JPH08311275A - シリンジ用の樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 放射性滅菌処理後においても、優れた摺動性
及び透明性を有するシリンジ用の樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 (a) 厚さを１ｍｍとしたときのヘイズ値が５
０％以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、(b) 飽和脂肪酸モノアミドと、(c) 紫外線吸収剤及
び／又は紫外線安定化剤とからなる樹脂組成物であっ
て、樹脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．３以下であ
り、かつγ線照射後の樹脂組成物どうしの静止摩擦係数
が０．４以下であることを特徴とするシリンジ用の樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリンジ用の樹脂組成
物に関し、特に放射性滅菌処理後においても、優れた摺
動性及び透明性を有するシリンジ用の樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン系樹脂は、耐熱性、耐薬品性、加工性等に優れ
ているため、従来よりフィルム成形、ブロー成形等の成
形法に広く使用され、その用途には医療器具、理科学実
験器具等も含まれる。しかしながら、ポリプロピレン樹
脂組成物をシリンジに用いた場合には、摺動性が十分で
ないという問題があった。

【０００３】摺動性を付与するために、成形品にシリコ
ンオイルを塗布したり、その他の摺動性に優れている材
料を被覆するなどの２次加工が行われている。しかしな
がら、シリコンオイルを塗布した製品は表面外観や安全
性の点から好ましくない。また成形後にフッ素樹脂コー
ティング等の２次加工を行うと、作業工程が煩雑にな
り、製造コストが高くなるという問題がある。さらにオ
レイン酸アミド等の滑剤を樹脂に添加して、摺動性を付
与する方法が挙げられるが、このような樹脂組成物から
得られた成形品は、γ線を照射すると摺動性が著しく低
下するという問題がある。

【０００４】従って、本発明の目的は、放射性滅菌処理
後においても、優れた摺動性及び透明性を有するシリン
ジ用の樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者等はポリオレフィン系樹脂に、特定
の化合物を配合することにより、摺動性に著しく優れた
シリンジ用の樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明のシリンジ用の樹脂組成
物は、(a) 厚さを１ｍｍとしたときのヘイズ値が５０％
以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体と、
(b)飽和脂肪酸モノアミドと、(c) 紫外線吸収剤及び／
又は紫外線安定化剤とからなる樹脂組成物であって、樹
脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．３以下であり、か
つγ線照射後の樹脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．
４以下であることを特徴とする。

【０００７】以下本発明を詳細に説明する。 [1] シリンジ用の樹脂組成物の各成分 (A) ポリオレフィン系樹脂 本発明に用いるポリオレフィン系樹脂は、プロピレン−
エチレンランダム共重合体単独か、それとその他のポリ
オレフィンとの混合物である。

【０００８】(a) プロピレン−エチレンランダム共重合
体単独の場合 プロピレン−エチレンランダム共重合体は、プロピレン
とエチレンとを共存させて共重合したもので、その共重
合体のエチレン含有量は、０．１〜１０重量％が好まし
く、特に０．５〜５重量％が好ましい。エチレン含有量
が０．１重量％未満の場合には共重合体中のランダム性
が失われ、一方１０重量％を越えると機械強度が低下す
る。

【０００９】またプロピレン−エチレンランダム共重合
体の厚さを１ｍｍとしたときのヘイズ値（ＡＳＴＭ Ｄ
１００３−６１に準拠）が５０％以下、好ましくは４０
％以下、さらに好ましくは２０％以下であり、透明性を
有するものである。さらにプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、
２．１６ｋｇで測定）は、０．１〜１００ｇ／１０分が
好ましく、特に０．５〜８０ｇ／１０分が好ましい。Ｍ
ＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合には成形性が低く、
一方１００ｇ／１０分を越えると機械強度が低下する。

【００１０】プロピレン−エチレンランダム共重合体の
製造方法は特に限定はされないが、立体規則性触媒の存
在下で、プロピレンとエチレンとを同時に供給する気相
重合法を適用すことにより得られる。立体規則性触媒と
しては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエト
キシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン
化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表される
マグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアル
キルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水
素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触
媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸
素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系
触媒がある。

【００１１】(b) 混合物の場合 ポリオレフィン系樹脂として、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体とその他のポリオレフィンとの混合物を
用いる場合には、上述のプロピレン−エチレンランダム
共重合体の含有量は５０％以上、好ましくは６０％以上
である。プロピレン−エチレンランダム共重合体の割合
が５０％未満では、機械強度が低下する。また混合する
ポリオレフィンのヘイズ値（厚さ：１ｍｍ）が５０％以
下、好ましくは４０％以下、さらに好ましくは２０％以
下であり、透明性を有するものである。

【００１２】プロピレン−エチレンランダム共重合体と
混合するその他のポリオレフィンは、特に限定されない
が、プロピレン単独重合体、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレンまたはこれらの混合物等を用いるのが好
ましい。

【００１３】プロピレン単重合体を用いる場合には、成
形性及び機械強度の観点から、ＭＦＲは、０．１〜１０
０ｇ／１０分が好ましく、特に０．５〜８０ｇ／１０分
が好ましい。プロピレン単重合体の製造方法は、特に限
定されないが、立体規則性触媒の存在下で、立体規則性
触媒を使用する重合法が好ましい。立体規則性触媒とし
ては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキ
シチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化
チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマ
グネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキ
ルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素
化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触
媒、更にそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸
素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系
触媒が挙げられる。

【００１４】高密度ポリエチレンは、密度が０．９４０
ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９４５〜０．９６０ｇ
／ｃｍ³ のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。高密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、低圧
法により重合することにより得ることができる。

【００１５】低密度ポリエチレンは、密度が０．９４０
ｇ／ｃｍ³ 未満、好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ³ 以下
のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な重合成分
とするポリマーである。低密度ポリエチレンは、例えば
エチレンをチーグラー触媒の存在下で、中・高圧法によ
り重合することにより得ることができる。

【００１６】このような高密度ポリエチレン及び低密度
ポリエチレンのメルトインデックス（ＭＩ、１９０℃、
２．１６ｋｇで測定）は、５〜３０ｇ／１０分が好まし
く、特に８〜２０ｇ／１０分が好ましい。

【００１７】(B) 飽和脂肪酸モノアミド 本発明に用いる飽和脂肪酸モノアミドとしては、脂肪酸
部分の炭素数が８〜４０である飽和脂肪酸モノアミドが
好ましく、これらは単独で用いても併用してもよい。な
お、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪
酸モノアミドを用いた場合には、放射線照射及び熱処理
後において、摺動性が著しく低下する。また飽和脂肪酸
モノアミドの融点は８５℃以上であるのが好ましく、９
０〜１１０℃がより好ましい。分子量は１８０以上であ
るのが好ましく、１９０〜３５０がより好ましい。ただ
し、２種以上の飽和脂肪酸モノアミドを使用する場合、
分子量として平均分子量を用いる。このような飽和脂肪
酸モノアミドとしては、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。

【００１８】(C) 紫外線吸収剤及び紫外線安定化剤 本発明に用いる紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチレート系、置換アクリロニ
トリル系、各種金属塩、金属キレート、トリアジン系等
の紫外線吸収剤が好ましい。例えば、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００１９】紫外線安定化剤は、ヒンダードアミン系耐
光・耐候安定剤等が好ましく、特にピペリジン構造を有
するヒンダードアミン系耐光・耐候安定剤が好ましい。
例えば４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−Ｎ−メチルピペリジル）セバケート、ジ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−カルボニルオキシピペ
リジノ）−ｐ−ジメチルベンジル、２，２，４，４−テ
トラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オ
キソ−ジスピロ[ ５・１・９・１９] ヘネイコサン、ビ
ス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ジメチルスクシネート・２−（４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリ
ジル）エタノール縮合物及びポリ[ ｛６−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジイル−｛４−（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ｝−ヘキサメチレン
−｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
イミノ｝] が挙げられる。これらの中では、特にビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート及びジメチルスクシネート・２−（４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジ
ル）エタノール縮合物が好ましい。

【００２０】(D) その他の添加剤 本発明のシリンジ用の樹脂組成物には、その用途に応じ
てリン系、フェノール系、硫黄系の酸化防止剤、熱安定
剤、中和剤、ソルビトール系、有機アルミニウム系また
はリン酸塩系の造核剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止
剤等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。

【００２１】[2] 配合比 各成分の配合割合は、樹脂組成物の静止摩擦係数が後述
するような範囲内にあれば、特に限定されないが、ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対して、飽和脂肪酸モ
ノアミドは０．０１〜３．０重量部であるのが好まし
く、０．０５〜２．０重量部がより好ましい。また紫外
線吸収剤及び／又は紫外線安定化剤は、０．０１〜３．
０重量部であるのが好ましく、０．０３〜１．０重量部
がより好ましい。

【００２２】飽和脂肪酸モノアミドの配合量が０．０１
重量部未満では摺動性の改善効果が十分でなく、一方
３．０重量部を越えると成形品がべたつき、表面外観が
悪くなる。また紫外線吸収剤及び／又は紫外線安定化剤
の配合量が０．０１重量部未満では耐候性が十分でな
く、一方３．０重量部を越えても、それに見合う効果の
向上が見られない。

【００２３】[3] シリンジ用の樹脂組成物の物性 上記の各成分を配合してなるシリンジ用の樹脂組成物ど
うしの静止摩擦係数は０．３以下、好ましくは０．２以
下である。また２．５メガラドのγ線を照射した後の樹
脂組成物どうしの静止摩擦係数は０．４以下、好ましく
は０．３以下、さらに好ましくは０．２以下である。な
お、樹脂組成物どうしの静止摩擦係数は、８０ｍｍ×８
０ｍｍ×１ｍｍのシートを２枚重ね合せ、そのシート上
に２００ｇの重りをのせて、上部のシートを５０ｍｍ／
分の速度で水平方向に引張って移動させた時の移動開始
時の引張り荷重を測定することにより得られる。

【００２４】[4] シリンジ用ポリプロピレン樹脂組成物
の製造方法 本発明のシリンジ用ポリプロピレン樹脂組成物は上記成
分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー等を用いて混合し、通常の単軸押出機、二軸押
出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロール等で
１６０〜２５０℃の温度範囲で溶融混練することにより
得ることができる。

【００２５】

【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。

【００２６】実施例１及び２、比較例１及び２ １．原料 (A) ポリオレフィン（ＰＯ）系樹脂 ・ＲＰＰ１：エチレン−プロピレンランダム共重合体 ＭＦＲ：３０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ
で測定) エチレン含有量：３重量％ ヘイズ値：４１％（ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に準
拠） ・ＲＰＰ２：エチレン−プロピレンランダム共重合体 ＭＦＲ：３０ｇ／１０分 エチレン含有量：４重量％ ヘイズ値：３６％ ・ＰＰ：プロピレン単重合体 ＭＦＲ：３０ｇ／１０分 ヘイズ値：５８％ (B) 脂肪酸アミド ・ＳＡ：ステアリン酸アミド ・ＢＡ：ベヘン酸アミド ・ＯＡ：オレイン酸アミド ・ＥＡ：エルカ酸アミド (C) 紫外線吸収剤及び／又は紫外線安定化剤（ＵＶ） ・Ｔ−622 ＬＤ：ヒンダードアミン系化合物（チヌビン
622 ＬＤ、チバ・ガイギー製） (D) その他の添加剤 ・ＭＡＲＫ2112：リン系酸化防止剤（旭電化工業（株）
製） ・ＩＲ1010：フェノール系酸化防止剤（イルガノックス
1010、チバ・ガイギー製） ・ゲルオールＭＤ：1,3,2,4 −ジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール（新日本理化（株）製） ・Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム

【００２７】２．混練及び成形方法 上記原料を表１に示す割合で配合し、スーパーミキサー
を用いてドライブレンドした後、５０ｍｍφの単軸押出
機を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２１０℃でダ
イから押出し、得られたペレットを射出成形機により、
樹脂温度２３０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ² 及び金
型温度６０℃で射出成形し、厚さ１ｍｍのシートを作製
した。

【００２８】３．物性測定 得られたシートから試験片（厚さ：１ｍｍ）を作製し、
ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に準拠して、ヘイズ値
（％）を測定した。また８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍの
シートを２枚重ね合せ、そのシート上に２００ｇの重り
をのせて、上部のシートを５０ｍｍ／分の速度で水平方
向に引張って移動させた時の移動開始時の引張り荷重を
測定し、静止摩擦係数を求めた。また同様のシートに
２．５メガラドのγ線を照射したものについて静止摩擦
係数を求めた。これらの測定結果を下記表１に示す。

【００２９】 表１ Ｎｏ． 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 組成（重量部 ） (A) ＰＯ系樹脂 ＲＰＰ１ 100 ─ 100 ─ ＲＰＰ２ ─ 70 ─ 70 ＰＰ ─ 30 ─ 30 (B) 脂肪酸アミド ＳＡ 0.2 ─ ─ ─ ＢＡ ─ 0.2 ─ ─ ＯＡ ─ ─ 0.2 ─ ＥＡ ─ ─ ─ 0.2 (C) ＵＶ T-622LD 0.05 0.05 0.05 0.1 (D) 添加剤 MARK2112 0.1 0.1 0.1 0.1 IR1010 0.1 0.1 0.1 0.1 ゲルオールMD 0.2 0.2 0.2 0.2 Ca-St 0.1 0.1 0.1 0.1 物性 ヘイズ値（％） 10.7 10.9 10.5 10.8 静止摩擦係数 未処理 0.12 0.14 0.08 0.08 γ線照射後 0.14 0.15 0.65 0.65

【００３０】表１より明らかなように、実施例１及び２
のシリンジ用の樹脂組成物は、γ線照射後においても静
止摩擦係数が小さく、摺動性に優れている。一方、比較
例１及び２のシリンジ用の樹脂組成物は、未処理の場合
に比べて、γ線照射後の静止摩擦係数が大きく、摺動性
の低下が著しい。

【００３１】

【発明の効果】本発明のシリンジ用の樹脂組成物は、厚
さを１ｍｍとしたときのヘイズ値が５０％以下であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体を５０％以上含有
するポリオレフィン系樹脂と、飽和脂肪酸モノアミド
と、紫外線吸収剤及び／又は紫外線安定化剤とを含有す
るため、γ線照射後においても、摺動性及び透明性に著
しく優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) 厚さを１ｍｍとしたときのヘイズ値
   が５０％以下であるプロピレン−エチレンランダム共重
   合体と、(b) 飽和脂肪酸モノアミドと、(c) 紫外線吸収
   剤及び／又は紫外線安定化剤とからなる樹脂組成物であ
   って、樹脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．３以下で
   あり、かつγ線照射後の樹脂組成物どうしの静止摩擦係
   数が０．４以下であることを特徴とするシリンジ用の樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 (a) プロピレン−エチレンランダム共重
   合体を５０％以上含有し、厚さを１ｍｍとしたときのヘ
   イズ値が５０％以下であるポリオレフィン系樹脂と、
   (b) 飽和脂肪酸モノアミドと、(c) 紫外線吸収剤及び／
   又は紫外線安定化剤とからなる樹脂組成物であって、樹
   脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．３以下であり、か
   つγ線照射後の樹脂組成物どうしの静止摩擦係数が０．
   ４以下であることを特徴とするシリンジ用の樹脂組成
   物。