JPH08311178A - Ｐｅｎ樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形した容器の肉厚が不均一となる問題点を
解決して、透明性に優れた成形性の良好なＰＥＮ樹脂の
製造方法を提供する。 【構成】 主たる繰り返し単位がエチレン−２，６−ナ
フタレートであるＰＥＮ樹脂を１２０℃〜１７０℃で樹
脂の密度が１．３４ｇ／ｃｍ³〜１．３８ｇ／ｃｍ³に到
達するまで乾燥結晶化を行った後、減圧および／または
不活性ガス流通下、１７０℃〜２２０℃でアセトアルデ
ヒド含有量が１０ｐｐｍ以下になるまで熱処理を行い、
最終ＰＥＮ樹脂の極限粘度が０．４５〜０．６ｄｌ／ｇ
であることを特徴とするＰＥＮ樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はＰＥＮ樹脂の製造方法に
関する。更に詳しくは、透明性に優れた、成形性の良好
なＰＥＮ樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレンテレフタレート
（以下、ＰＥＴと略記）を中心とするポリエステル製容
器は、その優れた透明性、力学特性、ガスバリヤー性及
び優れた衛生性に着目され、醤油、ジュース、ビール、
炭酸飲料等の食品用ボトルや洗剤、化粧品、医薬品等の
容器に広く使用されている。

【０００３】しかし、近年、ＰＥＴ製容器は充填物の殺
菌及び保存性等の観点からさらに耐熱性とガスバリヤー
性の向上が望まれている。

【０００４】一方、ナフタレン骨格を有するポエチレン
−２，６−ナフタレート（以下、ＰＥＮと略記）は、そ
の分子鎖の剛直性、平面性から、ＰＥＴに比べて機械的
強度（ヤング率、破断強度）、耐熱性、化学的性質（耐
薬品性、ガスバリヤー性）等が優れており、近年脚光を
浴びている。

【０００５】例えば、ガスバリヤー性、耐熱性および透
明性に優れた中空容器の素材として、ＰＥＮを用いる方
法が提案されている（特開昭５２−４５４６６号公
報）。

【０００６】また、ＰＥＮの透明性、色相を改良するた
めに、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属お
よびアンモニウム化合物を反応中に添加する方法が提案
されている（特開平６−１１６３７８号公報）。

【０００７】一方、特定の溶液ヘイズのＰＥＴを固相重
合することにより、ポリマー中に含有されるアセトアル
デヒド量の少ない樹脂として透明性に優れた樹脂の製造
方法が提案されている（特開昭５８−４７０２４号公
報）。

【０００８】さらに、ＰＥＴ系ポリエステルにおいて、
透明性、生産性を改良するために、特定のゲルマニウム
原子とアルカリ金属原子を含むプレポリマーを固相重合
する方法が提案されている（特開平６−９７６３号公
報）。

【０００９】また、テレフタル酸成分を共重合したＰＥ
Ｎ系コポリマー製耐熱ボトルがある（特開昭６４−８５
７３２号公報）。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知のＰＥＮは、ある種の触媒や添加剤等により、ある程
度色調は改良されるものの、ボトルに成形する際には、
ＰＥＴに比べ融点および溶融粘度が高いため成形しづら
かった。そのため、ボトルの肉厚が不均一となりやすい
という問題があり、成形品の透明性や外観が未だ十分満
足できるものではなかった。

【００１１】さらに、ＰＥＴ系ポリエステルでは、アセ
トアルデヒドを低減しつつ、成形品の強度等の力学的性
質向上のために、固相重合によって重合度を上げている
場合が一般的である。しかし、ＰＥＮの場合には、固相
重合によってＰＥＴと同様にアセトアルデヒドは低減で
きるものの、同時に高重合度化も進み、成形時の溶融粘
度が極端に高くなり、ますます成形品の肉厚の制御が困
難となる欠点があった。

【００１２】またテレフタル酸成分を共重合した、ある
いはＰＥＴ樹脂と積層したＰＥＮ樹脂系ボトルは透明性
はあるが、高温高湿下では白化を生じて透明性を損なう
欠点もあり、リサイクル性の面からも問題があった。

【００１３】本発明の目的は、成形した容器の肉厚が不
均一となる問題点を解決して、透明性に優れた成形性の
良好なＰＥＮ樹脂の製造方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、肉厚が均
一で、透明性に優れた容器が容易に得られる方法を開発
するべく鋭意検討したところ、ＰＥＮ樹脂をある密度を
持つまで乾燥結晶化した後、通常の固相重合温度より低
い、ある特定の温度範囲において特定の極限粘度をもつ
まで熱処理を行うことにより上記の目的を達成できるこ
とを見いだした。

【００１５】すなわち、本発明は主たる繰り返し単位が
エチレン−２，６−ナフタレートであるＰＥＮ樹脂を１
２０℃〜１７０℃で樹脂の密度が１.３４ｇ／ｃｍ³〜
１．３８g／ｃｍ³に到達するまで乾燥結晶化を行った
後、減圧および／または不活性ガス流通下、１７０℃〜
２２０℃でアセトアルデヒド含有量が１０ｐｐｍ以下に
なるまで熱処理を行い、最終ＰＥＮ樹脂の極限粘度が
０．４５〜０．６ｄｌ／ｇであることを特徴とする、透
明性に優れた、成形性の良好なＰＥＮ樹脂の製造方法を
提供する。

【００１６】以下に、本発明に係るＰＥＮ樹脂の製造方
法について具体的に説明する。

【００１７】本発明でいうＰＥＮ樹脂とは、その構成単
位が実質的にエチレン−２，６−ナフタレート単位から
構成されているポリマーを指すが、少量例えば１０ｍｏ
ｌ％以下、好ましくは５ｍｏｌ％以下の第三成分によっ
て変性されたポリエチレン−２，６−ナフタレートも含
まれる。

【００１８】ＰＥＮ樹脂は一般にナフタレン−２，６−
ジカルボン酸またはその機能的誘導体、例えばナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸ジメチルとエチレングリコー
ルとを触媒の存在下で、適当な反応条件の下に縮合せし
めることによって合成される。

【００１９】ナフタレン−２，６−ジカルボン酸の機能
的誘導体は炭素数が１〜１０、好ましくは１〜３の低級
アルキルエステル等である。

【００２０】第三成分として例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，５−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸お
よびその低級アルキルエステル、アジピン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸または
その低級アルキルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシジカル
ボン酸またはその低級アルキルエステル、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン
酸またはその低級アルキルエステル、あるいはプロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ｐ−キシレングリコール、ビスフェノールＡ等の２
価アルコール等を挙げることができる。好ましくは、テ
レフタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、１，４−シクロヘキサカルボン酸
である。

【００２１】本発明で処理される原料のＰＥＮ樹脂は、
２，６−ジメチルナフタレートのジカルボン酸またはそ
の低級アルキルエステルと、エチレングリコールを主た
る出発原料としこれらを重縮合させるのであるが、先
ず、ビス−βヒドロキシエチル−２，６−ナフタレート
を主とするエステル交換反応物を得る第一工程と、それ
をさらに重縮合する第二工程に分けるのが通例である。

【００２２】第一工程は、ジカルボン酸成分とグリコー
ル成分をエステル化させるか、もしくはジカルボン酸の
低級アルキルエステルとグリコール成分をエステル交換
反応させることにより達成されるが、本発明に於いては
これらのいずれの方法を採用しても良い。

【００２３】エステル化反応は２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸とおよそ０．８倍モル以上好ましくは、１〜５
倍モルのグリコール成分とを反応させることにより、達
成される。

【００２４】第一工程のエステル交換反応によるエステ
ル交換体合成方法は、公知の方法に従う。

【００２５】エステル交換触媒は、ＰＥＴ等のポリエス
テルの合成に使用出来るものであればよく、例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、
Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｓｂ、Ｃｏからなる群から選ばれた金属のカルボン
酸アルコラート、酸化物または酢酸塩等の塩を挙げる事
が出来る。これらは単独であってもよく、二種以上を存
在させることも可能である。触媒の使用量はジカルボン
酸成分に対し１〜１０００ｍｍｏｌ％程度、好ましくは
１０〜２００ｍｍｏｌ％程度、である。耐熱性、透明性
の点からＭｎ化合物が特に好ましい。

【００２６】第二工程は、第一工程により得られた低重
合体物を減圧下加熱し、重縮合反応を行うが、本発明に
おいては第二工程を開始する前後、具体的には、第一工
程が実質的に終了した後で、かつ極限粘度が０．２をこ
えない時期に重縮合触媒、例えばＭｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔ
ｉ、Ｓｂからなる群から選ばれた金属のカルボン酸、ア
ルコラートまたは酸化物等の一種または二種以上を添加
し重縮合反応を行う。触媒の使用量はジカルボン酸成分
に対し１０〜１０００ｍｏｌ％程度、好ましくは２０〜
１００ｍｍｏｌ％程度、でよい。色調および透明性の点
で二酸化Ｇｅが特に好ましい。

【００２７】この時必要に応じ、各種の添加剤、例え
ば、耐光剤、耐候剤、静電防止剤、熱安定化剤、遮光
剤、顔料等を単独或いは幾つかを組み合わせて添加する
ことが出来る。更にこれらの添加剤のうち幾つかは、第
一工程および／または第二工程の中期或いは後期さらに
はボトル成形直前に配合することもできる。添加量は樹
脂に対して１〜１２００ｍｍｏｌ％、好ましくは５〜１
０００ｍｍｏｌ％である。

【００２８】重縮合触媒を添加した後、脱グリコール反
応により高重合度のＰＥＮ樹脂を得る第二工程にはい
り、溶融法による重合が終了すると、通常ポリマーは不
活性ガス特に窒素ガスで加圧され吐出させられ、冷却、
切断されたあと、所望の形状に揃えられる。プレポリマ
ーチップは、通常２.０〜７.０ｍｍ、好ましくは２．５
〜５．０ｍｍの平均粒系を有することが望ましい。

【００２９】こうして得られたＰＥＮ樹脂はアセトアル
デヒドの含有量が３０〜３００ｐｐｍ程度、通常５０〜
１５０ｐｐｍ程度であり、樹脂密度が１.３２７〜１.３
４４ｇ／ｃｍ³程度、特に１.３２８〜１.３４０ｇ／ｃ
ｍ³程度、そして３５℃における極限粘度（フェノール
／１，１，２，２−テトラクロロエチレン＝６０／４０
ｗｔ％溶液）が０．４〜０．６程度、特に０．４３〜
０．５７程度である。

【００３０】続いて該ＰＥＮ樹脂は樹脂密度が１.３４
ｇ／ｃｍ³〜１.３８ｇ／ｃｍ³になるように乾燥結晶化
工程に供される。この時の乾燥結晶化温度であるが１２
０℃、より好ましくは１３５℃以上で、高温側は１７０
℃、より好ましくは１６０℃以下である。１２０℃以下
の温度では結晶化に多大の時間を要し、実際的ではな
い。また１７０℃より高い温度では、樹脂の融着や着色
の問題を生じる。乾燥結晶化時間は、乾燥温度の条件に
もよるが、０．２、より好ましくは２時間以上である。
上限は４０時間、より好ましくは１５時間以下である。

【００３１】結晶化は、結晶化しているものは、熱分析
を行うと、発熱ピークが検出され、結晶化していないも
のは、このピークがみられず、ＤＳＣ測定装置により容
易に確認できる。又、密度は２３℃の標準状態で測定し
た値である。

【００３２】さらに、このＰＥＮ樹脂のチップは熱処理
工程に供給される。熱処理工程は少なくとも１段からな
り、熱処理温度が通常１７０℃以上、好ましくは１８５
℃以上である。また上限の温度は２２０℃以下、好まし
くは２００℃以下である。この時、重合温度が１７０℃
より低い場合、樹脂中に残存するアセトアルデヒドが十
分に除去することが出来ない。また、重合温度が２２０
℃より高い場合、重縮合反応が進み樹脂の分子量が大き
くなり、成形性が悪化し、成形品の肉厚の制御が困難と
なる。

【００３３】また、圧力は酸素存在下では１Ｔｏｒｒ以
下（好ましくは０．８以下）が好ましく、下限値につい
ては、低い程望ましいが、現実的には０．３Ｔｏｒｒ程
度である。あるいは、窒素ガス、アルゴンガス、二酸化
炭素等の不活性ガス雰囲気下にすれば、圧力１ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇ〜０．５Ｔｏｒｒの範囲で行うこともできる。

【００３４】不活性ガスの中では特に窒素ガスが好まし
い。

【００３５】この熱処理はＰＥＮ樹脂のアセトアルデヒ
ド含有量が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下に
なるまで行う。特に食品用途に成形品を供する場合に
は、アセトアルデヒドは内容物の味覚等を害するために
できる限り少ない方が良い。

【００３６】こうして製造されたＰＥＮ樹脂の極限粘度
は０.４５以上、好ましくは０.４７以上であり０．４５
未満では成形品が脆くなる。また上限は０．６、好まし
くは０．５８以下であり、０．６より大になると成型時
の溶融粘度が高くなり肉厚が不均一になる。

【００３７】こうして得られたＰＥＮ樹脂を用いてボト
ルを製造する場合には、このＰＥＮ樹脂をインジェクシ
ョン二軸延伸ブロー成形、ホットパリソン法或いはコー
ルドパリソン法によってボトルを成形すればよい。

【００３８】

【作用】本発明の方法においては、重縮合して得られた
ＰＥＮ樹脂をまず、１２０〜１７０℃で乾燥結晶化させ
ているが、これは水分の存在下で高温の熱処理を行うと
加水分解を受けて分子量が極端に下がり、また樹脂が非
晶の状態で高温の熱処理を行うと、樹脂の融着等の問題
が発生するためである。また、この乾燥結晶化品を次い
で１７０〜２２０℃で熱処理しているが、これは重縮合
の更なる進行を抑制しながらアセトアルデヒドを十分に
除去するためである。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではない。以下
の実施例における各物性の測定方法は次の通りである。

【００４０】〔測定法〕 極限粘度：極限粘度の測定方法は、被測定樹脂をフェノ
ールと１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比６
０／４０）の混合溶媒に１００℃、２時間３０分で濃度
が０．２〜１．０ｇ／ｄｌになるように溶解させ、ウベ
ローデ型毛細管粘度計を用いて３５℃で測定し、溶液粘
度を０ｇ／ｄｌの値に外挿して値を得た。

【００４１】密度：四塩化炭素／ｎ−ヘプタンの混合溶
媒を用いた密度勾配管を使用し、ＪＩＳＫ ７１１２に
準ずる方法で、２３℃で測定した。

【００４２】ボトルの厚みむらの測定：ボトルに胴部の
円周方向１０点とそれに対して垂直方向５点の合計５０
点についてボトルの厚みを測定する。ボトルの厚みの測
定は安立電子製マイクロメーターを用いて行った。

【００４３】すべての測定値のうち最大値をＸｍａｘ、
最小値をＸｍｉｎ、相加平均値をＸａｖとするとき、
(Ｘｍａｘ−Ｘｍｉｎ)／Ｘａｖをボトルの厚みむらとす
るが、この値は小さいほど好ましい。

【００４４】ヘイズ：ボトルの胴部をカットして、株式
会社東洋精機製作所製、直読ヘイズメーターを使用し、
ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準ずる方法にて、試験片の曇度
（ヘイズ）を３回測定し、その平均値により評価した。

【００４５】アセトアルデヒド含有量：試料を蒸留水の
入ったガラス容器に入れて密閉し、１６０℃，２時間加
熱をし、冷却後、水層を株式会社島津製作所製ガスクロ
マトグラフィーＧＣ−１４Ａで測定した。

【００４６】〔実施例１〕２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチル２４４００重量部、エチレングリコール１
３０３５重量部及び酢酸マンガン四水和塩７．３５重量
部、酢酸コバルト四水和塩１．２５重量部を反応器にと
りエステル交換反応を行った。メタノールの留出と共に
温度を徐々に１８０〜２３０℃まで上昇させ、メタノー
ルの留出がほとんどなくなった時点でエステル交換反応
を終了した。それから二酸化ゲルマニウム４．７１重量
部、リン酸トリメチル４．９０重量部の順で加えて約１
０分間常圧で反応をさせ、重合反応槽に移した。その
後、２３０℃から３００℃まで昇温するとともに、１Ｔ
ｏｒｒまで減圧し高真空とした。この温度及び圧力に保
持して溶融重縮合反応を行い、極限粘度（Ｉ．Ｖ．）
０．５０、アセトアルデヒド含有量７０ｐｐｍのＰＥＮ
樹脂を得た。

【００４７】この樹脂を１４０℃、１２時間、１Ｔｏｒ
ｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度が１.３４６
ｇ／ｃｍ³の樹脂を得た。それから、温度を２００℃に
昇温し、１２時間、１Ｔｏｒｒの高真空下で熱処理を行
った。得られた樹脂の極限粘度は０．５１、そしてアセ
トアルデヒド含有量は２ｐｐｍであった。

【００４８】続いて、製造されたＰＥＮ樹脂を、バレル
前部温度２８０〜２９０℃、バレル中部温度２８０〜２
９０℃、バレル後部温度２８０〜２９０℃、ホットラン
ナーのノズル部温度２８０〜３００℃で射出成形により
パリソンを成形し、それをそのまま７０〜９０℃まで冷
却し温調工程へ移動、温調工程では１３０〜１５０℃ま
で加熱しブロー工程へ移動、ブロー圧力２５ｋｇ／ｃｍ
²、金型のチラー温度１０〜３０℃、サイクルタイム１
５ｓｅｃで二軸延伸ブローを行い、容量５００ｍｌの透
明なボトルを成形した。

【００４９】得られたボトルの厚みむら、透明性（ヘイ
ズ）を測定し、結果を表１に示す。

【００５０】〔実施例２〕実施例１の乾燥結晶化工程ま
で行った樹脂を２２０℃、５時間、１Ｔｏｒｒの真空下
で熱処理を行った。得られた樹脂の極限粘度は０．５
２、そしてアセトアルデヒド含有量は１．８ｐｐｍであ
った。

【００５１】続いて実施例１と同様に成形を行い、透明
なボトルを得、厚みむら、透明性の結果を表１に示す。

【００５２】〔実施例３〕実施例１と同様の合成をおこ
ない、溶融重縮合反応で極限粘度０．４６、アセトアル
デヒド含有量５７ｐｐｍのＰＥＮ樹脂を得た。

【００５３】この樹脂を１３０℃、１２時間、１Ｔｏｒ
ｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度１．３４４ｇ
／ｃｍ³の樹脂を得た。その後、温度を１８０℃に昇温
し、１５時間、１Ｔｏｒｒの真空下で熱処理を行った。
得られた樹脂の極限粘度は０．４７、アセトアルデヒド
含有量１．４ｐｐｍであった。

【００５４】続いて実施例１と同様に成形を行い、透明
なボトルを得、厚みむら、透明性の結果を表１に示す。

【００５５】〔実施例４〕実施例１と同様の合成をおこ
ない、溶融重縮合反応で極限粘度０．５６、アセトアル
デヒド含有量８４ｐｐｍのＰＥＮ樹脂を得た。

【００５６】この樹脂を１５０℃、１０時間、１Ｔｏｒ
ｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度１.３５ｇ／
ｃｍ³の樹脂を得た。その後温度を２００℃に昇温し、
１２時間、１Ｔｏｒｒの真空下で熱処理を行った。得ら
れた樹脂の極限粘度は０．５８、アセトアルデヒド含有
量２．８ｐｐｍであった。

【００５７】続いて実施例１と同様に成形を行い、透明
なボトルを得、厚み、透明性の結果を表１に示す。

【００５８】〔実施例５〕実施例１で溶融重合法によっ
て得られた極限粘度０．５０ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒ
ド含有量７０ｐｐｍの樹脂を、１６５℃，２０時間，１
Ｔｏｒｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度１.３
７０ｇ／ｃｍ³の樹脂を得た。その後、２００℃に昇温
し、１０時間，１Ｔｏｒｒの真空下で熱処理を行った。
得られた樹脂の極限粘度は０．５１ｄｌ／ｇ、アセトア
ルデヒド含有量は２．０ｐｐｍであった。

【００５９】続いて実施例１と同様に成形を行い、透明
なボトルを得、厚み、透明性の結果を表１に示す。

【００６０】〔参考例１〕実施例１の乾燥結晶化工程ま
で行った樹脂を２４０℃、１２時間、１Ｔｏｒｒの真空
下で固相重合を行った。得られた樹脂の極限粘度は０．
６４、アセトアルデヒド含有量１１．３ｐｐｍであっ
た。

【００６１】続いて実施例１と同様に成形を行ったがボ
トルの肉厚が不均一となり、透明性の満足なボトルが得
られなかった。結果を表１に示す。

【００６２】〔参考例２〕実施例１と同様の合成をおこ
ない、溶融重縮合反応で極限粘度０．６６、アセトアル
デヒド含有量１２６ｐｐｍのＰＥＮ樹脂を得た。

【００６３】この樹脂を１４０℃、１２時間、１Ｔｏｒ
ｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度１．３４６ｇ
／ｃｍ³の樹脂を得た。その後、温度を２００℃に昇温
し、１２時間、１Ｔｏｒｒの真空下で熱処理を行った。
得られた樹脂の極限粘度は０．６６、アセトアルデヒド
含有量１８．５ｐｐｍであった。

【００６４】続いて実施例１と同様に成形を行ったがボ
トルの肉厚が不均一となり、透明性の満足なボトルが得
られなかった。結果を表１に示す。

【００６５】〔参考例３〕実施例１で乾燥結晶化工程ま
で行った樹脂を１６０℃，１２時間，１Ｔｏｒｒの真空
下で熱処理を行った。得られた樹脂の極限粘度は０．５
０ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有量６０ｐｐｍとな
り、熱処理温度が低いため、樹脂中のアセトアルデヒド
がほとんど減少しなかった。

【００６６】続いて実施例１と同様に成形を行い、その
結果を表１に示す。

【００６７】〔参考例４〕実施例１で溶融重合法で得ら
れた極限粘度０．５０ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有
量７０ｐｐｍの樹脂を、１１０℃，１２時間，１Ｔｏｒ
ｒの真空下で乾燥結晶化を行い、樹脂密度１.３３５ｇ
／ｃｍ³の樹脂を得た。その後、２００℃に昇温し、１
２時間，１Ｔｏｒｒの真空下で熱処理を行ったが、乾燥
結晶化が不十分なため樹脂が融着を起こし、成形ができ
なかった。結果を表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明のＰＥＮ樹脂の製造方法は、成形
した容器の肉厚が均一となり、透明性に優れた成形性の
良好なＰＥＮ樹脂を効率よく製造できるため、ＰＥＮ樹
脂の耐熱性、ガスバリヤー性等の特徴を活かした該樹脂
の用途の拡大が図れ、産業上の利用価値も高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 泰宏 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 井上 洋一郎 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 加井 栄一 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 浜氏 和広 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 関根 伸市 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 白根 隆志 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 府川 雄三 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレン−２，６
   −ナフタレートであるＰＥＮ樹脂を１２０℃〜１７０℃
   で樹脂の密度が１.３４ｇ／ｃｍ³〜１．３８g／ｃｍ³に
   到達するまで乾燥結晶化を行った後、減圧および／また
   は不活性ガス流通下、１７０℃〜２２０℃でアセトアル
   デヒド含有量が１０ｐｐｍ以下になるまで熱処理を行
   い、最終ＰＥＮ樹脂の極限粘度が０．４５〜０．６ｄｌ
   ／ｇであることを特徴とするＰＥＮ樹脂の製造方法。