JPH08302575A - 染色繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 単繊維表面に架橋剤により架橋された酵素蛋
白質からなる被覆層が形成され、かつ染料が染着してい
ることを特徴とする染色繊維及びその製造法。 【効果】 原料繊維の種類を問わず簡便に染色でき、か
つこの染色繊維は洗浄後のフィブリル化が抑制されるた
め色のくすみが少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は簡便な操作で容易に染色
でき、かつ洗浄後のフィブリル化が生じ難いため色のく
すみが少ない染色繊維及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】染色とは、繊維をある温度の染料水溶液
に入れると、染料は水中から繊維に拡散し、染浴中の染
料の量が次第に減少し、ある時間以後は平衡に達し、繊
維を染浴から取り出して水洗しても、染料は繊維にとど
まり、脱落しないことをいう。

【０００３】この染色において重要な点は、染料の繊維
への拡散性と脱落防止性であり、これらは繊維と染料の
親和性により左右される。

【０００４】しかしながら、現代において繊維の種類は
原料の区分から天然繊維と化学繊維、又組成や構造から
セルロース系、蛋白質系、ポリエステル系、ポリアクリ
ロニトリル系等多数に及んでいる。更に、近年の繊維の
多機能化に伴い、繊維単品だけでなく多種の繊維から成
る混紡品や複合品が上市されるに至っている。従って、
繊維に対する染料も、親和性担保のため直接、酸性、塩
基性、媒染、分散、反応染料等の種々のものから選択し
なければならず、更に染色法も工夫する必要がある。

【０００５】すなわち、繊維ごとに染料及び染色法を変
えなければならず、煩雑な操作に加え、歩留りが悪く、
工業的に有利ではなかった。一方、木綿、麻等のセルロ
ース系繊維やレーヨン、テンセル等の再生セルロース系
繊維は、染色後、着用、洗濯等の物理的な力が加わった
場合、単繊維表面が割繊状態となり（フィブリル化）、
このため繊維の毛羽立ちによる色変化（くすみ）が生じ
ることがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、種々の染料及び染色方法の選択を必要とせず、かつ
フィブリル化及び色くすみが防止された染色繊維及びそ
の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み本発明
者らは、あらゆる繊維の表面に吸着し、良好に染色され
る被覆層を設ければ上記課題が解決できることが可能で
あると考え、鋭意研究を行った結果、酵素蛋白質があら
ゆる繊維に高い吸着性を示し、繊維表面に被覆層を形成
し、更に架橋剤を用いて処理すれば、堅牢な被覆層とな
り、これに染料を染着させれば着用、洗濯等によるフィ
ブリル化及び色くすみが抑制された染色繊維が得られる
ことを見出し本発明を完成した。

【０００８】すなわち本発明は、単繊維表面に架橋剤に
より架橋された酵素蛋白質からなる被覆層が形成され、
かつ染料が染着していることを特徴とする染色繊維を提
供するものである。

【０００９】また、本発明は単繊維表面に架橋剤により
架橋された酵素蛋白質からなる被覆層が形成された繊維
に染料を染着させることを特徴とする上記染色繊維の製
造法を提供するものである。

【００１０】本発明に適用する酵素蛋白質とは、触媒作
用を持つための特定構造を有する蛋白質の総称を意味す
る。言い換えれば、触媒機能の発現有無にかかわらず、
触媒作用をもつための構造を有している蛋白質のすべて
が該当するものである。酵素蛋白質は、生産する生命体
によりその起源が異なり、動物起源、植物起源、微生物
起源のものがあるが、本発明においてはすべての起源の
酵素蛋白質を使用することができる。

【００１１】このような酵素蛋白質としては、ヒドロラ
ーゼ類、リラーゼ類、オキシドレクターゼ類、リガーゼ
類、トランスフェラーゼ類及びインメラーゼ類が挙げら
れ、そのすべてを用いることができる。このうちヒドロ
ラーゼ類を用いることが好ましく、プロテアーゼ等のペ
プチターゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等のグルコシダー
ゼ、リパーゼ等のエステラーゼなどを用いることが特に
好ましい。

【００１２】酵素蛋白質の分子量は、１万以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは２万〜３０万である。

【００１３】酵素蛋白質は、１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。また本発明においては後述する
蛋白質希釈溶液中に酵素蛋白質以外の蛋白質が混合して
いても、酵素蛋白質が有する吸着性のために優先的に酵
素蛋白質が繊維の単繊維表面に吸着されるため、精製さ
れた高価な酵素蛋白質を用いる必要はない。

【００１４】本発明において原料として用いられる繊維
は、その種類や構造によって何ら限定されるものではな
く、天然セルロース繊維及び化学繊維のいずれも挙げる
ことができる。ここで天然セルロース繊維とは、綿、麻
等のセルロースを基本単位とする天然繊維であり、綿を
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ等によってマーセル化処理
したり、液体アンモニア等で処理した前処理繊維も含ま
れる。また、化学繊維とは再生繊維及び合成繊維を意味
するものであり、再生繊維としてはビスコースレーヨ
ン、キュプラ、テンセル等が挙げられ、合成繊維として
はポリエステル、アクリル、ナイロン、ビニロン、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ビニリデ
ン、ポリウレタン、ベンゾエート等が挙げられる。また
繊維の形態も原糸、織物及び不織布等特に限定されず、
更に混紡のものでもよい。

【００１５】本発明において単繊維表面に酵素蛋白質の
被覆層を形成するには、まず上記の酵素蛋白質を含む溶
液に浸漬する。ここで用いる溶媒としては、pH１〜１０
の酸性緩衝液、中性緩衝液又は弱アルカリ緩衝液を用い
ることができるが、このうち酸性又は中性の緩衝液が好
ましい。このような溶媒を用いて酵素蛋白質を希釈する
と同時に溶液のpHを調整する。希釈溶液は、酵素蛋白質
の繊維に対する吸着条件から、pH３〜８の酸性ないし中
性領域に調整することが好ましい。希釈溶液の温度は、
蛋白質が熱変性を起こさない６０℃以下とすることが好
ましく、特に繊維を加水分解する酵素、例えば木綿やレ
ーヨンなどのセルロース系繊維を加水分解するセルラー
ゼを用いる場合、その触媒性（分解性）を抑えるべく０
〜５℃の低温下で行うことが好ましい。希釈溶液のイオ
ン強度は、緩衝液のpH緩衝能を維持できる濃度の点から
０．０１以上とすることが好ましく、特に０．０５〜
０．２とすることが好ましい。酵素蛋白質の希釈溶液に
繊維を浸漬するとき、酵素蛋白質の吸着効率を上げるた
めに溶液を振盪あるいは攪拌することが好ましい。

【００１６】本発明においては、酵素蛋白質の吸着によ
って、単繊維表面に被覆層（吸着蛋白質層）を形成する
ので、希釈溶液中の酵素蛋白質濃度は低濃度でよいが、
単繊維に対する酵素蛋白質の吸着量が繊維表面積当り３
〜１５mg／ｍ² となるよう調整することが好ましい。

【００１７】酵素蛋白質の希釈溶液に繊維を浸漬させる
時間は、吸着平衡に達するまでとすることができる。そ
して、浸漬は水溶液中の酵素蛋白質濃度と繊維への蛋白
質吸着量との関係において、単分子吸着を示すラングミ
ュア型吸着等温線の条件下で行うことが好ましい。酵素
蛋白質の吸着平衡時間を求めたり、吸着等温線をプロッ
トする場合、繊維への吸着により生じる溶液中の蛋白質
濃度変化を測定し、吸着前後の水溶液中蛋白質量（酵素
濃度）と処理した繊維の量と繊維の比表面積から下記式
（１）によって吸着量を概算することができる。

【００１８】また、水溶液中の蛋白質量は、本発明にお
いては、蛋白質定量法として最も代表的なＬｏｗｒｙ法
（ＤＣ−プロテイン／アッセイ法；ＢＩＯ−ＲＡＤ社
製）を用い、牛血清アルブミンを検量線として求めた換
算値とする。繊維の比表面積は、クリプトン吸着による
ＢＥＴ多点法により算出する。繊維の表面積当りの吸着
量をmg／ｍ² で表す。

【００１９】

【数１】

【００２０】ここでＷ：繊維の使用量（ｇ）， Ｖ：酵素溶液量（ｌ）， Ｘ_A：吸着前の酵素濃度（ｇ／ｌ）， Ｘ_B：吸着後の酵素濃度（ｇ／ｌ）， Ｓ：使用した繊維の比表面積（ｍ² ／ｇ）．

【００２１】酵素蛋白質を繊維に吸着させた後、架橋剤
を用いて架橋処理を行う。本発明に適用する架橋剤は、
主として蛋白質中の官能基と反応性を有するものであ
り、蛋白質分子間及び蛋白質分子内における反応で架橋
を生じるものであれば特に制限されない。例えば、「新
生化学実験講座１ タンパク質IV 構造機能相関 １３
章 架橋、Ｐ２０７〜２５４（（株）東京化学同人）」
や「生物化学実験法１３ 蛋白質の化学修飾（下） VI
章 架橋反応、Ｐ８１〜１１３、大野素徳著（（株）学
会出版センター）」などに記載されている公知の架橋剤
を利用することができる。就中、アルデヒド化合物、エ
ポキシ化合物、イソシアネート化合物などが反応性に富
んでいるため、好ましく使用できる。アルデヒド化合物
としては従来公知のものを広く使用でき、例えば、ホル
ムアルデヒド、及びグリオキサール、マロンアルデヒ
ド、グルタルアルデヒド等のジアルデヒドを挙げること
ができる。エポキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトー
ル、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、トリス
（２−ヒドロキシエチル）、イソシアヌレート、トリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール、フェノー
ルエチレンオキサイド、及びラウリルアルコールエチレ
ンオキサイドのモノ並びにポリグリシジルエーテル、エ
ポキシ基含有カップリング剤が挙げられる。これらのエ
ポキシ化合物は水に溶解して使用するが、溶解度が低い
場合には少量の有機溶剤、例えばジオキサン又はイソプ
ロピルアルコールと水との混合溶媒に溶解して用いるこ
とが好ましい。イソシアネート化合物としては、トルエ
ンジイソシアネート、ジイソシアン酸ジフェニルメタ
ン、ヘキサンメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ナリタリンジイソシアネートなどの１
分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物が
挙げられる。これらのイソシアネート化合物は、蛋白質
との架橋を可能とする公知の有機溶媒、例えば、クロロ
ホルム、ヘキサン、トルエンなどに溶解して用いること
が好ましい。

【００２２】更に、架橋剤と一緒に、蛋白質中の官能基
との反応性を高めるための触媒を添加することが好まし
い。このような触媒としてはアルカリ金属の中性塩があ
り、例えば、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、硝酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナ
トリウム、亜硝酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオ硝酸ナトリウムが挙げられる。

【００２３】架橋処理は、酵素蛋白質吸着後、繊維を乾
燥させずに同じ溶液中で行うこともできるし、他の溶液
中に移して行うこともできる。更に、一端溶液中から引
き上げて乾燥させた繊維に対して行うこともできる。架
橋剤の濃度は、官能基当量（分子量／官能基数）により
異なるが、繊維重量当りの蛋白質吸着量により官能基の
総モル数を算出し、それに応じて架橋剤の使用量を決定
すればよい。架橋反応を行うための触媒の温度は使用架
橋剤により設定し、溶液のpHを弱酸性から弱アルカリ性
として行うのが好ましい。

【００２４】また、架橋は、その前段階である吸着状態
を損なわない条件で行うことが必要である。例えば、ア
ルデヒド化合物（架橋剤）は、蛋白質中のアミノ基と室
温で簡単に反応することができ、吸着状態のままで架橋
を形成することができる。これに対してエポキシ化合物
（架橋剤）は、蛋白質中のアミノ基、カルボキシル基と
の反応を促進する場合、加温又は加熱等の条件下に置
く。加温又は加熱することにより、蛋白質が熱変性する
おそれがある。従って温度条件に注意する必要がある
が、単繊維表面上の蛋白質被覆層の均一性が失われない
温度であれば支障はない。架橋剤処理後は、常法に従っ
て水洗浄、湯洗浄を充分に行う。

【００２５】このようにして得られた被覆繊維は、常法
により染料を染着させ、染色を行えばよい。

【００２６】染色に用いる染料は、羊毛や絹などの蛋白
質系繊維を染色する染料ならば、すべて用いることがで
きる。これには例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染
料、媒染染料、酸性媒染染料、建染め染料、反応染料な
どが挙げられる。

【００２７】染色を行う場合、所定の濃度の染料水溶液
を用いて適宜選定された浴比のもとに行う。単なる染料
の水溶液のみで充分染色がなされるが、必要であれば種
々な染色助剤を併用してもよい。温度は使用する染料の
特性によって決め、更に、染色時間は温度に応じて適宜
決定すればよい。染色後は必要によりソーピングを行
う。

【００２８】捺染の場合は通常、染料とのり剤を配合し
適当な粘度に調整した色のりを繊維に印捺し乾燥させた
後、比較的湿潤した蒸気で熱処理後ソーピングを行う。

【００２９】繊維の単繊維表面に架橋剤により架橋され
ている酵素蛋白質からなる被覆層の酵素活性は、その被
覆層を形成した繊維が衣料用（着用）として用いられた
り、それ以外の用途として用いられる場合、使用時点で
活性を有しないことが好ましい。通常、架橋段階におい
て酵素活性のそのほとんどは失われる。

【００３０】

【発明の効果】本発明方法は、いかなる繊維の染色にも
適用でき、染料も蛋白質系繊維に用いられる染料であれ
ば、すべて採用することができる。従って、混紡品も一
浴一染料にて染色することができ、工業的に有利であ
る。

【００３１】更に、本発明の染色繊維は着用や洗濯によ
って起こるフィブリル化が抑制され、色のくすみが少な
い。

【００３２】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明は、これらに限定されるものではない。

【００３３】実施例１ 酵素蛋白質として、バチルス属菌の生産するセルラーゼ
（微工研条寄第１４８５号）、トリコデルマ属菌の生産
するセルラーゼ（メイセラーゼＴＰ−６０，明治製菓
製）、バチルス属菌の生産するアミラーゼ（微工研条寄
第１０８８６号）を硫安沈殿させ、透析及び凍結乾燥し
たものを用いた。

【００３４】繊維は、平織り木綿（洗濯科学協会１１２
５細布）、平織りポリエステル（旭化成 パレス）を用
い、油剤落としとしてクロロホルム：メタノール＝１：
１にてソックスレー抽出を６時間行った。

【００３５】繊維の比表面積は、クリプトン吸着による
ＢＥＴ多点法を用いて算出した。測定装置として、日本
ベル（株）製高精度全自動吸着装置ＢＥＬＳＯＲＰ３６
を用い、吸着ガスをクリプトン（純度９９．９９５
％）、死容積をヘリウム（純度９９．９９９％）、吸着
温度７７Ｋ、測定範囲は相対圧０．０１〜０．３５（測
定圧／吸着ガスの飽和蒸気圧）、平衡時間は各相対圧に
つき１８０秒として、等温での吸着でＢＥＴ多分子吸着
理論に基づく比表面積を計算した。その結果、木綿布帛
は０．６３８ｍ² ／ｇ、ポリエステル布帛は０．２０５
ｍ² ／ｇであった。

【００３６】使用した緩衝液は１００mM酢酸−酢酸ナト
リウム緩衝液（pH５．０）、イオン強度を０．１に調整
した。

【００３７】まず蛋白質を緩衝液に希釈し、蛋白質濃度
をＬｏｗｒｙ法による蛋白質定量値の牛血清アルブミン
換算値で０〜１ｇ／ｌの範囲とした。繊維は、この溶液
１リットルに対して５０ｇ加え、溶液の温度を５℃とし
て振盪しながら平衡吸着に達するまで浸漬を行った。

【００３８】吸着等温線をプロットした結果（図１、図
２）、最大平衡吸着量は、下記表１のごとくであった。

【００３９】

【表１】

【００４０】架橋剤として、アルデヒド系架橋剤のグル
タルアルデヒド（約５％溶液、和光純薬工業製、１級）
又は下記式（１）で示され、平均分子量が約１０００、
平均エポキシ当量が１７２のエポキシ系架橋剤のポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−
５２１、ナガセ化成工業製）をそれぞれ酢酸−酢酸ナト
リウム緩衝液に１００mMになるように希釈し、酵素蛋白
質を吸着させた繊維を架橋剤希釈液１リットルに対して
５０ｇ加え浸漬した。

【００４１】

【化１】

【００４２】グルタルアルデヒド溶液を用いた場合は２
０℃で１時間振盪させ架橋反応を行った。デナコールＥ
Ｘ−５２１溶液を用いた場合は１０分以内に２０℃から
９０℃加温し、１時間振盪させて反応を行った。架橋処
理後、繊維の水洗浄を充分行い、乾燥させた。

【００４３】バチルス属菌の生産するセルラーゼを木綿
布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、グルタルアルデ
ヒドで架橋したものを本発明品１、デナコールＥＸ−５
２１で架橋したものを本発明品２とした。架橋後は充分
水洗を行い乾燥させた。

【００４４】バチルス属菌の生産するセルラーゼをポリ
エステル布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、グルタ
ルアルデヒドで架橋したものを本発明品３、デナコール
ＥＸ−５２１で架橋したものを本発明品４とした。架橋
後、水洗、乾燥させた。

【００４５】酵素蛋白質を吸着、架橋させなかった木綿
布帛を比較品１、ポリエステル布帛を比較品４とした。

【００４６】バチルス属菌の生産するセルラーゼを木綿
布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、充分水洗して乾
燥させたものを比較品２とし、吸着平衡に達した後、９
０℃、１時間加熱を行ったものを比較品３とした。同様
に、バチルス属菌の生産するセルラーゼをポリエステル
布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、充分水洗して乾
燥させたものを比較品５とし、吸着平衡に達した後、９
０℃、１時間加温を行ったものを比較品６とした。

【００４７】（染色試験）これら繊維に対して、直接染
料、酸性染料による染色を行った。直接染料による染色
は、コンゴーレッド（特級 和光純薬工業製）５％（対
繊維）を硫酸ナトリウム、１５ｇ／ｌの染浴中に、浴比
１：２０で加え、温度９０℃、１時間攪拌することによ
り行った。次いで水洗、乾燥した。

【００４８】酸性染料による染色は、オレンジII（一
級，和光純薬工業製）５％（対繊維）、硫酸ナトリウム
１０％（対繊維）、硫酸５％（対繊維）で浴比１：２０
の染浴にし、布を常温で入れ、３０分間で７０℃とし
て、攪拌しながら１時間染色することにより行った。次
いで水洗、乾燥した。

【００４９】染色性の評価は、下記の判定基準により、
５人の評価員による視覚判定で行った。結果を表３に示
す。

【００５０】

【表２】染色性の判定基準 ○：良く染色された。 △：わずかに染色された。 ×：染色されなかった。

【００５１】

【表３】

【００５２】表３より木綿繊維は直接染料には染まる
が、酸性染料では染まらないことが判る。一方、酵素蛋
白質を吸着、架橋して被覆層を形成することにより木綿
繊維でも酸性染料で良好に染めることができた。ポリエ
ステル繊維は、直接染料、酸性染料では染まらないが、
酵素蛋白質を吸着、架橋して被覆層を形成することによ
り両染料で良好に染めることができた。また、トリコデ
ルマ属菌の生産するセルラーゼ、バチルス属菌の生産す
るアミラーゼにおいても同様の染色結果が得られた。

【００５３】実施例２ 平織り木綿、ポリエステル混紡（木綿：ポリエステル＝
３５：６５）を用いて、実施例１と同様に染色性を調べ
た。バチルス属菌の生産するセルラーゼを木綿、ポリエ
ステル混紡布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、グル
タルアルデヒドで架橋したものを本発明品５、デナコー
ルＥＸ−５２１で架橋したものを本発明品６とした。架
橋後は充分水洗を行い乾燥させた。

【００５４】酵素蛋白質を吸着、架橋させなかった木
綿、ポリエステル混紡布帛を比較品７とした。バチルス
属菌の生産するセルラーゼを、木綿、ポリエステル混紡
布帛に吸着させ、吸着平衡に達した後、充分水洗して乾
燥させたものを比較品８とし、吸着平衡に達した後、９
０℃、１時間加熱を行ったものを比較品９とした。染色
性の試験結果を表４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】一般的に木綿繊維は、直接染料には染まる
が、酸性染料では染まらない。ポリエステル繊維は、直
接染料、酸性染料に染まらない。上記比較品の木綿、ポ
リエステル混紡においては、直接染料でポリエステルが
染まらないため、ポリエステル部分が白くなり、霜ふり
状の染色になってしまう。しかし、酵素蛋白質を吸着、
架橋することにより、ポリエステルを直接染料で染める
ことができ、混紡全体を良好に染めることができたこと
が判る。又酸性染料では混紡を染めることができない
が、酵素蛋白質を吸着、架橋することで良好に染色する
ことができる。

【００５７】尚、トリコデルマ属菌の生産するセルラー
ゼ、バチルス属菌の生産するアミラーゼにおいても同様
の染色結果が得られた。

【００５８】実施例３ 木綿の単繊維表面に酵素蛋白質を吸着、架橋して被覆層
を形成させた繊維を、衣料用にした場合の着用、洗濯で
の毛羽立ち（フィブリル発生）防止、色変化（くすみ）
防止効果を調べた。

【００５９】実施例１で用いた本発明品１、２、比較品
１、２、３でのコンゴーレッドにより染色した布帛の洗
濯によるフィブリル発生及び色変化を評価した。

【００６０】洗濯は、モデル洗剤（表５）を用い、洗剤
を０．０８３３％（ｗ／ｖ）になるように水道水に溶か
し、浴比が１：３０、２０℃で家庭用洗濯機（静御前・
日立製）で１２分間洗浄、５分間すすぎを行った後、脱
水、乾燥を行った。この洗濯工程を５回くり返した。

【００６１】

【表５】

【００６２】フィブリル発生を評価するため、布帛を走
査型電子顕微鏡で単繊維表面を観察し、下記の基準によ
り判定した。観察は布帛試料を白金パラジウムによりス
パッタリング処理し、電解放射型電子顕微鏡（ＦＥ−Ｓ
ＥＭ，Ｓ−４０００，日立製）で加速電圧５ｋＶにて行
った。

【００６３】

【表６】フィブリル発生の判断基準 １．単繊維表面にフィブリル発生は見られない。 ２．単繊維表面にわずかにフィブリル発生は見られる。 ３．単繊維表面にかなりフィブリル発生が生じている
が、単繊維間にフィブリルが絡まってはいない。 ４．単繊維間にフィブリルが絡まっている。

【００６４】図３にフィブリル発生の判断基準に対応す
る写真を示す。また、染色の洗濯による色変化は、視覚
判定により評価を行い、下記の基準により判定した。

【００６５】

【表７】色変化の判断基準 ○：洗濯前の染色状態と同等。 △：洗濯前の染色状態よりわずかに劣る。 ×：洗濯前の染色状態よりかなり劣る（くすみが生じ
る）。

【００６６】

【表８】

【００６７】木綿繊維の直接染料による染色性は、洗濯
により染料が繊維から脱離しやすく、又フィブリルが発
生するため色がくすんでくる。一方、酵素蛋白質を吸
着、架橋して、単繊維表面に被覆層を形成することによ
りフィブリル発生が軽減でき、色のくすみを抑えること
ができることが判る。

【図面の簡単な説明】

【図１】酵素蛋白質の吸着等温線を示す図である。

【図２】酵素蛋白質の吸着等温線を示す図である。

【図３】フィブリル発生の判断基準を示す写真である。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年６月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】このような酵素蛋白質としては、ヒドロラ
ーゼ類、リアーゼ類、オキシドレクターゼ類、リガーゼ
類、トランスフェラーゼ類及びインメラーゼ類が挙げら
れ、そのすべてを用いることができる。このうちヒドロ
ラーゼ類を用いることが好ましく、プロテアーゼ等のペ
プチターゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等のグルコシダー
ゼ、リパーゼ等のエステラーゼなどを用いることが特に
好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】酵素蛋白質を繊維に吸着させた後、架橋剤
を用いて架橋処理を行う。本発明に適用する架橋剤は、
主として蛋白質中の官能基と反応性を有するものであ
り、蛋白質分子間及び蛋白質分子内における反応で架橋
を生じるものであれば特に制限されない。例えば、「新
生化学実験講座１ タンパク質ＩＶ 構造機能相関 １
３章 架橋、Ｐ２０７〜２５４（（株）東京化学同
人）」や「生物化学実験法１３ 蛋白質の化学修飾
（下） ＶＩ章 架橋反応、Ｐ８１〜１１３、大野素徳
著（（株）学会出版センター）」などに記載されている
公知の架橋剤を利用することができる。就中、アルデヒ
ド化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物など
が反応性に富んでいるため、好ましく使用できる。アル
デヒド化合物としては従来公知のものを広く使用でき、
例えば、ホルムアルデヒド、及びグリオキサール、マロ
ンアルデヒド、グルタルアルデヒド等のジアルデヒドを
挙げることができる。エポキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソ
ルビトール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトー
ル、トリス（２−ヒドロキシエチル）、イソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコー
ル、フェノールエチレンオキサイド、及びラウリルアル
コールエチレンオキサイドのモノ並びにポリグリシジル
エーテル、エポキシ基含有カップリング剤が挙げられ
る。これらのエポキシ化合物は水に溶解して使用する
が、溶解度が低い場合には少量の有機溶剤、例えばジオ
キサン又はイソプロピルアルコールと水との混合溶媒に
溶解して用いることが好ましい。イソシアネート化合物
としては、トルエンジイソシアネート、ジイソシアン酸
ジフェニルメタン、ヘキサンメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ナフタリンジイソシ
アネートなどの１分子内に２個以上のイソシアネート基
を有する化合物が挙げられる。これらのイソシアネート
化合物は、蛋白質との架橋を可能とする公知の有機溶
媒、例えば、クロロホルム、ヘキサン、トルエンなどに
溶解して用いることが好ましい。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図３

【補正方法】変更

【補正内容】

【図３】フィブリル発生の判断基準を示す走査型電子顕
微鏡（ＳＥＭ）写真である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 単繊維表面に架橋剤により架橋された酵
   素蛋白質からなる被覆層が形成され、かつ染料が染着し
   ていることを特徴とする染色繊維。
2. 【請求項２】 酵素蛋白質の分子量が１０，０００以上
   である請求項１記載の染色繊維。
3. 【請求項３】 酵素蛋白質の被覆量が、繊維表面積当り
   ３〜１５mg／ｍ² である請求項１又は２記載の染色繊
   維。
4. 【請求項４】 単繊維表面に架橋剤により架橋された酵
   素蛋白質からなる被覆層が形成された繊維に染料を染着
   させることを特徴とする請求項１記載の繊維の製造法。
5. 【請求項５】 被覆層を形成する手段が、酵素蛋白質を
   含む溶液中に繊維を浸漬して繊維の単繊維表面に酵素蛋
   白質を吸着させ、次いで架橋剤により該酵素蛋白質を架
   橋するものである請求項４記載の製造法。
6. 【請求項６】 酵素蛋白質を含む溶液が、酸性又は中性
   である請求項５記載の製造法。
7. 【請求項７】 酵素蛋白質の分子量が１０，０００以上
   である請求項４〜６のいずれかの項記載の製造法。
8. 【請求項８】 酵素蛋白質の被覆層が、繊維表面積当り
   ３〜１５mg／ｍ² である請求項４〜７のいずれかの項記
   載の製造法。