JPH08302093A - 耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性に優れた耐衝撃性ポリプロピレン系樹
脂組成物およびその製造方法の提供。 【構成】 成分ａ）１０重量％未満のエチレンおよび／
またはα−オレフィンが共重合されていてもよいポリプ
ロピレン系樹脂９５〜１０重量部と、成分ｂ）３０〜９
０重量％のプロピレン、３〜４５重量％のエチレンおよ
び３〜４５重量％のα−オレフィン（ただし各含有量の
合計は１００重量％）を構成成分とする共重合体エラス
トマー５〜９０重量部からなる組成物であって、該成分
ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対値｜△ｎ_D ｜が０．０
０５以上であることを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレ
ン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性に優れた耐衝撃性
ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであり、本発
明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物はボトルやフ
ィルムといった包装材料の分野に有効であり、また建
築、家電、文具、自動車などの分野でも利用可能であ
る。

【０００２】

【従来の技術】透明性に優れたポリプロピレン系樹脂と
してプロピレンと少量のエチレンおよびブテン等α−オ
レフィンの共重合体を含有する組成物が公知である。こ
のようなものは、例えば特開昭６３−７５０４８、特開
昭６３−９７６４８、特開昭６２−１１５０５０に開示
されているが、この様なプロピレン系樹脂は耐衝撃性に
劣ることはよく知られている。ポリプロピレン系樹脂の
耐衝撃性を改良する方法として、該樹脂にエラストマー
成分を配合することが知られており、例えば特開平１−
３０６４４８には本発明に類似した、ポリプロピレンと
エラストマー状のプロピレン・エチレン・ブテン共重合
体からなる組成物が開示されている。しかしながらその
耐衝撃性は必ずしも十分とは言えず、もし上記共重合体
の添加量を増やすことで耐衝撃性を向上させようとして
も、その結果として透明性が低下することが記載されて
いる。特開平１−２４７４４５および特開昭６０−２１
２４４３にはポリプロピレン系樹脂を含む成分とエラス
トマー成分からなる透明性に優れた組成物が開示されて
いる。しかしその耐衝撃性は必ずしも充分ではなく、耐
衝撃性と透明性のバランスは満足のいくものではない。
このように従来の組成物では透明性、耐衝撃性が不十分
なため、包装材料の分野での使用は制限されたものであ
った。

【０００３】本発明のように構成成分間の屈折率差の絶
対値によって規定された先行技術としては以下のような
ものがあるが、本発明のような特定の組成を有する成分
からなる組成物においては、屈折率差の絶対値と透明性
やその他の性質との間の関係は知られていない。特開昭
６４−９２６７には２種のポリマーからなり、特定の温
度範囲においてこれら２種のポリマー間で屈折率差の絶
対値の最小値が０．０１５以下である組成物が開示され
ている。ここでは屈折率差の絶対値が最小値となる温度
において、該組成物が高い光線透過率、すなわち良好な
透明性を示すための必須要件として、屈折率差が０．０
１５以下が必要であることが記載されている。また前記
の特開平１−２４７４４５には特定の成分間の屈折率差
を−０．０１０〜＋０．０１５とすることにより、すな
わち屈折率差の絶対値をある値以下にすることにより透
明性に優れる組成物が得られることが開示されている。
さらに特開昭５３−１０８１４６および前記の特開昭６
０−２１２４４３にはポリプロピレンとその中に分散し
ている混合物との屈折率を同程度のものにすること、す
なわち屈折率差の絶対値を小さくすることにより透明性
が向上することが開示されているが、具体的な値は記載
されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
よりも透明性および耐衝撃性に優れたポリプロピレン系
樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【解決を解決するための手段】本発明者はポリプロピレ
ンと共重合体エラストマーからなる組成物において、予
想外にも該エラストマーが特定の組成の場合にポリプロ
ピレンとエラストマー間の屈折率差を一定値以上に設定
することで、従来より優れた透明性および耐衝撃性を示
すことを見いだし本発明を完成するに至った。以下本発
明について詳細に説明する。

【０００６】本発明は、成分ａ）１０重量％未満のエチ
レンおよび／またはα−オレフィンが共重合されていて
もよいポリプロピレン系樹脂９５〜１０重量部と、成分
ｂ）３０〜９０重量％のプロピレン、３〜５０重量％の
エチレンおよび３〜４５重量％のα−オレフィン（ただ
し各含有量の合計は１００重量％）を構成成分とする共
重合体エラストマー５〜９０重量部からなる組成物であ
って、該成分ａ）と成分ｂ）の屈折率の差の絶対値｜△
ｎ_D ｜が０．００５以上であることを特徴とする耐衝撃
性ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【０００７】本発明における成分ａ）の割合は、成分
ａ）と成分ｂ）の合計１００重量部に対して１０重量部
〜９５重量部の範囲である。成分ａ）が１０重量部未満
では耐熱性が低下し、ポリプロピレン系樹脂の長所を損
なう結果となる。９５重量部を越えると耐衝撃性が低下
する。耐熱性と耐衝撃性のバランスで好ましい範囲は２
０重量部〜９０重量部であり、特に２５重量部から８５
重量部の範囲で耐熱性を保持したまま耐衝撃性が良好な
組成物を得ることができる。

【０００８】本発明の成分ａ）は１０重量％未満のエチ
レンおよび／またはα−オレフィンが共重合されていて
もよいポリプロピレンである。α−オレフィンとしては
炭素数４〜２０の範囲のものであり、直鎖であっても分
岐を有しても良い。このようなα−オレフィンの具体例
としては１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘ
キセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン等であり、これらは２種以上併用してもかまわない。
これらのうち１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、３−メチル−１−ペンテンが好ましく、なかでも１
−ブテンが特に好ましい。ここでエチレンおよび／また
はα−オレフィンの含有量が１０重量％以上となると組
成物の耐熱性が低下し好ましくない。好ましくは８重量
％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。該成分
ａ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は特に制限はないが通常０．０１〜
３００ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは０．１〜１
００ｇ／１０分の範囲である。

【０００９】本発明における成分ｂ）はプロピレンとエ
チレン及びα−オレフィンの共重合体エラストマーであ
る。α−オレフィンとしては炭素数４〜２０の範囲のも
のであり、直鎖であっても分岐を有しても良い。このよ
うなα−オレフィンの具体例としては１−ブテン、イソ
ブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−
メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン等であり、これらは２種
以上併用してもかまわない。これらのうち１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテ
ンが好ましく、なかでも１−ブテンが特に好ましい。

【００１０】成分ｂ）中のプロピレン含有量は３０〜９
０重量％であり、３０重量％未満では組成物の透明性が
不十分となり、また９０重量％を越えると耐衝撃性が低
下する。透明性と耐衝撃性のバランスから成分ｂ）中の
プロピレン含有量は、４０重量％〜８０重量％の範囲が
好ましく、５０重量％〜７５重量％の範囲が特に好まし
い。成分ｂ）中のエチレン含有量は３〜５０重量％であ
り、３重量％未満では耐衝撃性が低下し、５０重量％を
超えると透明性が低下する。耐衝撃性と透明性のバラン
スから成分ｂ）中のエチレン含有量は、８重量％〜４０
重量％の範囲が好ましく、特に好ましくは１２重量％〜
３０重量％の範囲であり、最も好ましくは１５〜２５重
量％の範囲である。成分ｂ）中のα−オレフィン含有量
は３〜４５重量％の範囲あり、３重量％未満では透明性
および耐衝撃性が低下し、４５重量％を越えると透明性
が低下する。透明性と耐衝撃性のバランスから成分ｂ）
中のα−オレフィン含有量は、５〜４０重量％の範囲が
好ましく、特に好ましくは８重量％〜３０重量％の範囲
であり、最も好ましくは１０〜２５％の範囲である。な
お成分ｂ）中のプロピレン、エチレン、α−オレフィン
の各含有量の合計は１００重量％である。

【００１１】また成分ｂ）が上記組成を満たさない場合
には、成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対値｜△ｎ_D
｜を０．００５以上とすると、従来の耐衝撃性ポリプロ
ピレン系樹脂組成物と同様に、透明性の低下をもたらす
こととなる。

【００１２】該成分ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に制限はな
いが通常０．０１〜３００ｇ／１０分の範囲であり、好
ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲である。

【００１３】本発明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組
成物においては、成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対
値｜△ｎ_D ｜が０．００５以上である。｜△ｎ_D ｜がこ
のような値において、耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組
成物中における成分ａ）あるいは成分ｂ）の分散状態が
均一かつ粒径が小さくなり、その結果として透明性、耐
衝撃性が向上すると推定される。｜△ｎ_D ｜が０．００
５未満では耐衝撃性が低下し、さらには透明性も低下す
る場合がある。好ましい｜△ｎ_D ｜の範囲は本発明の組
成物の曲げ弾性率の値によっても異なるが、好ましくは
｜△ｎ_D ｜は０．００８以上でありさらに好ましくは
０．０１２以上、最も好ましくは０．０１５を越える値
である。さらには成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対
値｜△ｎ_D ｜とＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定した曲
げ弾性率が下式の関係を満たすことが、透明性と耐衝撃
性のバランスから特に好ましい。

【００１４】 ｜△ｎ_D ｜≧１．５×１０^-3×（曲げ弾性率）^０．１８ さらには、下記の関係を満たすことが、最も好ましい。 ｜△ｎ_D ｜≧１．８×１０^-3×（曲げ弾性率）^0.18 このような｜△ｎ_D ｜の値の範囲、さらには｜△ｎ_D ｜
と曲げ弾性率の関係を満足する場合において、本発明の
耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物は良好な耐衝撃性
と透明性を示す。また成分ｂ）の組成によっては、驚く
べき事に｜△ｎ_D ｜の値が大きくなることで透明性がさ
らに向上する。

【００１５】本発明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組
成物においては、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重における
メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に制限はなく、通常
は０．０１〜３００ｇ／１０分の範囲であるが、成型方
法や具体的用途を考慮して適当な値に設定することが可
能である。例えば射出成形により成形を行うには、２．
０ｇ／１０分以上が好ましく、押出成形を行う場合には
２．０ｇ／１０分以下の値に設定することが好ましい。

【００１６】本発明の第２の様態は、成分ａ）５重量％
以下のエチレンおよび／またはα−オレフィンが共重合
されていてもよいポリプロピレン９５〜５０重量部と、
成分ｂ）４０〜８５量％のプロピレン、８〜４０重量％
のエチレンおよび５〜４０重量％のα−オレフィン（た
だし各含有量の合計は１００重量％）を構成成分とする
共重合体エラストマー５〜５０重量部からなる組成物で
あって、該成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対値｜△
ｎ_D ｜が０．００５以上であり、かつ曲げ弾性率が６，
０００ｋｇ／ｃｍ² 以上であることを特徴とする耐衝撃
性ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００１７】この様態はカセットテープケース、コンテ
ナー等の容器やトレイ、飲料水ボトル、乳製品のカップ
等の食品容器など、主に高い透明性と剛性が要求される
包装材料に好適に使用されるものである。本様態におけ
る成分ａ）の割合は、前記用途に対する適性を考慮する
と、成分ａ）と成分ｂ）の合計１００重量部に対して５
０〜９５重量部の範囲である。成分ａ）が５０重量部未
満では剛性が不十分となり、９５重量部を越えると耐衝
撃性が低下する。剛性と耐衝撃性のバランスで好ましい
範囲は６０重量部〜９０重量部であり、特に好ましくは
７０重量部から８５重量部の範囲である。

【００１８】次に本様態における成分ａ）およびｂ）に
ついて説明する。本様態における成分ａ）中のエチレン
および／またはα−オレフィン含有量は５重量％以下で
ある。５重量％を越える場合には前記用途に要求される
剛性および耐熱性を満足しないことがある。エチレンお
よび／またはα−オレフィン含有量の好ましい範囲は４
重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下であ
る。なおここにおいてα−オレフィンとしては前記と同
様のものが使用される。本様態における成分ｂ）中のプ
ロピレン含有量は透明性および前記用途に対する適性を
考慮すると４０〜８５重量％であり、４０重量％未満で
は剛性が低下し、また８５重量％を越えると耐衝撃性が
低下する。剛性と耐衝撃性のバランスから成分ｂ）中の
プロピレン含有量は、５０〜８０重量％の範囲が好まし
く、６０〜７５重量％の範囲が特に好ましい。本様態に
おける成分ｂ）中のエチレン含有量は８〜４０重量％で
あり、８重量％未満では耐衝撃性が低下し、４０重量％
を超えると剛性が低下する。耐衝撃性と剛性のバランス
から成分ｂ）中のエチレン含有量は、１０〜３５重量％
の範囲が好ましく、特に好ましくは１２重量％〜３０重
量％の範囲であり、最も好ましくは１５〜２５重量％の
範囲である。本様態における成分ｂ）中のα−オレフィ
ン含有量は５〜４０重量％の範囲あり、５重量％未満で
は耐衝撃性が低下し、４０重量％を越えると剛性が低下
する。透明性と耐衝撃性のバランスから成分ｂ）中のα
−オレフィン含有量は、８〜３０重量％の範囲が好まし
く、特に好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲であ
る。なおここにおいてα−オレフィンとしては前記と同
様のものが使用される。なお成分ｂ）中のプロピレン、
エチレン、α−オレフィンの各含有量の合計は１００重
量％である。

【００１９】本様態においては曲げ弾性率が６，０００
ｋｇ／ｃｍ² 以上である。曲げ弾性率が６，０００未満
では前記用途に要求される剛性を必ずしも満足せず、す
なわち変形や衝撃などに対し内容物を保護することがで
きない等の問題が発生する場合がある。好ましくは曲げ
弾性率が７，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、さらに好
ましくは８，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上である。

【００２０】本様態の組成物は各種成型法によって目的
とする包装材料となる。例えば押出成形やカレンダー成
形等によりシート状の製品とした後、真空成形や圧空成
形等の二次加工を施すことによりカップやトレイなどの
製品を得ることができる。また本様態の組成物をブロー
成形や射出成形することにより、ボトルやコンテナ等の
中空容器を製造することができる。これらの成形方法に
特に制限はなく、公知の装置により好適に行うことがで
きる。

【００２１】本発明の他の様態は、成分ａ）０．５〜５
重量％のエチレンおよび／またはα−オレフィンが共重
合されていてもよいポリプロピレン２０〜５０重量部
と、成分ｂ）５０〜８０重量％のプロピレン、７〜３５
重量％のエチレンおよび７〜４０重量％のα−オレフィ
ン（ただし各含有量の合計は１００重量％）を構成成分
とする共重合体エラストマー８０〜５０重量部からなる
組成物であって、該成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶
対値｜△ｎ_D ｜が０．００５以上であり、かつ曲げ弾性
率が６，０００ｋｇ／ｃｍ² 未満であることを特徴とす
る耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００２２】本様態はストレッチフィルム等の包装用フ
ィルムなどに用いられるものであり、押出成形やカレン
ダー成形などにより容易にフィルムを得ることができ
る。またこの場合フィルムは単層でも多層でも使用可能
であり、具体的な用途に応じて選択することができる。
本様態における成分ａ）中のエチレンおよび／またはα
−オレフィン含有量は０．５〜５重量％である。０．５
重量％未満では熱融着等の二次加工が困難となり、５重
量％を越える場合にはブロッキングが起こるなどの問題
が発生することがある。エチレンおよび／またはα−オ
レフィン含有量の好ましい範囲は１〜４重量％であり、
さらに好ましくは１．５〜３．５重量％の範囲である。
なおここにおいてα−オレフィンとしては前記と同様の
ものが使用される。本様態における成分ｂ）中のプロピ
レン含有量は前記用途を考慮すると５０〜８０重量％で
あり、５０重量％未満では耐熱性が低下し、また８０重
量％を越えると耐衝撃性が低下する。耐熱性と耐衝撃性
のバランスから成分ｂ）中のプロピレン含有量は、５５
〜８０重量％の範囲が好ましく、６０〜７５重量％の範
囲が特に好ましい。本様態における成分ｂ）中のエチレ
ン含有量は７〜３５重量％であり、７重量％未満では耐
衝撃性が低下し、３５重量％を超えると剛性が低下す
る。耐衝撃性と剛性のバランスから成分ｂ）中のエチレ
ン含有量は、１０〜３５重量％の範囲が好ましく、特に
好ましくは１２重量％〜３０重量％の範囲であり、最も
好ましくは１５〜２５重量％の範囲である。本様態にお
ける成分ｂ）中のα−オレフィン含有量は７〜４０重量
％の範囲あり、７重量％未満では耐衝撃性が低下し、４
０重量％を越えると剛性が低下する。透明性と耐衝撃性
のバランスから成分ｂ）中のα−オレフィン含有量は、
８〜３０重量％の範囲が好ましく、特に好ましくは１０
重量％〜２５重量％の範囲である。なおここにおいてα
−オレフィンとしては前記と同様のものが使用される。
なお成分ｂ）中のプロピレン、エチレン、α−オレフィ
ンの各含有量の合計は１００重量％である。

【００２３】本様態においては曲げ弾性率が６，０００
ｋｇ／ｃｍ² 以下である。曲げ弾性率が６，０００を超
えると前記用途に要求される剛性を必ずしも満足せず、
すなわち剛性が高く被包装体に良好に密着した包装が困
難になる、あるいは包装外観が悪化する等の問題が発生
する場合がある。好ましくは曲げ弾性率が５，０００ｋ
ｇ／ｃｍ² 以下であり、さらに好ましくは４，０００ｋ
ｇ／ｃｍ² 以下である。

【００２４】本発明の成分ｂ）において、示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）によって測定した、６０〜１３０℃の範
囲にピークを有する結晶成分の融解エンタルピーが２０
ｊ／ｇ以下であることが望ましい。特に好ましい範囲は
１０ｊ／ｇ以下であり、５ｊ／ｇ以下の範囲で最も透明
性が良好となる。なお融解エンタルピーの測定に当たっ
ては成分ｂ）のみを測定することが必要である。これは
成分ａ）の融解ピークが成分ｂ）のそれと重なり、正確
な値が測定できない場合があるためである。ただし成分
ｂ）の融解エンタルピーを直接測定することが困難な場
合や、成分ａ）の融解エンタルピーが既知の場合、以下
の式に従って成分ｂ）の融解エンタルピー△Ｈを算出す
ることができる。 △Ｈ＝（△Ｈt −Ｘ・△Ｈa ）／（１−Ｘ） ここで△Ｈt は成分ａ）と成分ｂ）からなる組成物全体
を測定して得た融解エンタルピーの値、Ｘは成分ａ）の
重量分率、△Ｈa は成分ａ）の融解エンタルピーの値で
ある。なおＤＳＣは市販の装置が好適に使用でき、通常
２０℃／分の昇温速度で測定を実施する。

【００２５】なお本発明はその主旨を逸脱しない範囲に
おいてフィラー、軟化剤や添加剤等の成分を含むことが
可能である。フィラーとしては例えば、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ、カオリン、クレー、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、アスベスト、雲母、アルミナ、硫酸ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭素繊維、ガラス繊維、ガラス球、硫化モリ
ブデン、グラファイト、シラスバルーン等を挙げること
ができる。軟化剤としては市販のプロセスオイル等であ
る。これらは可塑化促進や得られる組成物の流動性を向
上させる等の目的で添加されることがある。これらはパ
ラフィン系、ナフテン系、芳香族系のいずれであっても
かまわないが、色調や耐候性が良好なことから、パラフ
ィン系のものが特に好ましい。また添加剤としては耐熱
安定剤、耐候安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤等である。耐熱安
定剤としてはフェノール系、リン系、硫黄系等公知のも
のが使用可能である。着色剤としてはカーボンブラッ
ク、チタンホワイト、亜鉛華、べんがら、アゾ化合物、
ニトロソ化合物、フタロシアニン化合物等が挙げられ
る。帯電防止剤、難燃剤、滑剤、スリップ剤、ブロッキ
ング防止剤等についてもいずれも公知のものが使用可能
である。

【００２６】なお本発明の組成物は造核剤を含有せずと
も従来のものより良好な透明性を示すが、造核剤の使用
を排除するものではない。本発明においても造核剤の添
加により透明性および剛性がさらに向上する。このよう
な造核剤としては市販のものが好適に使用可能であり、
具体的には１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロロ
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の糖
類をアセタール化した化合物や、ナトリウムビス（４−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート等の有機リン酸塩やアルミニウムｐ−ｔ−ブチル
ベンゾエート等のカルボン酸塩やポリビニルシクロヘキ
サン等の高分子化合物等があげられる。これらは複数を
併用することも可能である。

【００２７】以下に本発明における耐衝撃性ポリプロピ
レン系樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明
の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物は成分ａ）およ
び成分ｂ）を各々製造した後これらを混合してもよいが
（ブレンド法）、多段重合によって製造することが特に
好ましい。ここで言う多段重合とは成分ａ）および成分
ｂ）を連続した別々の段階で製造することであり、例え
ば成分ａ）の重合後に、該成分ａ）の存在下さらに成分
ｂ）を重合することである。多段重合によって製造した
場合、成分ａ）と成分ｂ）の混和性が良好となり、透明
性や強度等の機械的性質がブレンド法に比べ著しく向上
する。

【００２８】多段重合の順序としては成分ａ）あるいは
成分ｂ）のいずれを最初に重合することも可能である
が、成分ａ）を重合し、引き続いて成分ｂ）の重合を行
うことが望ましい。一般にエラストマーを含む組成物は
その製造工程において、粉体の互着によるラインの閉塞
といった障害がしばしば起こるが、前記の順に従って製
造することでこのような障害なしに製造することが可能
である。また得られる粉体は取扱いが容易なため、ペレ
ット化することなしに成形に直接使用することも可能で
ある。多段重合の段数に特に制限はなく、例えば成分
ａ）を２段に分けて重合した後に成分ｂ）を重合する、
あるいは成分ａ）の重合後、成分ｂ）を２段に分けて計
３段の重合を行うことも可能である。多段重合における
各重合方法は、不活性溶剤の存在下あるいは非存在下に
モノマーの液相中で行う溶液重合やスラリー重合、気相
モノマー中で行う気相重合など公知の方法が可能であ
る。このうち成分ｂ）については気相重合を採用するこ
とが望ましい。気相重合の採用により穏和な重合条件で
の製造が可能となり、また成分ｂ）の含有量の調節が容
易となる。

【００２９】重合温度は一般に２０℃〜１００℃の範囲
であるが、好ましくは４０℃から８０℃の範囲である。
圧力は液相中の重合において常圧〜１０００ｐｓｉ、気
相中では常圧〜６００ｐｓｉの範囲が一般的である。こ
れらの条件は得ようとする耐衝撃性ポリプロピレン系樹
脂組成物の性質や、生産性などを考慮して適当な範囲を
選択できる。

【００３０】また曲げ弾性率が６０００ｋｇ／ｃｍ² 未
満の組成物を多段重合で製造するにあたっては、前記の
成分ａ）および成分ｂ）の製造後、両成分の合計１００
重量部に対し有機過酸化物０．００１〜５重量部を配合
し熱処理することも可能である。これは以下のような意
味を有するものである。すなわち粉体の互着によるライ
ンの閉塞といった製造上の障害を抑制するという観点か
ら、成分ａ）および成分ｂ）の重合に当たって可能な限
り高分子量のものを製造することが好ましい。従って重
合により高分子量の成分ａ）および成分ｂ）を製造した
後に、目的の分子量にまで減成し流動性を付与すること
が好ましい方法である。

【００３１】このような方法で用いられる有機過酸化物
としては市販のものが使用可能であり、例えば、ジベン
ゾイルパ−オキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパ−オキ
サイド、ジクミルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ−
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）イソプロピルベンゼ
ン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）−２，５−
ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−オキ
シ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパ−オキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等お
よびこれらの混合物である。これらは可塑剤や、炭酸カ
ルシウム、ホワイトカ−ボン等の不活性物質で希釈され
ていてもかまわない。配合量は成分ａ）および成分ｂ）
の合計１００重量部に対して０．００１〜５重量部であ
る。０．００１重量部未満では配合の効果がみられず、
５重量部を超えて配合してもさらなる効果の向上はみら
れず着色や臭気の発生といった問題が生じる。好ましい
配合の範囲は０．００５〜２重量部であり、さらに好ま
しくは０．０１〜０．５重量部である。

【００３２】熱処理の方法は、成分ａ）および成分ｂ）
に有機過酸化物を配合し、押出機やバンバリーミキサー
等の混練機で動的に熱処理することが好ましい。また成
分ａ）および成分ｂ）に有機過酸化物を配合しそのまま
静的に熱処理する方法や、溶液中で有機過酸化物と熱処
理する方法も可能である。有機過酸化物の配合に当たっ
てはヘンシェルミキサーやタンブラーミキサー等の混合
機が好適に使用できる。また有機過酸化物を溶解させた
溶剤を組成物に含浸させた後、溶剤を除去する方法も可
能である。熱処理の温度は使用する有機過酸化物の分解
温度にもよるが、一般に５０℃〜３００℃の間である。
好ましくは、使用する有機過酸化物の半減期が１分とな
る温度をｔとして、（ｔ−５０）℃〜（ｔ＋７０）℃の
範囲であり、さらに好ましくは（ｔ−３０）℃〜（ｔ＋
５０）℃の範囲である。

【００３３】次に本発明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹
脂組成物を製造する際に使用される重合触媒について説
明する。本発明で使用される触媒の例としては、固体チ
タン触媒成分と（Ａ）と、有機アルミニウム化合物
（Ｂ）と電子供与体触媒成分（Ｃ）とからなるものが挙
げられる。この固体チタン触媒成分（Ａ）はマグネシウ
ム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とし
て含有する高活性の触媒成分である。このような固体チ
タン触媒成分（Ａ）は下記のようなマグネシウム化合
物、チタン化合物、および電子供与体を接触させること
により調製される。本発明において固体チタン触媒成分
の調製に用いられるチタン化合物としては、例えばＴｉ
（ＯＲ）_n Ｘ_4-n（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、０＜ｎ＜４）で示される４価のチタン化合物をあげ
ることができる。

【００３４】具体的には、ＴｉＣｌ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 、Ｔ
ｉＩ₄ 等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）
Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄
Ｈ₉）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（iso −ＯＣ₄ Ｈ₉ ）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ
（ＯＣＨ₃ ）Ｂｒ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｂｒ₃ 、Ｔｉ
（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）Ｂｒ₃ 、等のトリハロゲン化アルコ
キシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｂｒ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｂｒ
₂ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｂｒ₂ 、等のジハロゲン
化ジアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ Ｃｌ、Ｔｉ
（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ Ｃｌ、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄Ｈ₉ ）₃ Ｃ
ｌ、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ Ｂｒ、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ Ｂ
ｒ、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₃ Ｂｒ等のモノハロゲン化
トリアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₄ 、Ｔｉ（iso
−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₄ 等のテトラアルコキシチタン等を挙げ
ることができる。これらの中で、ハロゲン含有チタン化
合物、特にテトラハロゲン化チタンが好ましい。これら
チタン化合物は単独で用いても良いし、２種類以上を併
用してもよい。さらにこれらのチタン化合物は炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物等で希釈され
ていても良い。

【００３５】本発明において固体チタン触媒成分（Ａ）
の調製に用いられるマグネシウム化合物の種類として
は、還元性を有するマグネシウム化合物および還元性を
有さないマグネシウム化合物を挙げることができる。こ
こで還元性を有するマグネシウム化合物としては、マグ
ネシウム−炭素結合、あるいはマグネシウム−水素結合
を有するマグネシウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物の具体例としてはジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジペンチルマグネシウム、ジヘ
キシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチルマ
グネシウムクロライド、プロピルマグネシウムクロライ
ド、ブチルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシ
ウムクロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、エ
チルマグネシウムエトキシド、ブチルマグネシウムエト
キシド、エチルブチルマグネシウム等を挙げることがで
きる。これらの化合物は単独で用いることも可能である
が、２種以上を併用することも可能であり、また後述の
有機アルミニウム化合物と錯化合物を形成していても良
い。非還元性のマグネシウム化合物としては塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム等のハ
ロゲン化マグネシウム、エトキシマグネシウム、イソプ
ロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム等のアル
コキシマグネシウムやステアリン酸マグネシウム、ラウ
リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。

【００３６】固体チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いら
れる電子供与体としては有機カルボン酸エステル、多価
カルボン酸エステルが挙げられる。これらの例として
は、マロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、メチルコハ
ク酸、グルタル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸，１，２−シクロヘキサンカルボン酸、テトラヒド
ロフタル酸、ナジック酸等の脂肪族多価カルボン酸のア
ルキル、アリールエステルや、フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、トリメリット酸、フランジカルボン酸など
の芳香族多価カルボン酸のアルキル、アリールエステル
等が挙げられる。

【００３７】これらの具体例としては、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、α−
メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジエチル、メ
チルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、イソ
プロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、
フェニルマロン酸ジエチル、アリルマロン酸ジエチル、
ジエチルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジエ
チル、ジ−ｎ−ブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸ジ
イソブチル、マレイン酸ジイソオクチル、ブチルマレイ
ン酸ジエチル、ブチルマレイン酸ジイソブチル、β−メ
チルグルタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸エチ
ルｎ−ブチル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイ
ソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブ
チル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジｎ−
ヘプチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルｎ−ブ
チル、フタル酸ジフェニル、ナフタレンジカルボン酸ジ
エチル、ナフタレンジカルボン酸ジブチル、トリメリッ
ト酸トリエチル、トリメリット酸ジブチル等が挙げられ
る。これらのうちフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸
と炭素数２以上のアルキル基からなるエステルが好まし
く、特にフタル酸と炭素数２以上のアルキル基からなる
エステルが好ましい。

【００３８】固体触媒成分（Ａ）を調製するさいに使用
できる多価カルボン酸以外の電子供与体としては、後述
のようなアルコール類、アミン類、アミド類、エーテル
類、カルボン酸類、酸無水物類、酸ハロゲン化物類、エ
ステル類、ケトン類、アルデヒド類、ニトリル類、ホス
フィン類、スチビン類、アルシン類、アルコキシシラン
類等の有機ケイ素化合物、周期律表Ｉ〜IV族の金属アミ
ド類、塩類などが挙げられる。

【００３９】本発明に用いられる有機アルミニウム化合
物（Ｂ）は、少なくとも１つのＡｌ−炭素結合を有する
化合物である。具体的にはトリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム類、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジ
アルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、ジブチルアルミニウムセスキクロリド等
のアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジ
クロリド、ブチルアルミニウムジクロリド，エチルアル
ミニウムブロミド等のような部分的にハロゲン化された
アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジブチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウ
ムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド、ブチ
ルアルミニウムジヒドリド等のような部分的に水素化さ
れたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジブチルアルミニウムエトキシド等のような部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₂ Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ
₉ ）₂ Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂
Ａｌ−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）−Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、メチルア
ルミノキサン等のヘテロ原子により複数のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物、ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ
₅ ）₄ 、ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の第Ｉ族金属との錯
化合物などである。これらのうちトリアルキルアルミニ
ウムおよびヘテロ原子により複数のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物が特に好ましい。

【００４０】電子供与体触媒成分（Ｃ）としてはアルコ
ール類、フェノール類、カルボン酸類、酸無水物類、酸
ハロゲン化物類、エステル類、アミド類、アルデヒド
類、ケトン類、エーテル類、アミン類、ニトリル類、有
機ケイ素化合物類等が挙げられる。これらのうちギ酸メ
チル、酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチルや
前述のような多価カルボン酸エステル等のエステル類、
ジフェニルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメト
キシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ
イソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン等の有機ケイ素化合物
が特に好ましい。

【００４１】本発明の成分ａ）及び成分ｂ）の重合に先
立って触媒と少量のオレフィンを接触させる予備重合を
行うことが可能である。予備重合は触媒活性の向上や得
られる耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物が取扱い容
易な性状の粉体となるといった点で好ましいものであ
る。予備重合は炭化水素溶剤中やオレフィンの液相中ま
たは気相中で触媒と少量のオレフィンを、触媒の重量の
０．５〜５倍程度の量の重合体が得られるのに十分な時
間接触させることで行う。ここで炭化水素溶剤としては
例えばヘキサンやヘプタン等が使用できる。またオレフ
ィンは重合に用いるモノマーと同一であっても良く、ま
た異なるものであっても良い。このようなオレフィンの
例としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン等があげられる。

【００４２】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその主旨を逸脱しない限り、これらに限定
されるものではない。 Ｉｚｏｄ衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、２３℃で測定した。 曲弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従い、２３℃で測定した。 分子量分布Ｍ_W ／Ｍ_N 試験管に５ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンを取
り、これに試料約２．５ｍｇを投入する。この試験管に
栓をした後、１６０℃の恒温層で試料を溶解させる。得
られた溶液を焼結フィルターで濾過した後、得られた濾
液について、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー装置１５０Ｃ（カラムＳｈｏｄｅｘ
ＡＴ−８０６ＭＳ カラム温度１４０℃ 溶媒流量１ｍ
ｌ／分）を用いて測定した。 各成分の組成¹³ Ｃ−ＮＭＲの測定結果より以下の文献に記載の方法に
従って算出した。プロピレンとエチレンからなる場合は
Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ他；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ、第１０巻５３７頁（１９７７年）記載の方法に従い
算出した。プロピレン、エチレンとα−オレフィンから
なる場合は、Ｌ．Ｓｕｎ他；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ、第２８
巻１２３７頁（１９９０年）記載の方法に従い算出し
た。プロピレンとα−オレフィンからなる場合はＪ．
Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、
第４巻４８２頁（１９７１年）記載の方法に従い算出し
た。¹³ Ｃ−ＮＭＲ 日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００により測定した。（測
定モード：プロトンデカップリング法 パルス幅：８．
０μｓ パルス繰り返し時間：３．０ｓ 積算回数：２
００００回 測定温度：１２０℃ 内部標準：ヘキサメ
チルジシロキサン 溶媒：１，２，４−トリクロロベン
ゼン／ベンゼン−ｄ₆ （容量比 ３／１） 試料濃度：
０．１ｇ／ｍｌ） ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０（荷重２．１６ｋｇ ２３０℃）に
従い測定した。 内部ヘーズ ０．５ｍｍ厚のプレス成形板（プレス温度１８０℃）を
使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。 屈折率 接触液にサリチル酸メチルを用い、以下の条件で得られ
たプレス成形板についてＡＴＡＧＯ社製のＡｂｂｅ屈折
計ＮＡＲ−１Ｔにより２４℃で測定した。（プレス成形
条件 １８０℃のプレスで５分間余熱、１分間脱気、さ
らに８０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で１分間加圧した後、３０
℃のプレスにより８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で冷却し
た。）

【００４３】実施例１ １）重合触媒 固体チタン触媒成分の調製 温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの三ツ口フラスコを
十分に窒素置換した後、ジエトキシマグネシウム１．１
１ｇ（９．４７ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌおよびフ
タル酸ジ−ｎ−ブチル０．４６ｍｌ（１．７３ｍｍｏ
ｌ）を仕込み、７０℃、２時間撹拌する。その後、室温
まで冷却しＴｉＣｌ₄ ５０ｍｌを滴下ロートより１時
間かけて滴下する。滴下終了後，１１０℃まで昇温し、
撹拌しながら２時間反応させる。反応終了後、室温まで
冷却し２００ｍｌのｎ−ヘキサンで数回洗浄し、５０〜
６０℃で２０〜３０分の減圧乾燥を行い固体チタン触媒
成分を得た。 重合触媒の調製 上記で調製した固体チタン触媒成分の１０ｍｇに、トリ
エチルアルミニウム１．５ｍｍｏｌおよびシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン０．３ｍｍｏｌを加え触媒を
調製した。 ２）成分ａ）の製造 磁気撹拌機を備えた内容積１．５Ｌのオートクレーブに
プロピレンを８ｍｏｌ、および水素を７３０ｍｌ（常圧
での容積）導入した。オートクレーブの内温が７０℃に
達した後、触媒を投入することで重合を開始し、４０分
重合を行った。 ３）成分ｂ）の製造 上記成分ａ）の製造に記載の操作を行った後、オートク
レーブ中のガスをすべて除去し、オートクレーブを３０
℃以下の温度まで冷却した。このオートクレーブに１−
ブテン３．６ｍｏｌおよびプロピレン３．０ｍｏｌを導
入し、速やかに５０℃まで昇温した。５０℃に到達した
後、エチレンをその分圧が０．５ｋｇ／ｃｍ² を維持す
るよう連続的に供給し１０分重合を行った。所定時間経
過後、オートクレーブ中にメタノールを圧入し重合を停
止させた。全てのガスを除去後、目的の耐衝撃性ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を得た。このようにして得られた
耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物における成分ａ）
および成分ｂ）の含有割合を下記の方法により求めたと
ころ、それぞれ７５．８重量部および２４．２重量部で
あった。上記で得られた耐衝撃性ポリピロピレン系樹脂
組成物の約２ｇを正確に秤量し（これをＷ（ｇ）とす
る）、これを窒素気流下で２５０ｍｌの沸騰ｏ−キシレ
ンに溶解させた。その後この溶液を２５℃まで冷却し３
０分間放置し、生成した沈殿を速やかに濾過した。得ら
れた濾液の２０〜１００ｍｌ程度（該組成物１００重量
部中における成分ｂ）の含有量が４０重量部を越えると
予想される場合は２０〜３０ｍｌ、２０〜４０重量部と
予想される場合は３０〜５０ｍｌ、２０重量部未満と予
想される場合は５０〜１００ｍｌの範囲で採取すること
が望ましい。）を採取して（これをＬ（ｍｌ）とする）
恒量を求めたアルミ容器に入れ、これを窒素気流下で加
熱することによりｏ−キシレンを蒸発させた。蒸発残分
の重量を求め（これをｍ（ｇ）とする）、以下の式より
組成物１００重量部中の成分ｂ）の含有割合ｘを求め
た。 ｘ（重量部）＝ｍ×２５０×１００／（Ｗ×Ｌ） 以下、表１に記載した耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組
成物における成分ａ）および成分ｂ）の含有割合は、す
べて上記の方法によって求めたものである。

【００４４】実施例２ 成分ｂ）の製造においてプロピレンを４．５ｍｏｌおよ
び１−ブテンを３．０ｍｏｌとした以外は実施例１と同
様に実施した。

【００４５】実施例３ 成分ｂ）の製造においてプロピレンを３．０ｍｏｌ、１
−ブテンを４．５ｍｏｌおよびエチレン分圧を１．０ｋ
ｇ／ｃｍ² とした以外は実施例１と同様に実施した。

【００４６】実施例４ 成分ａ）の製造 磁気撹拌機を備えた内容積１．５Ｌのオートクレーブに
プロピレンを８ｍｏｌ、および水素を７３０ｍｌ（常圧
での容積）導入した。オートクレーブの内温が７０℃に
達した後、実施例１と同様に調製した触媒を投入し重合
を開始し、エチレンをその分圧が０．３ｋｇ／ｃｍ² を
維持するよう連続的に供給し２０分重合を行った。 成分ｂ）の製造 上記成分ａ）の製造に記載の操作を行った後、オートク
レーブ中のガスをすべて除去し、オートクレーブを３０
℃以下の温度まで冷却した。このオートクレーブに１−
ブテンを４．０ｍｏｌおよびプロピレンを３．２ｍｏｌ
導入し、速やかに５０℃まで昇温した。５０℃に到達し
た後、エチレンをその分圧が３．０ｋｇ／ｃｍ² を維持
するよう連続的に供給し２０分重合を行った。所定時間
経過後、オートクレーブ中にメタノールを圧入し重合を
停止させた。全てのガスを除去後、目的の耐衝撃性ポリ
プロピレン系樹脂組成物を得た。

【００４７】実施例５ 成分ａ）の製造時にエチレン分圧を０．１ｋｇ／ｃｍ
² 、重合時間を３０分とし、成分ｂ）の製造時にプロピ
レンを５．０ｍｏｌ、１−ブテンを３．０ｍｏｌ、エチ
レン分圧を０．５ｋｇ／ｃｍ² および重合時間を２０分
とした以外は実施例１と同様に実施した。

【００４８】実施例６ 成分ａ）の製造時にエチレン分圧を０．１ｋｇ／ｃｍ
² 、重合時間を４０分とし、成分ｂ）の製造時にプロピ
レンを４．５ｍｏｌ、１−ブテンを３．０ｍｏｌ、エチ
レン分圧を１．０ｋｇ／ｃｍ² および重合時間を１０分
とした以外は実施例１と同様に実施した。このようにし
て得られた組成物の１００重量部に対し造核剤として
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート（旭電化工業製 商品名アデカス
タブＮＡ−１１）０．３重量部を配合し東洋精機製ラボ
プラストミルにより２００℃、４０ｒｐｍで１０分間混
練し目的の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物を得
た。

【００４９】実施例７ 成分ｂ）の製造時にプロピレンを２．４ｍｏｌ、１−ブ
テンを４．０ｍｏｌ、エチレン分圧を１．２ｋｇ／ｃｍ
² および重合時間を１５分とした以外は実施例１と同様
に実施した。

【００５０】実施例８ 成分ａ）の製造時にエチレン分圧を０．１ｋｇ／ｃｍ
² 、重合時間を２０分と、し、成分ｂ）の製造時にプロ
ピレンを２．４ｍｏｌ、１−ブテンを４．０ｍｏｌ、エ
チレン分圧を１．０ｋｇ／ｃｍ² および重合時間を３０
分として実施例１と同様に実施した。なお成分ａ）およ
び成分ｂ）の製造時において水素は使用しなかった。こ
のようにして得られた組成物の１００重量部に対し２，
５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン（化薬アクゾ製 商品名カヤヘキサＡＤ）０．
１重量部を配合し東洋精機製ラボプラストミルにより２
００℃、４０ｒｐｍで５分間混練し目的の耐衝撃性ポリ
プロピレン系樹脂組成物を得た。

【００５１】実施例９ 成分ａ）の製造 磁気撹拌機を備えた内容積１．５Ｌのオートクレーブに
プロピレンを８ｍｏｌ、および水素を７３０ｍｌ（常圧
での容積）導入した。オートクレーブの内温が７０℃に
達した後、実施例１と同様に調製した触媒を投入し重合
を開始し、エチレンをその分圧が０．３ｋｇ／ｃｍ² を
維持するよう連続的に供給し２０分重合を行った。 成分ｂ）の製造 上記成分ａ）の製造に記載の操作を行った後、オートク
レーブ中のプロピレンおよびガスをすべて除去し８０℃
に昇温した。その後オートクレーブの全圧が８ｋｇ／ｃ
ｍ² を維持するようエチレン、プロピレンおよび１−ブ
テンの混合ガス（モル比：エチレン／プロピレン／１−
ブテン＝５／４０／５５）を３１０ｇ／ｈの流量で連続
的に供給し４時間重合した。

【００５２】比較例１ 実施例４において成分ｂ）製造時のエチレン分圧を４．
０ｋｇ／ｃｍ² とし、他は同様に行った。

【００５３】比較例２ 実施例１において成分ａ）および成分ｂ）製造の重合時
間をそれぞれ９０分および３分とした他は同様に行っ
た。

【００５４】比較例３ 成分ｂ）の製造時にプロピレンを４．０ｍｏｌ、１−ブ
テンを２．４ｍｏｌとしエチレンを使用しなかった他は
実施例１と同様に行った。

【００５５】得られた耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組
成物の特性を表１に示した。これから明らかなように本
発明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物は、成分
ｂ）が特定の組成を有する場合に、成分ａ）と成分ｂ）
の屈折率差が一定値以上であることによって優れた透明
性および耐衝撃性を示すことがわかる。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂
組成物は透明性、耐衝撃性に優れ、カセットテープケー
ス、コンテナー等の容器やトレイ、飲料水ボトル、乳製
品のカップ等の食品容器などやストレッチフィルムとい
った包装材料の分野に特に有効であり、また建築、家
電、文具、自動車などの分野でも利用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二木 一三 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電工 株式会社大分研究所内 (72)発明者 泥谷 勝美 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電工 株式会社大分研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分ａ）１０重量％未満のエチレンおよ
   び／またはα−オレフィンが共重合されていてもよいポ
   リプロピレン系樹脂９５〜１０重量部と、成分ｂ）３０
   〜９０重量％のプロピレン、３〜５０重量％のエチレン
   および３〜４５重量％のα−オレフィン（ただし各含有
   量の合計は１００重量％）を構成成分とする共重合体エ
   ラストマー５〜９０重量部からなる組成物であって、該
   成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対値｜△ｎ_D ｜が
   ０．００５以上であることを特徴とする耐衝撃性ポリプ
   ロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 成分ａ）と成分ｂ）の屈折率差の絶対値
   ｜△ｎ_D ｜と曲げ弾性率が下式の関係を満たす請求項１
   記載の耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物。 ｜△ｎ_D ｜≧１．５×１０^-3×（曲げ弾性率）^0.18
3. 【請求項３】 成分ａ）５重量％以下のエチレンおよび
   ／またはα−オレフィンが共重合されていてもよいポリ
   プロピレン９５〜５０重量部と、成分ｂ）４０〜８５重
   量％のプロピレン、８〜４０重量％のエチレンおよび５
   〜４０重量％のα−オレフィン（ただし各含有量の合計
   は１００重量％）を構成成分とする共重合体エラストマ
   ー５〜５０重量部からなり、かつ曲げ弾性率が６，００
   ０ｋｇ／ｃｍ² 以上であることを特徴とする請求項１ま
   たは２いずれかひとつに記載の耐衝撃性ポリプロピレン
   系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 成分ａ）０．５〜５重量％のエチレンお
   よび／またはα−オレフィンが共重合されたポリプロピ
   レン２０〜５０重量部と、成分ｂ）５０〜８０重量％の
   プロピレン、７〜３５重量％のエチレンおよび７〜４０
   重量％のα−オレフィン（ただし各含有量の合計は１０
   ０重量％）を構成成分とする共重合体エラストマー８０
   〜５０重量部からなり、かつ曲げ弾性率が６，０００ｋ
   ｇ／ｃｍ² 未満であることを特徴とする請求項１または
   ２いずれかひとつに記載の耐衝撃性ポリプロピレン系樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 成分ｂ）の示差走査型熱量計により測定
   した、６０〜１３０℃の範囲にピークを有する結晶成分
   の融解エンタルピーが２０ｊ／ｇ以下であることを特徴
   とする請求項１ないし４のいずれかひとつに記載の耐衝
   撃性ポリプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 成分ａ）および成分ｂ）の合計１００重
   量部に対し、造核剤０．０１〜５．０重量部を配合した
   請求項１ないし５のいずれかひとつに記載の耐衝撃性ポ
   リプロピレン系樹脂組成物。