JPH08306353A - 非水電解液二次電池およびその製造法 - Google Patents
非水電解液二次電池およびその製造法Info
- Publication number
- JPH08306353A JPH08306353A JP7111446A JP11144695A JPH08306353A JP H08306353 A JPH08306353 A JP H08306353A JP 7111446 A JP7111446 A JP 7111446A JP 11144695 A JP11144695 A JP 11144695A JP H08306353 A JPH08306353 A JP H08306353A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- aqueous electrolyte
- electrolyte secondary
- secondary battery
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 初充電時の負極から発生するガスを抑制する
ことで、信頼性の高い、安定した特性を有する高エネル
ギー密度の非水電解液二次電池を提供する。 【構成】 正極と非水電解液と炭素材料を主体とする負
極とからなる非水電解液二次電池において、負極表面を
高分子材料とアルカリ金属塩とからなる高分子膜によっ
て被覆するものである。
ことで、信頼性の高い、安定した特性を有する高エネル
ギー密度の非水電解液二次電池を提供する。 【構成】 正極と非水電解液と炭素材料を主体とする負
極とからなる非水電解液二次電池において、負極表面を
高分子材料とアルカリ金属塩とからなる高分子膜によっ
て被覆するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高エネルギー密度を有
する非水電解液二次電池の、とくにその負極に関するも
のである。
する非水電解液二次電池の、とくにその負極に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムまたはリチウム化合物を負極と
する非水電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度が
期待され、盛んに研究がなされている。
する非水電解液二次電池は高電圧で高エネルギー密度が
期待され、盛んに研究がなされている。
【０００３】これまでに、非水電解液二次電池の正極活
物質としてＶ2Ｏ6、Ｃｒ2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＴｉＳ2などが
知られている。近年、より高エネルギー密度を有する４
ボルト級の非水電解液二次電池の正極活物質としてＬｉ
Ｍｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＦｅＯ2な
どが注目されている。特に、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ
2やＬｉＦｅＯ2は低コストであることや、原料供給が安
定しており、大容量の非水電解液二次電池の活物質とし
て活発な研究が行われている。
物質としてＶ2Ｏ6、Ｃｒ2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＴｉＳ2などが
知られている。近年、より高エネルギー密度を有する４
ボルト級の非水電解液二次電池の正極活物質としてＬｉ
Ｍｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＦｅＯ2な
どが注目されている。特に、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ
2やＬｉＦｅＯ2は低コストであることや、原料供給が安
定しており、大容量の非水電解液二次電池の活物質とし
て活発な研究が行われている。
【０００４】一方、負極活物質としては安全性やレート
特性などの点から金属リチウムに代わり、炭素材料が注
目を集めている。特に、黒鉛化度の進んだ黒鉛粉末は、
高容量で、放電電位が金属リチウムに比べ約０．１Ｖ貴
であり、より高エネルギー密度を有する電池を開発する
ことができるため、盛んに研究がなされている。
特性などの点から金属リチウムに代わり、炭素材料が注
目を集めている。特に、黒鉛化度の進んだ黒鉛粉末は、
高容量で、放電電位が金属リチウムに比べ約０．１Ｖ貴
であり、より高エネルギー密度を有する電池を開発する
ことができるため、盛んに研究がなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記のような正極活物
質を用い、負極に天然黒鉛や人造黒鉛、気相成長グラフ
ァイト、メソカーボンマイクロビーズなどの黒鉛材料や
炭素繊維、コークスなどの非晶質炭素を用いる非水電解
液二次電池について検討した結果、初充電時のみ負極か
らガスが発生することがわかった。このガス発生につい
ては明確な反応機構は不明であるが、負極に使われてい
る炭素材料の表面官能基（たとえばＯＨ基）などの活性
点での、電解液や負極構成材料（例えば結着剤）の分解
反応により、ガスと反応物を生成するものと予想され
る。特に電解液の種類を変えることにより発生ガス量が
大きく変化すること、電解液成分にエチレンカーボネー
トが存在しない場合２回目の充電でもガスが発生するこ
とがわかってきた。すなわちガス発生は負極の炭素材料
表面と電解液の相互作用によるものと考えられる。
質を用い、負極に天然黒鉛や人造黒鉛、気相成長グラフ
ァイト、メソカーボンマイクロビーズなどの黒鉛材料や
炭素繊維、コークスなどの非晶質炭素を用いる非水電解
液二次電池について検討した結果、初充電時のみ負極か
らガスが発生することがわかった。このガス発生につい
ては明確な反応機構は不明であるが、負極に使われてい
る炭素材料の表面官能基（たとえばＯＨ基）などの活性
点での、電解液や負極構成材料（例えば結着剤）の分解
反応により、ガスと反応物を生成するものと予想され
る。特に電解液の種類を変えることにより発生ガス量が
大きく変化すること、電解液成分にエチレンカーボネー
トが存在しない場合２回目の充電でもガスが発生するこ
とがわかってきた。すなわちガス発生は負極の炭素材料
表面と電解液の相互作用によるものと考えられる。
【０００６】また、発生ガス種としては主に水素、一酸
化炭素であり、その他アセチレン、メタンなどが微量検
出される。特に水素ガスが全体の９０ｖｏｌ％を占めて
いた。
化炭素であり、その他アセチレン、メタンなどが微量検
出される。特に水素ガスが全体の９０ｖｏｌ％を占めて
いた。
【０００７】初充電時のガス発生によって引き起こされ
る問題点として電池の内圧上昇による漏液や電池の変
形、電極間に空隙が生じるためにおこる内部抵抗上昇や
充放電性能の低下があった。従来、ガス発生による上記
問題点を解決するために、電池組立後直ちに開封状態で
電池容量の数十パーセントを充電し、いわゆる予備充電
を行うことにより、初回の発生ガスを電池外に放出させ
る方法で対処してきたが、電池製造設備、工程上、好ま
しい方法ではなかった。
る問題点として電池の内圧上昇による漏液や電池の変
形、電極間に空隙が生じるためにおこる内部抵抗上昇や
充放電性能の低下があった。従来、ガス発生による上記
問題点を解決するために、電池組立後直ちに開封状態で
電池容量の数十パーセントを充電し、いわゆる予備充電
を行うことにより、初回の発生ガスを電池外に放出させ
る方法で対処してきたが、電池製造設備、工程上、好ま
しい方法ではなかった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために本発明は炭素材料表面と電解液が直接接触する
のをさけることにより、ガス発生を抑制するものであ
る。
るために本発明は炭素材料表面と電解液が直接接触する
のをさけることにより、ガス発生を抑制するものであ
る。
【０００９】炭素材料からなる負極表面をポリエチレン
オキサイドやポリブチレンオキサイドなどの高分子材料
とＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ5、
ＬｉＣＦ3ＳＯ3などのアルカリ金属塩とからなる高分子
膜で被覆することを特徴とする。また、負極表面に前記
被覆を形成する方法としては、高分子材料とアルカリ金
属塩を所定の溶媒に溶解し、これを負極表面に塗布して
硬化、乾燥する方法や負極材料粉末と高分子材料および
アルカリ金属塩を所定の溶媒を用いて混合、ペースト化
し、これを負極集電体に塗布し硬化、乾燥して負極とす
る方法がある。また硬化は、加熱あるいは光を照射する
方法によって行うことができる。
オキサイドやポリブチレンオキサイドなどの高分子材料
とＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ5、
ＬｉＣＦ3ＳＯ3などのアルカリ金属塩とからなる高分子
膜で被覆することを特徴とする。また、負極表面に前記
被覆を形成する方法としては、高分子材料とアルカリ金
属塩を所定の溶媒に溶解し、これを負極表面に塗布して
硬化、乾燥する方法や負極材料粉末と高分子材料および
アルカリ金属塩を所定の溶媒を用いて混合、ペースト化
し、これを負極集電体に塗布し硬化、乾燥して負極とす
る方法がある。また硬化は、加熱あるいは光を照射する
方法によって行うことができる。
【００１０】
【作用】本発明によれば、負極表面を上記高分子材料と
アルカリ金属塩とからなる高分子膜で被覆することによ
り、ガス発生因子である電解液が負極の炭素材料表面と
直接接触しないため、充電によりガスが発生することが
ない。
アルカリ金属塩とからなる高分子膜で被覆することによ
り、ガス発生因子である電解液が負極の炭素材料表面と
直接接触しないため、充電によりガスが発生することが
ない。
【００１１】
【実施例】以下本発明の実施例を図面を参照にしながら
説明する。
説明する。
【００１２】（実施例１）電池を以下の手順により作製
した。
した。
【００１３】正極は正極活物質であるＬｉＣｏＯ2に導
電剤としてカーボンブラックを重量比で１００：３の割
合で混合し、さらに蒸溜水とエタノールを加え湿式混合
した。これに結着剤としてポリ四フッ化エチレンの水性
ディスパージョンを加えさらに混合後、１００℃温風乾
燥器で乾燥し、正極合剤を得た。この正極合剤を直径１
７ｍｍに２トン／ｃｍ2でプレス成型し、正極とした。
電剤としてカーボンブラックを重量比で１００：３の割
合で混合し、さらに蒸溜水とエタノールを加え湿式混合
した。これに結着剤としてポリ四フッ化エチレンの水性
ディスパージョンを加えさらに混合後、１００℃温風乾
燥器で乾燥し、正極合剤を得た。この正極合剤を直径１
７ｍｍに２トン／ｃｍ2でプレス成型し、正極とした。
【００１４】負極にはポリエチレンオキサイドの１％水
溶液にＬｉＣｌＯ4を１モル／リットル溶解した。さら
にこの溶液に黒鉛粉末を加え、ついでアクリル系結着剤
を加え十分混合した。これを８０℃の温風乾燥器で乾燥
させ、負極合剤を得た。この電極合剤を直径１７．５ｍ
ｍに２トン／ｃｍ2でプレス成型し負極とした。また、
ポリエチレンオキサイドの水溶液にＬｉＣｌＯ4を溶解
したものを、黒鉛粉末を用いた負極表面に塗布した以外
は上記と同様の負極を作製した。 製造した電池の断面
図を図１に示す。正極１の上に直径１８．５ｍｍの多孔
性ポリプロピレン製セパレータ３をおき、さらに、その
上に負極４を配置した。非水電解液として、１モル／リ
ットルの六フッ化リン酸リチウムを溶解したエチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートの等比体積混合溶液
を注入し、封口板５で密閉してコイン形電池とする。
溶液にＬｉＣｌＯ4を１モル／リットル溶解した。さら
にこの溶液に黒鉛粉末を加え、ついでアクリル系結着剤
を加え十分混合した。これを８０℃の温風乾燥器で乾燥
させ、負極合剤を得た。この電極合剤を直径１７．５ｍ
ｍに２トン／ｃｍ2でプレス成型し負極とした。また、
ポリエチレンオキサイドの水溶液にＬｉＣｌＯ4を溶解
したものを、黒鉛粉末を用いた負極表面に塗布した以外
は上記と同様の負極を作製した。 製造した電池の断面
図を図１に示す。正極１の上に直径１８．５ｍｍの多孔
性ポリプロピレン製セパレータ３をおき、さらに、その
上に負極４を配置した。非水電解液として、１モル／リ
ットルの六フッ化リン酸リチウムを溶解したエチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートの等比体積混合溶液
を注入し、封口板５で密閉してコイン形電池とする。
【００１５】上記の各負極を用いた電池をそれぞれ本発
明の電池Ａ、Ｂとした。これらの電池は充放電電流２ｍ
Ａ、充放電電圧範囲４．１Ｖ〜３．０Ｖで充放電試験を
行い、充電前と１サイクル目充電後の電池の厚み変化と
１０サイクル目の電池の平均放電電圧を測定した。
明の電池Ａ、Ｂとした。これらの電池は充放電電流２ｍ
Ａ、充放電電圧範囲４．１Ｖ〜３．０Ｖで充放電試験を
行い、充電前と１サイクル目充電後の電池の厚み変化と
１０サイクル目の電池の平均放電電圧を測定した。
【００１６】（比較例）比較例として、以下に示す方法
で作成した負極を用いた以外は（実施例１）と同様の方
法で電池を作成した。
で作成した負極を用いた以外は（実施例１）と同様の方
法で電池を作成した。
【００１７】まず、黒鉛粉末に水とエタノールを加え、
十分に混合し、さらにアクリル系結着剤を加え混合した
後これを８０℃で乾燥して負極合剤を得た。
十分に混合し、さらにアクリル系結着剤を加え混合した
後これを８０℃で乾燥して負極合剤を得た。
【００１８】このようにして作製した電池Ｃも上記の条
件で試験を行った。初充電前後の電池の厚み変化量を
（表１）に示す。また、図２には本発明電池Ａと比較例
電池の１０サイクル目の放電曲線を示した。
件で試験を行った。初充電前後の電池の厚み変化量を
（表１）に示す。また、図２には本発明電池Ａと比較例
電池の１０サイクル目の放電曲線を示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】（表１）に示すように、比較の電池Ｃは初
回の充電でガスが発生し、電池厚みが約０．５８ｍｍ膨
張する。これに対して電池ＡおよびＢの厚みの膨脹は
０．０７〜０．０８ｍｍであった。電池ＡおよびＢの電
池膨張の原因としては充電時に黒鉛がリチウムを吸蔵す
ると黒鉛自身が膨張することとＬｉＣｏＯ2がリチウム
を放出した際、ＬｉＣｏＯ2自身が膨張することに起因
していた。また、図２に示すように、電池Ａの１０サイ
クル目の放電曲線は平均放電電圧が比較の電池Ｃに比
べ、約０．０５Ｖ高く、放電容量も２０％程度大きい。
比較の電池においては初回の充電時に発生したガスが極
板間に蓄積され、これにより電池の内部抵抗が上昇し、
放電特性が低下したが本発明の電池Ａはガスが発生しな
いため放電特性が向上したと考えられる。
回の充電でガスが発生し、電池厚みが約０．５８ｍｍ膨
張する。これに対して電池ＡおよびＢの厚みの膨脹は
０．０７〜０．０８ｍｍであった。電池ＡおよびＢの電
池膨張の原因としては充電時に黒鉛がリチウムを吸蔵す
ると黒鉛自身が膨張することとＬｉＣｏＯ2がリチウム
を放出した際、ＬｉＣｏＯ2自身が膨張することに起因
していた。また、図２に示すように、電池Ａの１０サイ
クル目の放電曲線は平均放電電圧が比較の電池Ｃに比
べ、約０．０５Ｖ高く、放電容量も２０％程度大きい。
比較の電池においては初回の充電時に発生したガスが極
板間に蓄積され、これにより電池の内部抵抗が上昇し、
放電特性が低下したが本発明の電池Ａはガスが発生しな
いため放電特性が向上したと考えられる。
【００２１】（実施例２）次に、使用したポリエチレン
オキサイド（ＰＥＯ）の分子量について検討を行った。
検討したＰＥＯの分子量は１０００、１００００、１０
００００、１００００００、４００００００、７０００
０００のものであり、電池の試作は（実施例１）と同様
の方法でおこない、試験方法も同様とした。それらの電
池の初充電後の厚み変化と電池の平均放電電圧を図３に
示す。分子量が１００００００以下の場合初期の電池の
膨れは大きく、分子量が大きくなるにつれ電池の平均放
電電圧が低下する。したがって、最適な高分子の分子量
は１０００００から１００００００００の間にあるとい
うことがわかった。
オキサイド（ＰＥＯ）の分子量について検討を行った。
検討したＰＥＯの分子量は１０００、１００００、１０
００００、１００００００、４００００００、７０００
０００のものであり、電池の試作は（実施例１）と同様
の方法でおこない、試験方法も同様とした。それらの電
池の初充電後の厚み変化と電池の平均放電電圧を図３に
示す。分子量が１００００００以下の場合初期の電池の
膨れは大きく、分子量が大きくなるにつれ電池の平均放
電電圧が低下する。したがって、最適な高分子の分子量
は１０００００から１００００００００の間にあるとい
うことがわかった。
【００２２】（実施例３）次に使用する高分子の種類と
アルカリ金属塩の種類について検討した。電池は高分子
の種類、アルカリ金属塩の種類を変える以外は（実施例
１）と全く同様の方法により作成した。高分子の硬化は
電極合剤を８０℃で加熱することにより行った。また、
電池の試験も（実施例１）と同様に行った。
アルカリ金属塩の種類について検討した。電池は高分子
の種類、アルカリ金属塩の種類を変える以外は（実施例
１）と全く同様の方法により作成した。高分子の硬化は
電極合剤を８０℃で加熱することにより行った。また、
電池の試験も（実施例１）と同様に行った。
【００２３】検討を行った高分子とアルカリ金属塩の組
み合わせは（表２）に示す。初回の充電後の電池の厚み
変化も（表２）に示す。
み合わせは（表２）に示す。初回の充電後の電池の厚み
変化も（表２）に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】この結果（表２）に示す全ての電池電池初
回の充電後の厚みの増大と放電容量の低下が認められな
かった。
回の充電後の厚みの増大と放電容量の低下が認められな
かった。
【００２６】本実施例では、非水電解液としてエチレン
カーボネートとジエチルカーボネートの等積混合溶媒に
１モル／リットルの六フッ化リン酸リチウムを溶解した
系を用いた場合について説明したが、溶媒としてはこの
他に、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネートなどのカーボネート類、ガンマ
ーブチロラクトン、酢酸メチルなどのエステル類を単独
あるいはこれらから選ばれる１つ以上を混合して用い、
溶質として過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六
フッ化リン酸リチウムを用いた場合でも、同様の結果を
得た。
カーボネートとジエチルカーボネートの等積混合溶媒に
１モル／リットルの六フッ化リン酸リチウムを溶解した
系を用いた場合について説明したが、溶媒としてはこの
他に、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネートなどのカーボネート類、ガンマ
ーブチロラクトン、酢酸メチルなどのエステル類を単独
あるいはこれらから選ばれる１つ以上を混合して用い、
溶質として過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六
フッ化リン酸リチウムを用いた場合でも、同様の結果を
得た。
【００２７】また、実施例ではコイン形電池で説明した
が、円筒形電池や角形電池でも同様に放電特性の改善や
電池の変形を防止できることを確認している。
が、円筒形電池や角形電池でも同様に放電特性の改善や
電池の変形を防止できることを確認している。
【００２８】
【発明の効果】以上のように、炭素材料を用いた負極を
高分子材料とアルカリ金属塩とからなる高分子膜によっ
て被覆したことで、初回の充電で炭素材料から発生する
ガスを抑制でき、電池の形状変化や放電特性の低下を抑
えることができる。
高分子材料とアルカリ金属塩とからなる高分子膜によっ
て被覆したことで、初回の充電で炭素材料から発生する
ガスを抑制でき、電池の形状変化や放電特性の低下を抑
えることができる。
【図１】本発明の非水電解液二次電池の縦断面図
【図２】本発明と比較の電池の１０サイクル目の放電曲
線を示した図
線を示した図
【図３】ポリエチレンオキサイドの分子量と電池厚みの
関係を示した図
関係を示した図
１ 正極 ２ ケース ３ セパレータ ４ 負極 ５ 封口板 ６ ガスケット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 越名 秀 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 守田 彰克 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】正極と非水電解液と炭素材料を主構成材料
とする負極とを備え、前記炭素材料表面を高分子材料と
アルカリ金属塩とからなる高分子膜によって被覆したも
のを用いる非水電解液二次電池。 - 【請求項２】高分子材料はポリエチレンオキサイド、ポ
リブチレンオキサイド、ポリフォスアゼンから選ばれる
少なくとも１つである請求項１記載の非水電解液二次電
池。 - 【請求項３】アルカリ金属塩はＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ5、ＬｉＣＦ3ＳＯ3から選
ばれる少なくとも１つである請求項１記載の非水電解液
二次電池。 - 【請求項４】正極と非水電解液と炭素材料を主構成材料
とする負極とを備えた非水電解液二次電池の製造法であ
って、高分子材料とアルカリ金属塩を溶媒に溶解し、こ
れを前記負極表面に塗布した後、高分子を硬化させるこ
とによって負極表面を前記高分子材料で被覆する非水電
解液二次電池の製造方法。 - 【請求項５】正極と非水電解液と炭素材料を主構成材料
とする負極とを備えた非水電解液二次電池の製造法であ
って、炭素材料と高分子材料とアルカリ金属塩とを混合
し高分子を硬化させることにより負極を形成する非水電
解液二次電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7111446A JPH08306353A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水電解液二次電池およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7111446A JPH08306353A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水電解液二次電池およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08306353A true JPH08306353A (ja) | 1996-11-22 |
Family
ID=14561415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7111446A Pending JPH08306353A (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水電解液二次電池およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08306353A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284131A (ja) * | 1997-02-04 | 1998-10-23 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
| JP2007220376A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Nippon Soda Co Ltd | 電極保護膜 |
| US7288339B2 (en) | 2002-05-18 | 2007-10-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery with suppressed decomposition of electrolytic solution and preparation method thereof |
| JP2009176433A (ja) * | 2008-01-21 | 2009-08-06 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 非水電解液二次電池用負極活物質の製造方法および非水電解液二次電池。 |
| US9843039B2 (en) | 2013-11-07 | 2017-12-12 | Tdk Corporation | Negative electrode active material for lithium ion secondary battery, negative electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP7111446A patent/JPH08306353A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284131A (ja) * | 1997-02-04 | 1998-10-23 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
| US7288339B2 (en) | 2002-05-18 | 2007-10-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery with suppressed decomposition of electrolytic solution and preparation method thereof |
| US7883554B2 (en) | 2002-05-18 | 2011-02-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery with suppressed decomposition of electrolytic solution and preparation method thereof |
| JP2007220376A (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Nippon Soda Co Ltd | 電極保護膜 |
| JP2009176433A (ja) * | 2008-01-21 | 2009-08-06 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 非水電解液二次電池用負極活物質の製造方法および非水電解液二次電池。 |
| US9843039B2 (en) | 2013-11-07 | 2017-12-12 | Tdk Corporation | Negative electrode active material for lithium ion secondary battery, negative electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4608735B2 (ja) | 非水電解質二次電池の充電方法 | |
| CN110178252A (zh) | 用于二次电池的负极的预锂化方法 | |
| JP4014816B2 (ja) | リチウムポリマー二次電池 | |
| US12573674B2 (en) | Method of manufacturing secondary battery | |
| CN111480251A (zh) | 锂二次电池用负极、其制备方法以及包含该锂二次电池用负极的锂二次电池 | |
| US12068470B2 (en) | Method of producing negative electrode for secondary battery | |
| CN113272996B (zh) | 制造用于二次电池的负极的方法 | |
| US11322736B2 (en) | Negative electrode, secondary battery including the same, and method of preparing the negative electrode | |
| US11876229B2 (en) | Negative electrode and lithium secondary battery including the same | |
| US12155054B2 (en) | Method of manufacturing negative electrode | |
| KR20190030345A (ko) | 이차전지용 음극의 전리튬화 방법 | |
| KR102918518B1 (ko) | 이차전지의 제조방법 | |
| CN114552125A (zh) | 一种无损补锂复合隔膜及其制备方法和应用 | |
| KR102858137B1 (ko) | 이차전지의 제조방법 | |
| JP4751502B2 (ja) | ポリマー電池 | |
| KR20190090723A (ko) | 리튬 이차전지용 음극의 제조방법 | |
| CN114600273B (zh) | 预锂化负极的方法 | |
| JPH1145738A (ja) | リチウム二次電池及びその製造方法 | |
| CN101425573A (zh) | 高体密度锂离子电池正极及其制作方法以及锂离子电池 | |
| JP3480764B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2000195550A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| KR20190054941A (ko) | 양극 슬러리 조성물, 이를 포함하는 이차전지용 양극 및 리튬 이차전지 | |
| JP2004200122A (ja) | 非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP3276741B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2004071340A (ja) | 非水電解液及び非水電解質二次電池 |