JPH083010B2

JPH083010B2 - 耐フロンガス性にすぐれたゴム組成物

Info

Publication number: JPH083010B2
Application number: JP62177087A
Authority: JP
Inventors: 栄朗田村; 二三男平松; 悟郎篠田
Original assignee: エヌオーケー株式会社
Priority date: 1987-07-17
Filing date: 1987-07-17
Publication date: 1996-01-17
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPS6422948A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐フロンガス性にすぐれたゴム組成物に関
する。更に詳しくは、フロンガスR500およびR502に対し
てすぐれた耐性を示すゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在フロンガスは、各種スプレー、冷凍機用溶媒、洗
浄用溶媒などに広く用いられている。フロンガスは毒性
が殆んどなく、また難燃性ということで使用量も拡大傾
向にあったが、最近ではUNEP（国連環境計画）などでフ
ロンガス規制がクローズアップされている。

即ち、排出されたフロンガスが、紫外線で分解されて
オゾン層を破壊し、太陽からの紫外線を遮るオゾン層が
機能しなくなり、その結果皮ふがんが発生し易いという
意見があり、いずれにしてもそれの使用が規制される方
向にある。

このフロンガスの場合、特にフロンガスR12（CCl
₂F₂）が一番問題にされており、それに代ってオゾン破
壊の少ないR500［R12とR152（CH₃CHF₂）との共沸混合物
で、73.8/26.2の重量比を有する］またはR502［R22（CH
ClF₂）とR115（CClF₂CF₃）との共沸混合物で、48.8/51.
2の重量比を有する］に移行する動きがみられる。

フロンガスR12に対して良好な耐性を示すゴム材料と
しては、従来からNBRや水素化NBRなどがあるが、フロン
ガスR500またはR502に対しては、クロロプレンゴムが従
来から用いられているにすぎない。

しかるに、クロロプレンゴム加硫物は、これらのフロ
ンガスの急激な温度変化や圧力変化に対して発泡した
り、割れを生じたりすることがあるばかりではなく、耐
熱性も悪いという欠点がみられた。一方、耐熱性の良好
なものとしては、水素化NBR加硫物やフッ素ゴム加硫物
などがあるが、これらはフロンガスR500またはR502対し
て膨潤性が大きく、使用できないという問題がみられ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、クロロプレンゴム加硫物よりも耐熱性
および圧縮永久歪の値を向上させながら、フロンガスR5
00またはR502に対して耐膨潤性を示し、また急激な温度
変化や圧力変化に対しても発泡や割れを生じない加硫物
を求めて種々検討の結果、塩素化ポリエチレンに液状ポ
リブタジエンを添加して用いることにより、かかる課題
が効果的に解決されることを見出した。

〔問題点を解決するための手段〕

従って、本発明は耐フロンガス性にすぐれたゴム組成
物に係り、このゴム組成物は、塩素化ポリエチレン、液
状ポリブタジエンおよび有機過酸化物を含有してなる。

塩素化ポリエチレンとしては、塩素含有率約30〜40％
のものが一般に用いられているが、塩素含有率が高いも
の程耐熱性、圧縮永久歪が悪くなるため、塩素含有率が
約30〜35％とより低いものを用いることが好ましい。

これに添加される液状ポリブタジエンとしては、平均
分子量約1000〜3000のポリ−1,2−ブタジエンが用いら
れ、両末端に第１ヒドロキシル基、カルボキシル基など
を有するものも用いられる。

液状ポリブタジエンは、塩素化ポリエチレン100重量
部に対して約１〜10重量部の割合で用いられ、この組成
物を過酸化物架橋することにより耐フロンガス性、圧縮
永久歪の改善を達成させる。なお、これ以上の割合で液
状ポリブタジエンを用いると、常態物性の内の硬度や伸
び、更には耐熱性などを低下させるようになる。

組成物は、過酸化物架橋され、その際架橋密度および
架橋速度を向上させるために、多官能性モノマーを架橋
助剤として併用することが好ましい。

架橋剤としては、例えなジ第３ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオ
キサイド、1,1−ビス（第３ブチルパーオキサイド）−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス
（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、第３ブチルパーベンゾエート、第３ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物が用い
られる。

また、多官能性モノマーとしては、例えばトリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリアリルトリメ
リテートなどが用いられる。

組成物の調製は、以上の各成分以外に、安定剤（鉛
系、有機スズ系、マグネシウム系など）、老化防止剤、
カーボンブラック、その他必要な成分を添加し、オープ
ンロールなどを用いる開放式混練法、ニーダー、インタ
ーミキサー、バンバリーミキサーなどを用いる密閉式混
練法などを用いて混練することにより行われる。調製さ
れた組成物の加硫は、一般に約100〜200℃の温度で約0.
5〜120分間加熱しながら、加圧成形法、射出成形法など
の成形法を適用することにより行われる。

〔発明の効果〕

塩素化ポリエチレンに液状ポリ−1,2−ブタジエンを
添加した本発明のゴム組成物は、それを過酸化物架橋さ
せることにより、フロンガスR500またはR502に対して従
来用いられてきたクロロプレンゴム加硫物よりも、耐フ
ロンガス性、耐熱性、圧縮永久歪の点においてすぐれた
加硫物を与える。

従って、こうした特性により、フロンガスR500やR502
に接触する０リング、パッキン、オイルシール、ダイヤ
フラム、ホース、バルブなどのシール成形材料として、
本発明のゴム組成物は有効に使用される。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明の効果を説明する。

実施例１塩素化ポリエチレン（昭和電工製品エラスレン301AE;
塩素含有率30％）100部（重量、以下同じ）、FEFカーボ
ンブラック30部、三塩基性硫酸鉛10部、フェノール系酸
化防止剤１部、液状ポリ−1,2−ブタジエン（分子量約3
000）５部、トリアリルイソシアヌレート（60％）２部
およびジクミルパーオキサイド４部を、ニーダーを用い
て混練し、混練物を150℃、30分間の条件下でプレス加
硫し、厚さ2mmの加硫シートを成形した。

この加硫シートについて、JIS K−6301に準じて、耐
フロンガス性（25℃のフロンガスに８時間浸漬したとき
の体積変化率および浸漬から取り出してすぐに150℃の
恒温槽に入れて30分間加熱したときの発泡の有無）、耐
熱性（150℃、70時間加熱後の硬度変化）および圧縮永
久歪（150℃、70時間加熱後）をそれぞれ測定した。

実施例２実施例１において、ジクミルパーオキサイド４部の代
りに、1,3−ビス（第３ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン２部が用いられ、得られた加硫シートにつ
いて同様の測定が行われた。

比較例１実施例２において、液状ポリ−1,2−ブタジエンが用
いられず、得られた加硫シートについて同様の測定が行
われた。

比較例２クロロプレンゴム（電気化学製品デンカクロロプレン
S40）100部、SRFカーボンブラック30部、酸化マグネシ
ウム４部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、Ｎ−イソ
プロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン２
部および２−メルカプトイミダゾリン0.5部を、ニーダ
ーを用いて混練し、混練物の加硫成形および加硫シート
についての測定を実施例１と同様に行なった。

以上の各実施例および比較例における測定結果は、次
の表に示される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩素化ポリエチレン、液状ポリ−1,2−ブ
タジエンおよび有機過酸化物を含有してなる、耐フロン
ガス性にすぐれたゴム組成物。
【請求項２】塩素化ポリエチレン100重量部当り１〜10
重量部の液状ポリ−1,2−ブタジエンが用いられた特許
請求の範囲第１項記載の耐フロンガス性にすぐれたゴム
組成物。