JPH08310985A

JPH08310985A - ポリフェノール類、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

Info

Publication number: JPH08310985A
Application number: JP13753495A
Authority: JP
Inventors: Yasumasa Akatsuka; 泰昌赤塚; Kenichi Kuboki; 健一窪木; Yoshiro Shimamura; 芳郎嶋村; Hiromi Morita; 博美森田; Ryoichi Hasegawa; 良一長谷川
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-05-12
Filing date: 1995-05-12
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、耐水性及び機械強度に優れた硬化物、
及びそれを与えるエポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂及
びエポキシ樹脂組成物を提供すること。【構成】１分子中にホルミル基を２個有するナフタレン
骨格を持つ化合物をフェノール類と縮合することにより
得られるポリフェノール類、該ポリフェノール類をエポ
キシ化することにより得られるエポキシ樹脂、及びこれ
らのポリフェノール類、或はエポキシ樹脂を含む樹脂組
成物、及びその硬化物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐水性、機械的
強度に優れる硬化物を与えるポリフェノール類、エポキ
シ樹脂およびエポキシ樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から電気・電子部品、ＩＣの封止材
の分野では、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹
脂、硬化促進剤を主成分としたエポキシ樹脂組成物が広
く用いられている。近年のＩＣにおける高密度、高集積
化はその封止材に対して高耐熱化、低吸水化、及び高靭
性化を要求するようになった。とりわけＩＣの高密度実
装における半田浴浸漬という過酷な条件は、硬化物に対
する高耐熱化、低吸水化、及び高靭性化の要求を益々強
めている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来のエ
ポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂として一般に
用いられているクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
は、高耐熱性は有するものの、吸水性、靭性の点で劣る
という欠点がある。

【０００４】一方、硬化剤として一般に使用されている
フェノールノボラック樹脂は耐熱性の面で未だ不十分で
あり、益々過酷になっていく前記の様な条件下では満足
な結果をもたらしていない。そこで耐熱性、耐水性、靭
性の特性に優れた硬化物を与える樹脂の開発が待ち望ま
れている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性、耐水性及び機械強度（靱性）に優れ
る硬化物を与えるエポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結
果、特定の分子構造を有するポリフェノール類及びそれ
をエポキシ化することにより得られるエポキシ樹脂が、
その硬化物において優れた耐熱性、耐水性及び機械強度
を付与するものであることを見い出して本発明を完成さ
せるに到った。

【０００６】すなわち本発明は（１）式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式（１）中、Ｐ、Ｒは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基のいず
れかを表しＰ、Ｒはそれぞれ互いに同一であっても異な
っていてもよい。）で表されるポリフェノール類、

【０００９】（２）式（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式（２）中、Ｐ、Ｒは式（１）における
のと同じ意味を表しＧはグリシジル基を表す。）で表さ
れるエポキシ樹脂、（３）（ａ）エポキシ樹脂（ｂ）上記（１）記載の式（１）のポリフェノール類を含有してなるエポキシ樹脂組成物、（４）（ａ）上記（２）記載の式（２）のエポキシ樹脂（ｂ）硬化剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物、

【００１２】（５）（ａ）上記（２）記載の式（２）の
エポキシ樹脂（ｂ）上記（１）記載の式（１）のポリフェノール類を含有してなるエポキシ樹脂組成物、（６）硬化促進剤を含有する上記（３）、（４）または
（５）記載のエポキシ樹脂組成物、（７）上記（３）、（４）、（５）または（６）記載の
エポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物を提供するものである。

【００１３】式（１）で表される化合物は、例えば式
（３）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式（３）中、Ｐは式（１）におけるのと
同じ意味を表す。）

【００１６】で表される化合物と式（Ｘ）

【化６】

【００１７】（式中Ｒは式（１）におけるのと同じ意味
を表す。）で表されるフェノール類とを酸触媒の存在下
で縮合反応させることにより得ることができる。また式
（２）で表される化合物は、例えば式（１）で表される
化合物とエピハロヒドリンとの反応をアルカリ金属水酸
化物の存在下で行うことにより得ることができる。

【００１８】式（３）で表される化合物は、公知のいか
なる方法で得られたものでも用いることが出来る。

【００１９】ここでフェノール類とはフェノール性水酸
基を少なくとも１個有する化合物が該当し、式（Ｘ）で
表されるフェノール類の具体例としては、フェノール、
クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノー
ル、イソブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、キシレノール、
メチルブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール等
を代表例とするアルキルフェノールの各種ｏ−，ｍ−，
ｐ−異性体、またはビニルフェノール、アリルフェノー
ル、プロペニルフェノール、エチニルフェノールの各種
ｏ−，ｍ−，ｐ−異性体、またはシクロペンチルフェノ
ール、シクロヘキシルフェノール、シクロヘキシルクレ
ゾール等を代表例とするシクロアルキルフェノール、ま
たはフェニルフェノールなどの置換フェノール類等が挙
げられる。これらのフェノール類は１種類のみを用いて
も用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２０】上記縮合反応を行う場合フェノール類の使
用量は式（３）で表される化合物１モルに対して、通常
４〜６０モル、好ましくは５〜５０モルである。

【００２１】上記縮合反応においては、通常酸触媒を用
いるのが好ましく、酸触媒としては種々のものが使用で
きるが塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸
等の無機あるいは有機酸、三弗化ホウ素、無水塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸が好ましく、特にｐ−
トルエンスルホン酸、硫酸、塩酸が好ましい。また、こ
れらの酸のうち例えば塩化水素のような常温で気体のも
のを用いる場合、反応混合物中に該気体を吹き込みなが
ら反応を行ってもよい。これら酸触媒の使用量は特に限
定されるものではないが、式（３）で表される化合物１
モルに対して通常０．００１〜０．１モルである。また
この際助触媒としてメチルメルカプタン、メチルメルカ
プト酢酸、ｎ−ドデシルメルカプタンなどを反応混合物
中に添加してもよい。

【００２２】上記縮合反応は無溶剤下で、あるいは有機
溶剤の存在下で行うことができる。用いうる有機溶剤の
具体例としてはトルエン、キシレン、メチルイソブチル
ケトンなどが挙げられる。有機溶剤の使用量は仕込んだ
原料の総重量に対して、通常５０〜３００重量％であ
り、１００〜２５０重量％が好ましい。反応温度は通常
２０〜２００℃の範囲であり、２５〜１９０℃が好まし
い。また反応時間は通常１〜３０時間であり、２〜２０
時間が好ましい。

【００２３】反応終了後、中和処理或は水洗処理を行っ
て洗浄液のｐＨ値を３〜７好ましくは５〜７に調節す
る。水洗処理を行う場合は水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化
物、アンモニア、リン酸二水素ナトリウムさらにはジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アニリ
ン、フェニレンジアミンなどの有機アミンなど様々な塩
基性物質等を中和剤として用いてもよい。また水洗処理
の場合は常法にしたがって行えばよい。例えば反応生成
物中に上記中和剤を溶解した水を加え分液、抽出の操作
をくり返す。

【００２４】中和処理を行った後、減圧加熱下で未反応
のフェノール類及び溶剤を留去し生成物の濃縮を行い、
式（１）で表される本発明のポリフェノール類（以下特
にことわりのない限り、これを単にポリフェノール類と
いう。）を得ることが出来る。

【００２５】ポリフェノール類から式（２）で表される
本発明のエポキシ樹脂を得る方法としては公知の方法が
採用できる。例えば得られたポリフェノール類と過剰の
エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハロ
ヒドリンの溶解混合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を一括で添加し、または
添加しながら２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応
させることにより本発明のエポキシ樹脂を得ることが出
来る。

【００２６】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応混合物内に添加すると共に減圧下、または常圧
下連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分
液し水は除去しエピハロヒドリンは反応混合物内に連続
的に戻す方法でもよい。

【００２７】また、ポリフェノール類とエピハロヒドリ
ンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム
塩を触媒として添加し５０〜１５０℃で１〜５時間反応
させて得られるポリフェノール類のハロヒドリンエーテ
ル化物にアルカリ金属水酸化物の固体または水溶液を加
え、再び２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させ
脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法でもよい。

【００２８】通常これらの反応において使用されるエピ
ハロヒドリンの量はポリフェノール類の水酸基１当量に
対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルであ
る。アルカリ金属水酸化物の使用量はポリフェノール類
の水酸基１当量に対し０．８〜１．５モル、好ましくは
０．９〜１．１モルである。更に、反応を円滑に進行さ
せるためにメタノール、エタノールなどのアルコール類
の他、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒などを添加して反応を行うことが好
ましい。

【００２９】アルコール類を使用する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの量に対し通常２〜２０重量％であ
り、好ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン
性極性溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し
通常５〜１００重量％であり、好ましくは１０〜９０重
量％である。

【００３０】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、１１０〜２５０℃、
圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリンや溶媒などを
除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキ
シ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂を再びトル
エン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解し、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水
酸化物の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を確実なも
のにすることもできる。この場合アルカリ金属水酸化物
の使用量はエポキシ化に使用したポリフェノール類の水
酸基１当量に対して通常０．０１〜０．３モル、好まし
くは０．０５〜０．２モルである。反応温度は通常５０
〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間である。

【００３１】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトンなどの溶剤を留去することにより本発明の
エポキシ樹脂が得られる。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は本発明のエ
ポキシ樹脂及び／または本発明のポリフェノール類を必
須成分とし、更に必要により硬化促進剤等を添加するこ
とにより得ることができる。前記（３）、（５）、
（６）記載の本発明のエポキシ樹脂組成物において、本
発明のポリフェノール類は（ｂ）成分として単独で、ま
たは他の硬化剤と併用して使用することが出来る。併用
する場合本発明のポリフェノール類が全硬化剤中に占め
る割合は３０重量％以上が好ましく、特に４０重量％以
上が好ましい。本発明のポリフェノール類と併用し得る
硬化剤の具体例としては、ジアミノジフェニルメタン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジア
ミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシア
ンジアミド等のアミン系化合物、リノレン酸の２量体と
エチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、フェノ−ルノボラック、クレゾールノボラック
等のノボラック樹脂及びこれらの変性物、イミダゾー
ル、ＢＦ₃−アミン錯体、グアニジン誘導体などが挙げ
られる。これらの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３３】前記（４）、（５）、（６）記載の本発明
のエポキシ樹脂組成物において、本発明のエポキシ樹脂
は（ａ）成分として単独でまたは、他のエポキシ樹脂と
併用して使用することが出来る。併用する場合、本発明
のエポキシ樹脂が全エポキシ樹脂中に占める割合は３０
重量％以上が好ましく、４０重量％以上が特に好まし
い。この場合、用いられるエポキシ樹脂は通常１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ電子
機器用として一般に用いられるものであれば特に制限は
ない。併用しうるエポキシ樹脂の具体例としては、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹
脂などのノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＩ型エポキシ樹脂、ビフ
ェニル型エポキシ樹脂などの芳香族２価フェノール類か
ら得られるエポキシ樹脂、フタル酸、ダイマー酸などの
多塩基酸とエピハロヒドリンの反応により得られるグリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、またジアミノジフェニ
ルメタン、イソシアヌール酸などのポリアミンとエピハ
ロヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。これらエポキシ樹脂は単
独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００３４】前記（３）、（６）記載のエポキシ樹脂組
成物において、（ａ）成分のエポキシ樹脂としては、本
発明のエポキシ樹脂の他に前記他のエポキシ樹脂が挙げ
られる。また、前記（４）、（６）記載のエポキシ樹脂
組成物において（ｂ）成分の硬化剤としては、本発明の
ポリフェノール類の他に前記他の硬化剤が挙げられる。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物において
（ｂ）成分の硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキ
シ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ましい。エ
ポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たない場合、
あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬化が不完
全となり良好な硬化物性が得られない恐れがある。

【００３６】また本発明のエポキシ樹脂組成物中には硬
化促進剤を併用しても差し支えない。用い得る硬化促進
剤の具体例としては例えば２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール等のイミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の第３級アミン類、トリフェニル
ホスフィン等のホスフィン類、オクチル酸スズなどの金
属化合物などが挙げられる。硬化促進剤はエポキシ樹脂
１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応
じ用いられる。

【００３７】さらに、本発明のエポキシ樹脂組成物に
は、必要に応じてシリカ、アルミナ、タルク等の充填材
やシランカップリング剤、離型剤、顔料等の種々の配合
剤を添加することができる。

【００３８】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記各成
分を所定の割合で均一に混合することにより得られる。
本発明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と
同様の方法で容易に硬化物とすることができる。例えば
エポキシ樹脂（成分（ａ））と硬化剤（成分（ｂ））、
必要により硬化促進剤充填剤及びその他の配合剤とを必
要に応じて押出機、ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均一にな
るまで充分に混合してエポキシ樹脂組成物を得、そのエ
ポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはトランスファ−
成形機などを用いて成形し、さらに８０〜２００℃で２
〜１０時間加熱することにより硬化物を得ることができ
る。

【００３９】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることなどもで
きる。溶剤は本発明のエポキシ樹脂組成物と該溶剤の混
合物中において溶剤が占める割合が通常１０〜７０重量
％、好ましくは１５〜６５重量％となる量使用する。

【００４０】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例により更に具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
り重量部である。

【００４１】実施例１温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付
けたフラスコに、下記式（４）

【００４２】

【化７】

【００４３】で表される化合物９４部、フェノール９４
０部を仕込み、室温下、窒素を吹き込みながら撹拌し
た。ｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）０．５部を発
熱に注意しながら液温が５０℃を超えないようにゆっく
り添加した。その後油浴中で１１０℃まで加熱し５時間
反応させた。その間、分留管を用いて生成水を１８ｍｌ
抜き出した。反応終了後、更にメチルイソブチルケトン
１０００ｍｌを加え、分液ロートに移し水洗した。洗浄
水が中性を示すまで水洗後有機層から未反応のフェノー
ル及び溶媒を加熱減圧下に除去し、下記式（５）

【００４４】

【化８】

【００４５】で表される本発明のポリフェノール類
（Ａ）２１１部を得た。得られたポリフェノール類
（Ａ）の軟化点は１１２．３℃、水酸基当量は１３２ｇ
／ｅｑであった。

【００４６】実施例２温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガ
スパージを施しながら上記反応で得られたポリフェノー
ル類（Ａ）１５８部、エピクロルヒドリン４４４部、ジ
メチルスルホキシド１１１部を仕込み溶解させた。更に
４５℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９
％）４８．５部を９０分かけて分割添加し、その後更に
４５℃で２時間、７０℃で１時間反応させた。反応終了
後、１３０℃で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエ
ピクロルヒドリンを留去し、残留物に３７６部のメチル
イソブチルケトンを加え溶解した。

【００４７】このメチルイソブチルケトンの溶液を７０
℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１２部
を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返し洗浄
液のｐＨを中性とした。更に水層は分離除去し、ロータ
リエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチル
イソブチルケトンを留去し、下記式（６）

【００４８】

【化９】

【００４９】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。）で表
される本発明のエポキシ樹脂（Ｂ）２０３部を得た。得
られたエポキシ樹脂の軟化点は９１．２℃、エポキシ当
量は２０８ｇ／ｅｑであった。

【００５０】実施例３フェノールの代わりにｏ−クレゾール１０８０部を用い
た以外は実施例１と同様に反応を行い下記式（７）

【００５１】

【化１０】

【００５２】で表される本発明のポリフェノール類
（Ｃ）２３３部を得た。得られたポリフェノール類
（Ｃ）の水酸基当量は１４６ｇ／ｅｑ、軟化点は１１
６．８℃であった。

【００５３】実施例４ポリフェノール類（Ｃ）１７５部を用いた以外は実施例
２と同様にエポキシ化反応を行い下記式（８）

【００５４】

【化１１】

【００５５】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。）で表
される本発明のエポキシ樹脂（Ｄ）２１８部を得た。得
られたエポキシ樹脂の軟化点は９４．３℃、エポキシ当
量は２２０ｇ／ｅｑであった。

【００５６】実施例５、６オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂ＥＯＣＮ１
０２０（エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ、日本化薬製）に
対しポリフェノール類（Ａ）、（Ｃ）、硬化促進剤とし
てトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を用い、表１の配
合物の組成の欄に示す組成で配合して、７０℃で１５分
ロールで混練し、１５０℃、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ²
で１８０秒間トランスファー成形して、その後１６０℃
で２時間、更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を
作成し、ガラス転移点、吸水率、曲げ強度を測定した。
結果を表１に示す。尚、ガラス転移点、吸水率及び曲げ
強度の測定条件は次の通りである。また、表中、配合物
の組成の欄の数値は重量部を示す。

【００５７】ガラス転移点熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工（株）製ＴＭ−７０００昇温速度：２℃／ｍｉｎ吸水率試験片（硬化物）：直径５０ｍｍ厚さ３ｍｍ円盤１００℃の水中で２４時間煮沸した後の重量率（％）曲げ強度ＪＩＳＫ−６９１１に準拠

【００５８】

【表１】表１実施例５実施例６配合物の組成ＥＯＣＮ１０２０ 100 100 ポリフェノール類（Ａ） 66 ポリフェノール類（Ｃ） 73 ＴＰＰ 1 1 硬化物の物性ガラス転移点（℃） 165 168 吸水率（％） 1.03 0.98 曲げ強度(Kg/mm²) 10.8 11.0

【００５９】実施例７、８エポキシ樹脂（Ｂ）、（Ｄ）に対し硬化剤としてフェノ
ールノボラック（軟化点８３℃、水酸基当量１０６ｇ／
ｅｑ）、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（Ｔ
ＰＰ）を用い、表２の配合物の組成の欄に示す組成で配
合して、７０℃で１５分ロールで混練し、１５０℃、成
形圧力５０ｋｇ／ｃｍ²で１８０秒間トランスファー成
形して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時
間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点、吸水
率、曲げ強度を測定した。結果を表２に示す。尚、ガラ
ス転移点、吸水率及び曲げ強度の測定条件は前記と同様
である。また、表中、配合物の組成の欄の数値は重量部
を示す。

【００６０】

【表２】表２実施例７実施例８配合物の組成エポキシ樹脂（Ｂ） 100 エポキシ樹脂（Ｄ） 100 フェノールノボラック 51 48 ＴＰＰ 1 1 硬化物の物性ガラス転移点（℃） 176 180 吸水率（％） 0.98 0.96 曲げ強度(Kg/mm²) 11.4 11.8

【００６１】実施例９、１０エポキシ樹脂（Ｂ）に対し硬化剤としてポリフェノール
類（Ｃ）、エポキシ樹脂（Ｄ）に対し硬化剤としてポリ
フェノール類（Ａ）、硬化促進剤としてトリフェニルホ
スフィン（ＴＰＰ）を用い、表３の配合物の組成の欄に
示す組成で配合して、７０℃で１５分ロールで混練し、
１５０℃、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ²で１８０秒間トラ
ンスファー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１
８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス点
移転、吸水率及び機械強度を測定した。結果を表３に示
す。なお、ガラス転移点、吸水率及び曲げ強度の測定条
件は前記の通りである。また、表中、配合物の組成の欄
の数値は重量部を表す。

【００６２】

【表３】表３実施例９実施例１０配合物の組成エポキシ樹脂（Ｂ） 100 ポリフェノール類化合物（Ｃ） 70 エポキシ樹脂（Ｄ） 100 ポリフェノール類化合物（Ａ） 60 ＴＰＰ 1 1 硬化物の物性ガラス転移点（℃） 183 185 吸水率（％） 0.92 0.94 曲げ強度(Kg/mm²) 10.9 11.3

【００６３】表１〜３より本発明のエポキシ樹脂または
本発明のポリフェノール類の硬化物は、高いガラス転移
点、低い吸水率及び、高い機械強度を示した。

【００６４】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂またはポリフェノ
ール類は耐熱性及び耐水性に優れた特性を兼ね備えた硬
化物を与えることができ、成形材料、注型材料、封止材
料、積層材料、複合材料、塗料、接着剤、レジストなど
広範囲の用途にきわめて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｌ 23/29 Ｈ０１Ｌ 23/30 Ｒ 23/31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】（式（１）中、Ｐ、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜８のアルキル基、アリール基のいずれかを表し
Ｐ、Ｒはそれぞれ互いに同一であっても異なっていても
よい。）で表されるポリフェノール類
【請求項２】式（２）【化２】（式（２）中、Ｐ、Ｒは式（１）におけるのと同じ意味
を表しＧはグリシジル基を表す。）で表されるエポキシ
樹脂。
【請求項３】（ａ）エポキシ樹脂（ｂ）請求項１記載の式（１）のポリフェノール類を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】（ａ）請求項２記載の式（２）のエポキシ
樹脂（ｂ）硬化剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】（ａ）請求項２記載の式（２）のエポキシ
樹脂（ｂ）請求項１記載の式（１）のポリフェノール類を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】硬化促進剤を含有する請求項３、４または
５記載のエポキシ樹脂組成物
【請求項７】請求項３、４、５、または６記載のエポキ
シ樹脂組成物を硬化してなる硬化物