト共重合体であって、ゴム状重
合体の体積平均粒子径が０．０６〜０．４μｍ，ゴム状
重合体の含有量が３５〜５０重量％，フリーのスチレン
系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重合体の重量
平均分子量が５００００〜１０００００，グラフトされ
たスチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重
合体の重量平均分子量が６００００〜１２００００であ
るグラフト共重合体：３０〜５５重量部及び スチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体とを共重合
して得られる低分子量硬質共重合体であって、不飽和ニ
トリル系単量体とスチレン系単量体との重量比が不飽和
ニトリル系単量体／スチレン系単量体＝１５／８５〜３
０／７０，硬質共重合体の重量平均分子量が４００００
〜１２００００である低分子量硬質共重合体：１０〜６
０重量部を含有することを特徴とする。
及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモー
ダルゴム強化スチレン系樹脂組成物は、 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状
重合体のバルク共重合体であって、ゴム状重合体の体積
平均粒子径が０．５〜２．５μｍ，ゴム状重合体の含有
量が１０〜１５重量％のバルク共重合体：１０〜３５重
量部 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状
重合体の乳化重合グラフト共重合体であって、ゴム状重
合体の体積平均粒子径が０．０６〜０．４μｍ，ゴム状
重合体の含有量が３５〜５０重量％，フリーのスチレン
系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重合体の重量
平均分子量が５００００〜１０００００，グラフトされ
たスチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重
合体の重量平均分子量が６００００〜１２００００であ
るグラフト共重合体：３０〜５５重量部及び スチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体とを共重合
して得られる低分子量硬質共重合体であって、不飽和ニ
トリル系単量体とスチレン系単量体との重量比が不飽和
ニトリル系単量体／スチレン系単量体＝１５／８５〜３
０／７０，硬質共重合体の重量平均分子量が４００００
〜１２００００である低分子量硬質共重合体：１０〜６
０重量部を含有することを特徴とする。
【０００７】即ち、本発明者らは、ある特定条件に規制
された構造を持つバルク共重合体、乳化重合グラフト共
重合体及び低分子量硬質共重合体を特定割合でブレンド
したバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物が、上
記の要求特性を満たすことを見出し本発明に至った。
された構造を持つバルク共重合体、乳化重合グラフト共
重合体及び低分子量硬質共重合体を特定割合でブレンド
したバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物が、上
記の要求特性を満たすことを見出し本発明に至った。
【０００８】特に、本発明に係る乳化重合グラフト共重
合体及び低分子硬質共重合体は、通常のＡＢＳ樹脂で使
用される組成物とは異なる構造を有しており、本発明に
おいて、有効に使用されている。
合体及び低分子硬質共重合体は、通常のＡＢＳ樹脂で使
用される組成物とは異なる構造を有しており、本発明に
おいて、有効に使用されている。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、上記特定構成のバルク共重合体、グラフト共重合体
及び低分子量硬質共重合体を含有するものである。
は、上記特定構成のバルク共重合体、グラフト共重合体
及び低分子量硬質共重合体を含有するものである。
【００１１】本発明において、バルク共重合体、グラフ
ト共重合体及び低分子量硬質共重合体の合成原料として
用いられるスチレン系単量体及び不飽和ニトリル系単量
体としては、次のようなものが挙げられる。
ト共重合体及び低分子量硬質共重合体の合成原料として
用いられるスチレン系単量体及び不飽和ニトリル系単量
体としては、次のようなものが挙げられる。
【００１２】スチレン系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン等が挙げられるが、スチレンを用いるのが最も好
ましい。スチレンと共に、α−メチルスチレン等の他の
スチレン系単量体を使用する場合、その使用量はスチレ
ンに対して２倍以下とするのが好ましい。
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン等が挙げられるが、スチレンを用いるのが最も好
ましい。スチレンと共に、α−メチルスチレン等の他の
スチレン系単量体を使用する場合、その使用量はスチレ
ンに対して２倍以下とするのが好ましい。
【００１３】不飽和ニトリル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等が挙げられるが、アクリロニトリ
ルを用いるのが好ましい。
ロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等が挙げられるが、アクリロニトリ
ルを用いるのが好ましい。
【００１４】また、本発明において、バルク共重合体及
びグラフト共重合体の合成原料として用いられるゴム状
重合体としては、ポリブタジエンゴム（ＰＢＤ）、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリルゴム（ＡＲ）
等を用いることができる。
びグラフト共重合体の合成原料として用いられるゴム状
重合体としては、ポリブタジエンゴム（ＰＢＤ）、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリルゴム（ＡＲ）
等を用いることができる。
【００１５】本発明に係るバルク共重合体は、スチレン
系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状重合体を
バルク重合させて得られるものであり、該ゴム状重合体
の体積平均粒子径（Ｄｖ）が０．５〜２．５μｍで、ゴ
ム状重合体の含有量が１０〜１５重量％のものである。
系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状重合体を
バルク重合させて得られるものであり、該ゴム状重合体
の体積平均粒子径（Ｄｖ）が０．５〜２．５μｍで、ゴ
ム状重合体の含有量が１０〜１５重量％のものである。
【００１６】バルク共重合体のゴム状重合体のＤｖ及び
含有量が上記範囲外であると、フロー／インパクトバラ
ンスの良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ること
ができない。
含有量が上記範囲外であると、フロー／インパクトバラ
ンスの良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ること
ができない。
【００１７】このバルク共重合体の不飽和ニトリル系単
量体とスチレン系単量体との重量割合（以下「ＡＮ／Ｓ
Ｔ」と略記する。）は２０／８０〜４０／６０の範囲で
あることが好ましい。
量体とスチレン系単量体との重量割合（以下「ＡＮ／Ｓ
Ｔ」と略記する。）は２０／８０〜４０／６０の範囲で
あることが好ましい。
【００１８】また、ゴム状重合体は好ましくは数平均粒
子径（Ｄｎ）が０．３〜１．２で、体積平均粒子径（Ｄ
ｖ）と数平均粒子径（Ｄｎ）との比が１．５〜２．５で
あることが好ましい。
子径（Ｄｎ）が０．３〜１．２で、体積平均粒子径（Ｄ
ｖ）と数平均粒子径（Ｄｎ）との比が１．５〜２．５で
あることが好ましい。
【００１９】本発明に係るグラフト共重合体は、スチレ
ン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状重合体
を乳化重合して得られるものであり、該ゴム状重合体の
Ｄｖが０．０６〜０．４μｍで、ゴム状重合体の含有量
が３０〜５０重量％で、遊離のスチレン系単量体と不飽
和ニトリル系単量体との共重合体（以下「フリーＳＡ
Ｎ」と称す。）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００
〜１０００００，グラフトされたスチレン系単量体と不
飽和ニトリル系単量体との共重合体（以下「グラフトＳ
ＡＮ」と称す。）の重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００
０〜１２００００のものである。
ン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状重合体
を乳化重合して得られるものであり、該ゴム状重合体の
Ｄｖが０．０６〜０．４μｍで、ゴム状重合体の含有量
が３０〜５０重量％で、遊離のスチレン系単量体と不飽
和ニトリル系単量体との共重合体（以下「フリーＳＡ
Ｎ」と称す。）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００
〜１０００００，グラフトされたスチレン系単量体と不
飽和ニトリル系単量体との共重合体（以下「グラフトＳ
ＡＮ」と称す。）の重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００
０〜１２００００のものである。
【００２０】グラフト共重合体のゴム状重合体のＤｖ及
び含有量、フリーＳＡＮ及びグラフトＳＡＮのＭｗが上
記範囲外であると、フロー／インパクトバランスの良好
なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ることができな
い。
び含有量、フリーＳＡＮ及びグラフトＳＡＮのＭｗが上
記範囲外であると、フロー／インパクトバランスの良好
なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ることができな
い。
【００２１】このグラフト共重合体の不飽和ニトリル系
単量体とスチレン系単量体との重量割合ＡＮ／ＳＴは２
０／８０〜３０／７０の範囲であることが好ましい。
単量体とスチレン系単量体との重量割合ＡＮ／ＳＴは２
０／８０〜３０／７０の範囲であることが好ましい。
【００２２】本発明に係る低分子量硬質共重合体は、ス
チレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体、更に必要に
応じてこれらと共重合可能な第３成分とを共重合して得
られるものであり、不飽和ニトリル系単量体とスチレン
系単量体との重量割合ＡＮ／ＳＴが２０／８０〜３０／
７０で、分子量が４００００〜１２００００のものであ
る。
チレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体、更に必要に
応じてこれらと共重合可能な第３成分とを共重合して得
られるものであり、不飽和ニトリル系単量体とスチレン
系単量体との重量割合ＡＮ／ＳＴが２０／８０〜３０／
７０で、分子量が４００００〜１２００００のものであ
る。
【００２３】低分子量硬質共重合体のＡＮ／ＳＴ及び分
子量が上記範囲外であると、フロー／インパクトバラン
スの良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ることが
できない。
子量が上記範囲外であると、フロー／インパクトバラン
スの良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物を得ることが
できない。
【００２４】なお、低分子量硬質共重合体の第３成分と
しては、Ｎ−フェニルマレイミド、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、（ｐ−ブロモ
フェニル）マレイミドメタクリレート、メチルメタクリ
レート等が挙げられ、これらの第３成分を共重合させる
場合、共重合体中の含有割合は、２０重量％以下とする
のが好ましい。
しては、Ｎ−フェニルマレイミド、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、（ｐ−ブロモ
フェニル）マレイミドメタクリレート、メチルメタクリ
レート等が挙げられ、これらの第３成分を共重合させる
場合、共重合体中の含有割合は、２０重量％以下とする
のが好ましい。
【００２５】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、このようなバルク共重合体、グラフト共重合体及び
低分子量硬質共重合体を、バルク共重合体：１０〜３５
重量部、グラフト共重合体：３０〜５５重量部及び低分
子量硬質共重合体：１０〜６０重量部の割合で含有する
ものである。
は、このようなバルク共重合体、グラフト共重合体及び
低分子量硬質共重合体を、バルク共重合体：１０〜３５
重量部、グラフト共重合体：３０〜５５重量部及び低分
子量硬質共重合体：１０〜６０重量部の割合で含有する
ものである。
【００２６】各共重合体の割合が上記範囲外では、フロ
ー／インパクトバランスの良好なゴム強化スチレン系樹
脂組成物を得ることはできない。
ー／インパクトバランスの良好なゴム強化スチレン系樹
脂組成物を得ることはできない。
【００２７】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、各々、常法に従って製造したバルク共重合体、グラ
フト共重合体及び低分子量硬質共重合体を所定配合で混
練することにより容易に調製することができる。混練物
は常法に従ってペレット化され、成形原料とされる。
は、各々、常法に従って製造したバルク共重合体、グラ
フト共重合体及び低分子量硬質共重合体を所定配合で混
練することにより容易に調製することができる。混練物
は常法に従ってペレット化され、成形原料とされる。
【００２８】
【作用】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物は、大
粒子径成分としての特定構成のバルク共重合体と、小粒
子径成分としての特定構成のグラフト共重合体と、更に
特定構成の低分子量硬質共重合体とを所定割合で含有す
るものであり、本発明の範囲内の構成とすることによ
り、フロー／インパクトバランスが良好で、着色性に優
れたバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物を実現
することができる。
粒子径成分としての特定構成のバルク共重合体と、小粒
子径成分としての特定構成のグラフト共重合体と、更に
特定構成の低分子量硬質共重合体とを所定割合で含有す
るものであり、本発明の範囲内の構成とすることによ
り、フロー／インパクトバランスが良好で、着色性に優
れたバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物を実現
することができる。
【００２９】
【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明をより具体的に説明する。
発明をより具体的に説明する。
【００３０】製造例１：ＡＢＳバルク共重合体（大粒子
径成分）の合成 表１に示すゴム種を用い、表１に示す原料配合にてバル
ク重合を行って、ＡＢＳバルク共重合体：Ｂｕｌｋ−１
〜５を調製した。
径成分）の合成 表１に示すゴム種を用い、表１に示す原料配合にてバル
ク重合を行って、ＡＢＳバルク共重合体：Ｂｕｌｋ−１
〜５を調製した。
【００３１】重合は、４リッターの完全均一混合タイプ
のリアクター３基で構成されているバルク重合装置によ
って行い、１段目のリアクターでゴムの相転を起こした
後、２段目、３段目のリアクターでモノマー転化率８５
％まで重合し、脱揮装置にて残存モノマーを除去した。
のリアクター３基で構成されているバルク重合装置によ
って行い、１段目のリアクターでゴムの相転を起こした
後、２段目、３段目のリアクターでモノマー転化率８５
％まで重合し、脱揮装置にて残存モノマーを除去した。
【００３２】重合温度は、１段目：８０℃、２段目：１
２０℃、３段目：１６０℃とし、重合体中のゴム粒子径
は連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）量と各リア
クターの撹拌速度を調節することにより適宜コントロー
ルし、所定のゴム粒子径とした。
２０℃、３段目：１６０℃とし、重合体中のゴム粒子径
は連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）量と各リア
クターの撹拌速度を調節することにより適宜コントロー
ルし、所定のゴム粒子径とした。
【００３３】
【表１】
【００３４】製造例２：ＡＢＳグラフト共重合体（小粒
子径成分）の合成 撹拌機付きステンレス重合槽に、表２に示す規定量の水
とラテックスを仕込み６０℃に昇温した後、表２に示す
割合で水に溶解したフラクトース、ピロリン酸ナトリウ
ム及び硫酸第一鉄を添加した。同時に表２に示すＣＨＰ
とスチレン、アクリロニトリル、ＴＤＭの混合溶液を２
系列で７０分かけて添加し、最終的に１５０分かけて乳
化重合を完結させた。重合温度の設定は以下の通りであ
る。
子径成分）の合成 撹拌機付きステンレス重合槽に、表２に示す規定量の水
とラテックスを仕込み６０℃に昇温した後、表２に示す
割合で水に溶解したフラクトース、ピロリン酸ナトリウ
ム及び硫酸第一鉄を添加した。同時に表２に示すＣＨＰ
とスチレン、アクリロニトリル、ＴＤＭの混合溶液を２
系列で７０分かけて添加し、最終的に１５０分かけて乳
化重合を完結させた。重合温度の設定は以下の通りであ
る。
【００３５】０〜 ３０分：６０℃一定 ３０〜 ７０分：６０℃から７１℃に昇温 ７０〜１５０分：７１℃一定 重合後、酸化防止剤を添加し、硫酸にて凝固を行い、洗
浄、脱水、乾燥の工程を経て、表２に示すＳＡＮ分子量
及びゴム含有量のＡＢＳグラフト共重合体：ＨＲＧ−１
〜ＨＲＧ−１１を得た。
浄、脱水、乾燥の工程を経て、表２に示すＳＡＮ分子量
及びゴム含有量のＡＢＳグラフト共重合体：ＨＲＧ−１
〜ＨＲＧ−１１を得た。
【００３６】
【表２】
【００３７】製造例３：低分子量硬質共重合体の合成 撹拌機を備えたオートクレーブ内を十分に窒素置換した
後、表３に示す原料配合で、それぞれ所定量のモノマ
ー、蒸留水、界面活性剤、懸濁安定剤、有機過酸化物を
仕込み、３５０ｒｐｍで撹拌しつつ内温を８０℃まで昇
温し、この温度で９時間重合させた。次いで、２．５時
間を要して内温を１２０℃まで昇温し、この温度で２時
間反応させた。モノマー転化率は、全サンプルとも９８
％以上に達した。得られたスラリーを洗浄し、乾燥し
て、低分子量硬質共重合体：ＰＳＡＮ−１〜ＰＳＡＮ−
６を得た。
後、表３に示す原料配合で、それぞれ所定量のモノマ
ー、蒸留水、界面活性剤、懸濁安定剤、有機過酸化物を
仕込み、３５０ｒｐｍで撹拌しつつ内温を８０℃まで昇
温し、この温度で９時間重合させた。次いで、２．５時
間を要して内温を１２０℃まで昇温し、この温度で２時
間反応させた。モノマー転化率は、全サンプルとも９８
％以上に達した。得られたスラリーを洗浄し、乾燥し
て、低分子量硬質共重合体：ＰＳＡＮ−１〜ＰＳＡＮ−
６を得た。
【００３８】
【表３】
【００３９】実施例及び比較例 上記方法により得られたＡＢＳバルク共重合体、ＡＢＳ
グラフト共重合体及び低分子量硬質共重合体を、表４〜
１０に示す配合で、１．０重量部のＮ，Ｎ’−エチレン
ビスステアリルアミド（ＥＢＳ−ｗａｘ）と共にバンバ
リーミキサーにて混練した後、ペレット化した。得られ
たサンプルは、４オンス射出成形機により２４０℃で成
形した。
グラフト共重合体及び低分子量硬質共重合体を、表４〜
１０に示す配合で、１．０重量部のＮ，Ｎ’−エチレン
ビスステアリルアミド（ＥＢＳ−ｗａｘ）と共にバンバ
リーミキサーにて混練した後、ペレット化した。得られ
たサンプルは、４オンス射出成形機により２４０℃で成
形した。
【００４０】ＳＳＰ（kg/cm2) ：日本製鋼社製４オンス
射出成形機により２４０℃で引張り用テストピースを成
形する際の最低充填圧力で表される。（ショート・ショ
ット・ポイントと呼び材料の実際上の成形における流動
特性を良く代表することが知られている。） アイゾット衝撃値（kg-cm/cm）：ＡＳＴＭ（Ｄ２５６）
１／８インチ・ノッチ付きアイゾット、測定温度は２３
℃と−３０℃ 落錘衝撃値（kg-mm)：島津ハイドロショットＨＴＭ−１
を用い、下記条件で行った。 撃芯速度：５．０ｍ／ｓｅｃ プローブ：１／４”Ｒ 試料ホルダー：１”Φ 測定温度：２３℃ 着色の評価：バンバリーコンパウンドにより得られたブ
レンド体は、予めマスターバッチにより準備された着色
剤ペレットを、下記赤色又は青色顔料がそれぞれ０．１
重量部含有されるように配合し、押出機を通して着色ペ
レットを得た。それを射出成形して厚さ１／１０”，５
ｃｍ×５ｃｍ幅のテストピースを作製し、色差計（日本
電色工業社製分光式色差計（ＳＺ−Σ９０））にてＬ＊
とｃ＊を求め、ｃ＊／Ｌ＊値から色の濃度を判断した。
ｃ＊／Ｌ＊が高いほど色の濃度が濃く着色性が良いこと
を示す。
射出成形機により２４０℃で引張り用テストピースを成
形する際の最低充填圧力で表される。（ショート・ショ
ット・ポイントと呼び材料の実際上の成形における流動
特性を良く代表することが知られている。） アイゾット衝撃値（kg-cm/cm）：ＡＳＴＭ（Ｄ２５６）
１／８インチ・ノッチ付きアイゾット、測定温度は２３
℃と−３０℃ 落錘衝撃値（kg-mm)：島津ハイドロショットＨＴＭ−１
を用い、下記条件で行った。 撃芯速度：５．０ｍ／ｓｅｃ プローブ：１／４”Ｒ 試料ホルダー：１”Φ 測定温度：２３℃ 着色の評価：バンバリーコンパウンドにより得られたブ
レンド体は、予めマスターバッチにより準備された着色
剤ペレットを、下記赤色又は青色顔料がそれぞれ０．１
重量部含有されるように配合し、押出機を通して着色ペ
レットを得た。それを射出成形して厚さ１／１０”，５
ｃｍ×５ｃｍ幅のテストピースを作製し、色差計（日本
電色工業社製分光式色差計（ＳＺ−Σ９０））にてＬ＊
とｃ＊を求め、ｃ＊／Ｌ＊値から色の濃度を判断した。
ｃ＊／Ｌ＊が高いほど色の濃度が濃く着色性が良いこと
を示す。
【００４１】赤色顔料：ペリノン系油溶性染料 青色顔料：銅フタロシアニンブルー
【００４２】
【表４】
【００４３】表４より次のことが明らかである。
【００４４】即ち、ブレンド体No. １〜４を比較すると
ＡＢＳバルク共重合体のゴム粒子径が０．５μｍ未満又
は２．５μｍを超える系ではフロー／インパクトバラン
スが悪いことが明らかである。
ＡＢＳバルク共重合体のゴム粒子径が０．５μｍ未満又
は２．５μｍを超える系ではフロー／インパクトバラン
スが悪いことが明らかである。
【００４５】なお、ＳＢＲを用いたＢｕｌｋ−５を含有
するブレンド体No. ５は、良好なフロー／インパクトバ
ランスを示し発色性も極めて良好である。
するブレンド体No. ５は、良好なフロー／インパクトバ
ランスを示し発色性も極めて良好である。
【００４６】
【表５】
【００４７】表５より次のことが明らかである。
【００４８】即ち、ブレンド体No. ３及びNo. ７〜９を
比較すると、ＡＢＳグラフト共重合体のゴム粒子径が
０．０６μｍ未満又は０．４μｍを超える系ではフロー
／インパクトバランスが悪いことが明らかである。
比較すると、ＡＢＳグラフト共重合体のゴム粒子径が
０．０６μｍ未満又は０．４μｍを超える系ではフロー
／インパクトバランスが悪いことが明らかである。
【００４９】ＳＢＲを用いたＨＲＧ−５を含有するブレ
ンド体No. １０は、良好なフロー／インパクトバランス
を示し発色性も極めて良好である。
ンド体No. １０は、良好なフロー／インパクトバランス
を示し発色性も極めて良好である。
【００５０】
【表６】
【００５１】表６のブレンド体No. ３及びNo. １１〜１
３を比較することにより、ＡＢＳグラフト共重合体のグ
ラフトＳＡＮの分子量が、本発明の範囲外ではフロー／
インパクトバランスが悪化することが明らかである。
３を比較することにより、ＡＢＳグラフト共重合体のグ
ラフトＳＡＮの分子量が、本発明の範囲外ではフロー／
インパクトバランスが悪化することが明らかである。
【００５２】
【表７】
【００５３】表７のブレンド体No. ３及びNo. １４〜１
６を比較することにより、ＡＢＳグラフト共重合体のゴ
ム含有量が、本発明の範囲外ではフロー／インパクトバ
ランスが悪化することが明らかである。
６を比較することにより、ＡＢＳグラフト共重合体のゴ
ム含有量が、本発明の範囲外ではフロー／インパクトバ
ランスが悪化することが明らかである。
【００５４】
【表８】
【００５５】表８より次のことが明らかである。
【００５６】即ち、ブレンド体No. ３，１７，１８は、
ＡＮ／ＳＴ比が本発明の範囲内にあるためいずれもフロ
ー／インパクトバランスに優れる。
ＡＮ／ＳＴ比が本発明の範囲内にあるためいずれもフロ
ー／インパクトバランスに優れる。
【００５７】ブレンド体No. ３とNo. １９，２０を比較
すると低分子量硬質共重合体の分子量が４０，０００未
満又は１２０，０００を超えるとフロー／インパクトバ
ランスが悪くなることが分かる。
すると低分子量硬質共重合体の分子量が４０，０００未
満又は１２０，０００を超えるとフロー／インパクトバ
ランスが悪くなることが分かる。
【００５８】ブレンド体No. ２１より、Ｎ−ＰＭＩ，α
−ＭＳＴなどを使用した低分子量ハイヒートリジッドを
使用しても良好なフロー／インパクトバランスを示すこ
とが明らかである。この系では、良好な耐熱性が同時に
期待される。
−ＭＳＴなどを使用した低分子量ハイヒートリジッドを
使用しても良好なフロー／インパクトバランスを示すこ
とが明らかである。この系では、良好な耐熱性が同時に
期待される。
【００５９】
【表９】
【００６０】表９より、本発明の範囲内の構成比率にあ
るブレンド体は良好なフロー／インパクトバランスを示
すが、本発明の範囲外のブレンド体はフロー／インパク
トバランスに劣ることが明らかである。
るブレンド体は良好なフロー／インパクトバランスを示
すが、本発明の範囲外のブレンド体はフロー／インパク
トバランスに劣ることが明らかである。
【００６１】
【表１０】
【００６２】表１０より次のことが明らかである。
【００６３】即ち、ブレンド体No. ８とNo. ３は、モノ
モーダル系のＡＢＳ−１とＡＢＳ−２のフロー／インパ
クトバランスより優れており、着色性においても極めて
良好であることが分かる。また、両ブレンド体ともにモ
ノモーダル系ＡＢＳでは従来設計不可能であった物性を
示し、高流動ＨＩＰＳと比較してもフロー／インパクト
バランス、着色性において優れていることが分かる。
モーダル系のＡＢＳ−１とＡＢＳ−２のフロー／インパ
クトバランスより優れており、着色性においても極めて
良好であることが分かる。また、両ブレンド体ともにモ
ノモーダル系ＡＢＳでは従来設計不可能であった物性を
示し、高流動ＨＩＰＳと比較してもフロー／インパクト
バランス、着色性において優れていることが分かる。
【００６４】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のゴム強化ス
チレン系樹脂組成物によれば、フロー／インパクトバラ
ンスに優れ、成形性、衝撃強度が良好で、着色性におい
ても著しく良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物が提供
される。
チレン系樹脂組成物によれば、フロー／インパクトバラ
ンスに優れ、成形性、衝撃強度が良好で、着色性におい
ても著しく良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物が提供
される。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年７月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】製造例１：ＡＢＳバルク共重合体（大粒子
径成分）の合成 表１に示すゴム種を用い、バルク重合を行い表１に示す
組成，粒子径を持つＡＢＳバルク共重合体：Ｂｕｌｋ−
１〜５を調製した。
径成分）の合成 表１に示すゴム種を用い、バルク重合を行い表１に示す
組成，粒子径を持つＡＢＳバルク共重合体：Ｂｕｌｋ−
１〜５を調製した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単
量体及びゴム状重合体のバルク共重合体であって、ゴム
状重合体の体積平均粒子径が０．５〜２．５μｍ，ゴム
状重合体の含有量が１０〜１５重量％のバルク共重合
体：１０〜３５重量部 スチレン系単量体、不飽和ニトリル系単量体及びゴム状
重合体の乳化重合グラフト共重合体であって、ゴム状重
合体の体積平均粒子径が０．０６〜０．４μｍ，ゴム状
重合体の含有量が３５〜５０重量％，フリーのスチレン
系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重合体の重量
平均分子量が５００００〜１０００００，グラフトされ
たスチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体との共重
合体の重量平均分子量が６００００〜１２００００であ
るグラフト共重合体：３０〜５５重量部及び スチレン系単量体と不飽和ニトリル系単量体とを共重合
して得られる低分子量硬質共重合体であって、不飽和ニ
トリル系単量体とスチレン系単量体との重量比が不飽和
ニトリル系単量体／スチレン系単量体＝１５／８５〜３
０／７０，硬質共重合体の重量平均分子量が４００００
〜１２００００である低分子量硬質共重合体：１０〜６
０重量部 を含有することを特徴とする良好な着色性及び優れた流
動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化
スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10101395A JP3661221B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10101395A JP3661221B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295771A true JPH08295771A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3661221B2 JP3661221B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=14289344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10101395A Expired - Fee Related JP3661221B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | 良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3661221B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017536428A (ja) * | 2014-12-04 | 2017-12-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物及びこれを適用した成形品 |
| CN109280311A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-01-29 | 旭化成株式会社 | 热塑性树脂组合物及其成型品 |
| EP3546519A4 (en) * | 2016-12-28 | 2020-02-26 | LG Chem, Ltd. | THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, PRODUCTION METHOD FOR IT AND INJECTION MOLDING PRODUCT THEREFOR |
-
1995
- 1995-04-25 JP JP10101395A patent/JP3661221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017536428A (ja) * | 2014-12-04 | 2017-12-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物及びこれを適用した成形品 |
| US10160851B2 (en) | 2014-12-04 | 2018-12-25 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article employing same |
| EP3546519A4 (en) * | 2016-12-28 | 2020-02-26 | LG Chem, Ltd. | THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, PRODUCTION METHOD FOR IT AND INJECTION MOLDING PRODUCT THEREFOR |
| US11084921B2 (en) | 2016-12-28 | 2021-08-10 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and injection-molded article including the same |
| CN109280311A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-01-29 | 旭化成株式会社 | 热塑性树脂组合物及其成型品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3661221B2 (ja) | 2005-06-15 |
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