JPH08314058A - 感赤外線性熱現像ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】レーザー露光フィルムとして、写真技術および
診断画像形成用途の両方に有用な、自然経時保存性、画
像保存性に優れ、高感度および低Ｄmin を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】支持体の一方の面に、バインダー、非感光性銀
塩、銀イオン用還元剤および、７５０〜１４００nmの範
囲で分光増感されたハロゲン化銀粒子を含んでなる熱現
像写真組成物を含む感赤外線性熱現像ハロゲン化銀感光
材料において、非感光性銀塩が３種以上の酸の銀塩混合
物であり、該酸のうち１種がベヘン酸でありかつ該酸の
うちベヘン酸が３５モル％以上９０モル％未満であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感赤外線性熱現像ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものであり、レーザー・イ
メージセッターまたはレーザー・イメージャー用写真感
光材料（以下ＬＩ感材という）に関し、更に詳しくは、
粒状性に優れかつ高鮮鋭な画質が得られ、従って画像情
報を忠実に再現できるＬＩ感材を含む片面感光性写真感
材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する鮮明な黒色画像を形成するこ
とができる医療診断用および写真技術用途の光熱写真材
料に関する技術が必要とされている。これら熱現像写真
材料では、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡
単で環境を損なわない熱処理システムを顧客に対して供
給することができる。

【０００３】一方、近年急激な進歩をしている半導体レ
ーザーの技術は医療用画像出力装置の小型化を可能とし
てきた。当然、半導体レーザーを光源として利用できる
感赤外線性熱現像ハロゲン化銀写真材料の技術も開発さ
れ、分光増感技術として特公平３−１０３９１号、特公
平６−５２３８７号、特開平５−３４１４３２３号、特
開平６−１９４７８１号、特開平６−３０１１４１号が
開示されており、さらにハレーション防止技術として特
開平７−１３２９５号、米国特許第５，３８０，６３５
号が開示されている。赤外線露光を前提とした感光材料
では増感色素、ハレーション防止染料の可視吸収を大幅
に少なくすることができ、実質的に色のない感光性材料
を容易に作ることができる。

【０００４】しかし、赤外線を吸収し分光増感する色素
は一般的にＨＯＭＯ（電子の最高被占軌道準位）が高い
ため強い還元能を有し、感光材料中の銀イオンを還元し
感光材料の被りを悪化させる傾向にある。特に、高温、
高湿といった条件での保存や、長期間の保存では著しい
性能変化が伴う問題がある。

【０００５】このような感光材料の保存性に関する問題
の湿式写真材料での解決策としては、銀イオンと難溶性
塩形成や錯形成する化合物を添加しハロゲン化銀粒子に
吸着させることで、感光材料を安定化させることができ
ると知られており、特開平２−６８５３９号公報第１０
頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目及び同第
３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄に記載の化合物な
どが知られている。一方、熱現像写真材料にはハロゲン
化銀粒子ばかりでなく多くの非感光性銀源があり、湿式
写真材料で有効な化合物もハロゲン化銀粒子への吸着が
阻害され効果を発揮できない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感赤
外線性光熱現像ハロゲン化銀感光材料要素において保存
性に優れた感材を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の一方の面に、バインダー、非感光性銀塩、銀イオン用
還元剤および、７５０〜１４００nmの範囲で分光増感さ
れたハロゲン化銀粒子を含んでなる熱現像写真組成物を
含む感赤外線性熱現像ハロゲン化銀感光材料において、
非感光性銀塩が３種以上の酸の銀塩混合物であり、該酸
のうち１種がベヘン酸でありかつ該酸のうちベヘン酸が
３５モル％以上９０モル％未満であることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料によって達成された。以下、本発
明を詳述する。

【０００８】本発明の赤外増感色素について説明する。
本発明に使用する色素としてはハロゲン化銀粒子に吸着
した際、７５０〜１４００ｎｍの範囲のいずれかの波長
領域でハロゲン化銀粒子を分光増感するもので有れば良
い。具体的には、感光性ハロゲン化銀を、シアニン、メ
ロシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、
ヘミオキソノールおよびキサンテン色素を含む種々の既
知の色素により、スペクトル的に有利に増感させること
ができる。有用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン
核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核およびイミダ
ゾール核などの塩基性核を有するシアニン色素である。
有用なメロシアニン染料で好ましいものは、上記の塩基
性核に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オ
キサゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピ
ラゾロン核などの酸性核も含む。上記のシアニンおよび
メロシアニン色素において、イミノ基またはカルボキシ
ル基を有するものが特に効果的である。特に、本発明に
おいて使用する増感色素は、米国特許第３，７６１，２
７９号、同第３，７１９，４９５号、同第３，８７７，
９４３号、英国特許第１，４６６，２０１号、同第１，
４６９，１１７号、同第１，４２２，０５７号、特公平
３−１０３９１号、特公平６−５２３８７号、特開平５
−３４１４３２３号、特開平６−１９４７８１号、特開
平６−３０１１４１号に記載されたような既知の色素か
ら適当に選択してよく、既知の方法による光触媒に近接
して位置させることができる。特別な増感色素は、一般
に、ハロゲン化銀１モルあたり約１０^-5モル〜約１モル
の量で使用することができる。また、複数の色素を混用
し所望の分光増感スペクトルを得ることもできる。

【０００９】以下に本発明に用いられる分光増感色素を
一般式をもって示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されない。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】式中Ｒ₁ およびＲ₂ の各々はアルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリル
基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはシクロア
ルキル基を表しＺ₁ およびＺ₂ の各々は５または６員の
複素環を完結させるのに必要な原子を表し、Ｘ^- は陰イ
オンを表すが、Ｒ₁ および／またはＲ₂ 自体が陰イオン
を含有するときはＸ^- は存在しないものとする。Ｍ⁺ は
陽イオンを表す。Ｒ₃、Ｒ₄ はアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基、シクロアルキル基
もしくはＲ₃ とＲ₄ が連結された構造でシクロアルキレ
ン骨格を表す。

【００１４】本発明における色素の構造をさらに詳述す
ると、Ｒ₁ およびＲ₂ （同種または異種）はいずれもシ
アニン色素のシアニン窒素原子に含まれるタイプの公知
の置換基群の中から選択できるが、特に特公昭５１−４
１０６１号公報に記載されているのと全く同じ同一の範
囲に属する置換基群から選択できる。

【００１５】この中で特に有効に用いられるＲ₁ および
Ｒ₂ の置換基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチルなどのアルキル基や、カルボ
キシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、
カルボキシブチルなどのカルボキシアルキル基や、スル
ホエチル、スルホプロピル、スルホブチルなどのスルホ
アルキル基や、スルフェートプロピル、スルフェートブ
チルなどのスルフェートアルキル基や、ヒドロキシアル
キル基や、さらにはＮ−（メチルスルホニル）−カルバ
ミル−メチル基、γ−（アセチル−スルファミル）−ブ
チル基などのＮ置換アルキル基、アリル基、ベンジル基
などのアラルキル基、カルボキシベンジル、スルホベン
ジルなどの置換アラルキル基、フェニル基などのアリー
ル基、カルボキシフェニル、スルフォフェニルなどの置
換アリール基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基
を例としてあげることができる。

【００１６】Ｚ₁ およびＺ₂ （同種または異種）はいず
れも５または６員の複素環を完結するのに必要な原子群
を表し、特に特公昭５１−４１０６１号公報記載の複素
環系列の中から任意に選択できる。

【００１７】その代表骨格としては、例えばチアゾー
ル、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、
４，５−ジメチルチアゾールなどのチアゾール系列の核
や、ベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキ
シベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系列の核
や、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕
チアゾールなどのナフトチアゾール系列の核や、７−メ
トキシチオナフテノ〔７，６−ｄ〕チアゾールなどのチ
オナフテン〔７，６−ｄ〕チアゾール系列の核や、４−
メチルオキサゾール、５ーメチルオキサゾール、４−フ
ェニルオキサゾール、４，５−ジメチルオキサゾールな
どのオキサゾール系列の核や、ベンズオキサゾール、５
−クロロベンズオキサゾール、５−メチルベンズオキサ
ゾール、５，６−ジメチルベンズオキサゾール、５−メ
トキシベンズオキサゾール、５−ヒドロキシベンズオキ
サゾールなどのベンズオキサゾール系列の核や、ナフト
〔１，２−ｄ〕オキサゾールなどのナフトオキサゾール
系列の核や、４−メチルセレナゾールなどのセレナゾー
ル系列の核、ベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセ
レナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾールなどのベ
ンゾセレナゾール系列の核、ナフト〔２，１−ｄ〕セレ
ナゾールなどのナフトセレナゾール系列の核、チアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン４，４−ビスヒドロキシメチ
ルチアゾリンなどのチアゾリン系列の核、オキサゾリン
系列の核、セレナゾリン系列の核や、キノリン、６−メ
チルキノリン、６−エトキシキノリン、６−ナフトキシ
キノリンなどの４−キノリン系列の核、１−イソキノリ
ン系列の核、３−イソキノリン系列の核や、３，３−ジ
メチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロ−
インドレニン、３，３，５−トリメチルイソインドレニ
ンなどの３，３−ジアルキルインドレニン系列の核や、
ピリジン、５−メチルピリジンなどのピリジン系列の核
や、１−エチル−５，６−ジクロロベンズイミダゾー
ル、１−ヒドロキシエチル−５，６−ジクロロベンズイ
ミダゾール、１−エチル−５−クロロベンズイミダゾー
ル、１−エチル−５−フルオロ−６−シアノベンズイミ
ダゾール、１−エチル−５−エチルスルフォニルベンズ
イミダゾール、１−エチル−５−メチルスルフォニルベ
ンズイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチ
ルスルフォニル−ベンズイミダゾール、１−エチル−５
−トリフルオロメチルスフィニルベンズイミダゾールな
どのベンズイミダゾール系列の核を完成する骨格群をあ
げることができる。

【００１８】Ｘ^- は塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン、過塩素酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−
トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオン、プロピル硫酸イオンなどの陰イオンを表す
が、Ｒ₁ および／またはＲ₂自体が陰イオン基、例えば
−ＳＯ₃ ^- 、−ＯＳＯ₃ ^- 、−ＣＯＯ^- 、−ＳＯ₂ Ｎ ^-
−、−ＳＯ₂ −Ｎ^- −ＣＯ−、−ＳＯ₂ −Ｎ^- −ＳＯ₂
−などを含むときにはＸ^- は存在しない。

【００１９】Ｍ⁺ は例えば水素陽イオン、金属陽イオ
ン、または無機もしくは有機のオニウム陽イオン（アン
モニウム、ピリジニウムなど）のような陽イオンを表
す。

【００２０】本発明においてＲ₃ およびＲ₄ （同種また
は異種）は、原則的にはＲ₁ およびＲ₂ と同一の範囲に
属する置換基群から選択することができる。また、Ｒ₃
およびＲ₄ は互いに連結して例えばシクロへキシレン骨
格やシクロぺンチレン骨格などのシクロアルキレン骨格
を形成しても良い。このシクロアルキレン骨格の一部は
炭素原子以外の酸素、窒素などの原子に置換されても良
く、例えばモルホリン骨格やピペラジン骨格を形成して
も良い。上記一般式で表される色素の構造の例を以下に
示す。

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】本発明に用いることができ非感光性銀塩
は、光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒
（写真用銀塩など）および還元剤の存在下で、８０℃ま
たはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩
である。非感光性銀塩は３種以上の酸の銀塩の混合物で
あり、該酸はベヘン酸を３５モル％以上９０モル％以下
含んでいるものであり、好ましくは４０モル％以上８０
モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上７０モル
％以下含んでいるものである。この酸に含有されるベヘ
ン酸以外の酸としては、ベヘン酸と共に銀イオンを還元
できる非感光性銀塩を形成する任意の酸であればどのよ
うな酸でもよい。配位子が４．０〜１０．０の範囲の全
安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体でよい。好
ましい酸としては、カルボキシル基を有する有機化合物
であり、脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸を含
むが、これらに限定されない。脂肪族カルボン酸の好ま
しい例は、オレイン酸、ラウリン酸、カプロン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
マレイン酸、フマル酸、酒石酸、リノール酸、酪酸およ
び樟脳酸などがある。特に、炭素数が２２以外で１０〜
３０、好ましくは１５〜２８の長鎖脂肪カルボン酸が２
種以上含まれていることが好ましく、ステアリン酸およ
びアラキン酸が含まれていることがさらに好ましい。特
に、ベヘン酸、ステアリン酸及びアラキン酸からなり、
ステアリン酸とアラキン酸の和がベヘン酸に対して１０
〜２００モル％である事が好ましい。これら非感光性銀
塩の塗布量としては、銀量として０．５以上５以下ｇ／
ｍ² が好ましく、１以上３以下ｇ／ｍ² がさらに好まし
い。

【００２５】本発明のバッキング層は、７５０〜１４０
０nmの範囲での最大吸収が０．３以上２以下であること
が好ましく、さらに好ましくは０．５以上２以下のＩＲ
吸収であり、かつ可視領域においての吸収が０．００１
以上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましく
は０．００１以上０．３未満の光学濃度を有するハレー
ション防止層であることが好ましい。

【００２６】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は７５０〜１４００ｎｍの範囲で目的の吸
収を有し、可視領域での吸収が充分少なく、上記バッキ
ング層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば
いかなる化合物でも良い。例えば、特開平７−１３２９
５号、米国特許５，３８０，６３５号記載の化合物、特
開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同
第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９号公報第１４
頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合物があげられ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２７】本発明に用いられるハレーション防止染料
の好ましい構造を以下に示すが、本発明はこれに限定さ
れない。

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】本発明の光熱写真ドライシルバーエマルジ
ョンは、基材上に一またはそれ以上の層で構成される。
一層の構成は銀源物質、ハロゲン化銀、現像剤およびバ
インダー、ならびに色調剤、被覆助剤および他の補助剤
などの所望による追加の材料を含まなければならない。
二層の構成は、第１エマルジョン層（通常は基材に隣接
した層）中に銀源およびハロゲン化銀を含み、第２層ま
たは両層中にいくつかの他の成分を含まなければならな
い。しかし、全ての成分を含む単一エマルジョン層およ
び保護トップコートを含んでなる二層の構成も考えられ
る。多色光熱写真ドライシルバーの構成は、各色につい
てこれらの二層の組合せを含んでよく、或いは、米国特
許第４，７０８，９２８号に記載されているように単一
層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色光熱
写真物品の場合、各エマルジョン層は、一般に、米国特
許第４，４６０，６８１号に記載されているように、各
感光層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使
用することにより、互いに区別されて保持される。

【００３１】本発明を実施するために必要ではないが、
エマルジョン層に被り防止剤として水銀(II)塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)
塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用す
る感光性ハロゲン化銀は、一般に、有機銀塩の０．７５
〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％の範囲で使用
できる。

【００３２】ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
の任意の感光性ハロゲン化銀であってよい。ハロゲン化
銀は、感光性であって、立方体状、斜方晶状、板状、四
面体状などを含む任意の形状であってよいが、これらに
限定されず、この上に結晶がエピタキシャルに成長して
よい。ハロゲン化銀の使用量としては非感光性銀塩の１
モル％以上５０モル％以下が好ましく、３モル％以上３
０モル％以下がさらに好ましい。

【００３３】本発明において使用するハロゲン化銀は、
改良を加えずに使用することができる。しかしながら、
硫黄、セレン、テルルなどを含む化合物のような化学的
増感剤、金、プラチナ、パラジウム、ロジウムもしくは
イリジウムなどを含む化合物、ハロゲン化スズなどの還
元剤またはこれらの組合せにより、化学的に増感させる
ことができる。これらの手順の詳細は、ティー・エヌ・
ジェームズの「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス、第４版、第５章、第１４９〜１６９
頁に記載されている。

【００３４】ハロゲン化銀は、非感光性銀塩に触媒とし
て作用するよう近接して位置させる任意の様式でエマル
ジョン層に加えることができる。バインダー中に別々に
形成され、または「予め形成され」たハロゲン化銀およ
び有機銀塩は、使用前に混合して被覆溶液を調製するこ
とができるが、両者をボールミル内で長時間混合しても
効果的である。更に、ハロゲン含有化合物を調製した有
機銀塩中に加えて、有機銀塩の銀の一部をハロゲン化銀
に転化させることを含んでなる方法を用いることも効果
的である。これらのハロゲン化銀および有機銀塩の調製
方法ならびにこれらを混合する方法は、この技術分野に
おいて既知であり、「リサーチ・ディスクロージャー」
１９７８年６月、項目番号第１７０２９号および米国特
許第３，７００，４５８号に記載されている。

【００３５】本発明の予め形成されたハロゲン化銀エマ
ルジョンは、洗浄しなくともよいし、或いは洗浄して可
溶性塩を除去してもよい。後者の場合、例えば、米国特
許第２，６１８，５５６号、同第２，６１４，９２８
号、同第２，５６５，４１８号、同第３，２４１，９６
９号、および同第２，４８９，３４１号に記載されてい
る手順によって、可溶性塩を冷却凝固および浸出により
除去してもよいし、或いはエマルジョンを凝固洗浄して
もよい。ハロゲン化銀粒子は、いかなる結晶質でもよ
く、立方体状、四面体状、斜方晶状、板状、層状、プレ
ート状などを含むがこれらに限定されない。

【００３６】メルカプトまたはチオン基を含む化合物の
銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例は、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカ
プトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−
アミノチアジアゾールの銀塩、２−（エチルグリコール
アミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキルチオグ
リコール酸（ここで、アルキル基の炭素数は１２〜２２
である）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ
酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミド
の銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル
−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特
許第４，１２３，２７４号に記載の銀塩、例えば、３−
アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの
銀塩などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の
銀塩、米国特許第３，３０１，６７８号に記載の３−
（３−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾリ
ン−２−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含
む。さらに、イミノ基を含む化合物の銀塩を使用するこ
とができる。これらの化合物の好ましい例は、ベンゾト
リアゾールの銀塩およびそれらの誘導体、例えばメチル
ベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾールの銀
塩、５−クロロベンゾトリアゾール銀などのハロゲン置
換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０，
７０９号に記載のような１，２，４−トリアゾールまた
は１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイ
ミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許
第４，７６１，３６１号および同第４，７７５，６１３
号に記載のような種々の銀アセチリド化合物を使用する
こともできる。

【００３７】銀の半石鹸が便利であることもわかってお
り、中でも市販のベヘン酸の水溶液から沈殿により調製
され、分析による銀が約１４．５％であるベヘン酸銀お
よびベヘン酸の等モル混合物が好ましい例である。透明
フィルム裏基材上の透明シート材料は透明被覆を必要と
し、そのために約４〜５％を越えない量の遊離ベヘン酸
を含み、分析による銀が約２５．２％であるベヘン酸全
石鹸を使用してもよい。銀石鹸分散液をつくるために使
用される方法はこの技術分野においてよく知られてお
り、「リサーチ・ディスクロージャー」１９８３年４
月、項目番号第２２８１２号、「リサーチ・ディスクロ
ージャー」１９８３年１０月、項目番号第２３４１９号
および米国特許第３，９８５，５６５号に開示されてい
る。

【００３８】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ヒドロキノンおよびカテコールな
どの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフェ
ノール還元剤が好ましい。還元剤の添加量としては画像
形成層の１〜１０重量％が好ましい。多層構成で還元剤
をエマルジョン層以外の層に加える場合は、添加量とし
て画像形成層の約２〜１５％とするのがより望ましい傾
向がある。

【００３９】ドライシルバー系においては広範囲の還元
剤が開示されており、それには、フェニルアミドオキシ
ム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシ
フェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば
４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド
アジンなどのアジン；２，２′−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコル
ビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒ
ドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシ
ベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／
またはヒドラジンの組合せ（例えばヒドロキノンと、ビ
ス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノ
ヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェ
ニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム
酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ−
アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジン
とスルホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェ
ノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホン
アミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ−２−メ
チルフェニルアセテート、エチル−α−シアノフェニル
アセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導体；２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′
−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナ
フチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タンに例示されるようなビス−β−ナフトール；ビス−
β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体
（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは
２′，４′−ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合
せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロンなどの
５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクト
ン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンお
よびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクト
ンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジクロロ−
４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよびｐ−ベン
ゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフ
ェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオ
ンなど；２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒド
ロキシクロマンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−
３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン
などの１，４−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例
えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン
−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）およ
び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例え
ば、パルミチン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アス
コルビルなど）；ならびにベンジルおよびビアセチルな
どのアルデヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよび
ある種のインダン−１，３−ジオンを含む。

【００４０】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば、色調剤材料は全銀保持成分の０．１
〜１０重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許
第３，０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号お
よび同第４，１２３，２８２号に示されるように、写真
技術において周知の材料である。

【００４１】色調剤の例は、フタルイミドおよびＮ−ヒ
ドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−
５−オン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−
ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナ
ゾリンおよび２,４−チアゾリジンジオンのような環状
イミド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−
１，８−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コ
バルトヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカ
プトピリミジン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル
−１，２，４−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾールに例示されるメルカプ
タン；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタ
ルイミドおよびＮ，Ｎ−(ジメチルアミノメチル）−ナ
フタレン−２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブ
ロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびあ
る種の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル）、１，８−（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソ
チウロニウムトリフルオロアセテート）および２−トリ
ブロモメチルスルホニル）−（ベンゾチアゾール))；な
らびに３−エチル−５〔（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン）−１−メチルエチリデン〕−２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラ
ジノン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−
ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，
４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフ
タル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル
酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサ
ジンまたはナフトオキサジン誘導体；トーン調節剤とし
てだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライ
ドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘ
キサクロロロジウム(III)酸アンモニウム、臭化ロジウ
ム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム(III)酸
カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、
過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−
ベンズオキサジン−２，４−ジオン、８−メチル−１，
３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンおよび６−ニト
ロ−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンなどの
ベンズオキサジン−２，４−ジオン；ピリミジンおよび
不斉−トリアジン（例えば、２，４−ジヒドロキシピリ
ミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンな
ど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導
体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニ
ル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペン
タレン、および１，４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−
３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６
ａ−テトラアザペンタレンなど）を含む。

【００４２】ドライシルバー系を用いてカラー画像を得
るための多くの方法が、この技術分野において知られて
おり、そのような方法は、米国特許第４，８４７，１８
８号および同第５，０６４，７４２号に記載のような、
ポリ（ビニルブチラール）中に配合された銀ベンゾトリ
アゾール、周知のマゼンタ、イエローおよびシアン染料
形成カプラー、アミノフェノール現像剤、グアニジニウ
ムトリクロロアセテートなどの塩基放出剤ならびに臭化
銀の組合せ；米国特許第４，６７８，７３９号に記載の
ような予め形成された染料放出系；臭化ヨウ化銀、スル
ホンアミドフェノール還元剤、ベヘン酸銀、ポリ（ビニ
ルブチラール)、ｎ−オクタデシルアミンなどのアミ
ン、二価および四価のシアン、マゼンタまたはイエロー
染料形成カプラーの組合せ；酸化して染料画像を形成す
るロイコ染料塩基（例えば、マラカイトグリーン、クリ
スタルバイオレットおよびパラロースアニリンなど）；
in situのハロゲン化銀、ベヘン酸銀、３−メチル−１
−フェニルピラゾロンおよびＮ，Ｎ′−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミンヒドロクロリドの組合せ；２−
（３，５−ジ−（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾールおよびビス
（３，４−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
フェニルメタンなどのフェノール性ロイコ染料還元剤の
配合；アゾメチン染料またはアゾ染料還元剤の配合；銀
染料漂白法（例えば、ベヘン酸銀、ベヘン酸、ポリ（ビ
ニルブチラール）、ポリ（ビニルブチラール）解コウ化
臭化ヨウ化銀エマルジョン、２，６−ジクロロ−４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、１，８−（３，６−
ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウム−ｐ−トルエ
ンスルホネート）およびアゾ染料を含んでなる要素を露
光および熱処理して、均一な染料の分散を有するネガテ
ィブ銀画像を得、続いて、ポリアクリル酸、チオ尿素お
よびｐ−トルエンスルホン酸を含んでなる酸活性化剤シ
ートにラミネートし、加熱することにより良好に確定さ
れたポジティブ染料画像を得る方法）；ならびにアミノ
アセトアニリド（イエロー染料形成）、３，３′−ジメ
トキシベンジジン（ブルー染料形成）またはスルフアニ
リド（マゼンタ染料形成）などのアミンと、２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどの
酸化された形態の配合された還元剤とを反応させて染料
画像を形成する方法を含む。中性染料画像は、ベヘニル
アミンおよびｐ−アニシジンなどのアミンの添加により
得られる。

【００４３】カラー化のためのそのようなハロゲン化銀
系におけるロイコ染料の酸化は、米国特許第４，０２
１，２４０号、同第４，３７４，８２１号、同第４，４
６０，６８１号および同第４，８８３，７４７号に開示
されている。本発明において使用するのに適するロイコ
染料の代表例は、ビスフェノールおよびビスナフトール
ロイコ染料、フェノール系ロイコ染料、インドアニリン
ロイコ染料、イミダゾールロイコ染料、アジンロイコ染
料、オキサジンロイコ染料、ジアジンロイコ染料および
チアジンロイコ染料を含むが、これらに限定されない。
染料の好ましい種類は、米国特許第４，４６０，６８１
号および同第４，５９４，３０７号に記載されている。

【００４４】本発明において有用なロイコ染料の種類の
一つに、イミダゾール染料から誘導される染料がある。
イミダゾールロイコ染料は、米国特許第３，９８５，５
６５号に記載されている。本発明において有用な他のロ
イコ染料は、いわゆる「発色染料」である。これらの染
料は、ｐ−フェニレンジアミンと、フェノール系または
アニリン系化合物との酸化的カップリングにより調製さ
れる。この種のロイコ染料は、米国特許第４，５９４，
３０７号に記載されている。短鎖のカルバモイル保護基
を有するロイコ発色染料は、係属中である本出願人によ
る米国特許出願第０７／９３９，０９３号に記載されて
いる。

【００４５】本発明において有用な第３の種類の染料
は、「アルダジン」および「ケタジン」染料である。こ
の種の染料は、米国特許第４，５８７，２１１号および
同第４，７９５，６９７号に記載されている。ロイコ染
料の他の好ましい種類は、還元型のジアジン、オキサジ
ンまたはチアジン核を有する染料である。この種のロイ
コ染料は、着色染料型を還元またはアシル化して調製で
きる。この種のロイコ染料の調製方法は、日本国特開昭
５２−８９１３１号ならびに米国特許第２,７８４，１
８６号、同第４，４３９，２８０号、同第４，５６３，
４１５号、同第４，５７０，１７１号、同第４，６２
２，３９５号および同第４，６４７，５２５号に記載さ
れている。

【００４６】酸化により染料を生成する染料放出物質の
他の種類は、予め形成された染料放出（ＰＤＲ）または
レドックス染料放出（ＲＤＲ）物質である。これらの物
質では、有機銀化合物のための還元剤が、酸化の際に予
め形成された染料を放出する。これらの物質の例はスウ
ェイン(Swain)の米国特許第４，９８１，７７５号に開
示されている。本発明の任意のロイコ染料は、エイチ・
エー・ラブス(H. A. Lubs)の「ザ・ケミストリー・オブ
・シンセティック・ダイズ・アンド・ピグメンツ(The C
hemistry of Synthetic Dyes and Pigments)」、ハフナ
ー(Hafner)、ニューヨーク、ＮＹ、１９５５年、第５
章、エイチ・ゾリンガー(H. Zollinger)の「カラー・ケ
ミストリー：シンセシス、プロパティーズ・アンド・ア
プリケーションズ・オブ・オーガニック・ダイズ・アン
ド・ピグメンツ(Color Chemistry:Synthesis, Properti
es and Applications of Organic Dyes and Pigment
s)」、ＶＣＨ、ニューヨーク、ＮＹ、第６７〜７３頁、
１９８７年ならびに米国特許第５，１４９，８０７号お
よび欧州特許出願公開第０２４４３９９号に記載されて
いるようにして調製することができる。

【００４７】本発明の安定化されたハロゲン化銀エマル
ジョンは、付加的なかぶりの生成に対して更に保護さ
れ、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化する
ことができる。単独でまたは組合せて使用することがで
きる適当な被り防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、
米国特許第２，１３１，０３８号および同第２，６９
４，７１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２，
８８６，４３７号および同第２，４４４，６０５号に記
載のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号に
記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号に記載
のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２号に記載
のスルホカテコール、英国特許第６２３，４４８号に記
載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特
許第２，８３９，４０５号に記載の多価金属塩、米国特
許第３，２２０，８３９号に記載のチウロニウム塩、な
らびに米国特許第２，５６６，２６３号および同第２，
５９７，９１５号に記載のパラジウム、白金および金
塩、米国特許第４，１０８，６６５号および同第４，４
４２，２０２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国
特許第４，１２８，５５７号および同第４，１３７，０
７９号、第４，１３８，３６５号および同第４，４５
９，３５０号に記載のトリアジンならびに米国特許第
４，４１１，９８５号に記載のリン化合物を含む。

【００４８】本発明の安定化されたエマルジョンは、多
価アルコール（例えば、米国特許第２，９６０，４０４
号に記載された種類のグリセリンおよびジオール）など
の可塑剤および潤滑剤、米国特許第２，５８８，７６５
号および同第３，１２１，０６０号に記載の脂肪酸また
はエステル、英国特許第９５５，０６１号に記載のシリ
コーン樹脂を含む。本発明の光熱写真要素は画像染料安
定剤を含むことができる。そのような画像染料安定剤
は、英国特許第１，３２６，８８９号、米国特許第３，
４３２，３００号、同第３，６９８，９０９号、同第
３，５７４，６２７号、同第３，５７３，０５０号、同
第３，７６４，３３７号および同第４，０４２，３９４
号に例示されている。

【００４９】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，
２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同
第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収
物質およびフィルター染料を含む写真要素において使用
することができる。要すれば、例えば米国特許第３，２
８２，６９９号に記載のように染料を媒染することがで
きる。ここに記載したように乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第２，９９２，１０１号およ
び同第２，７０１，２４５号に記載された種類のビーズ
を含むポリマービーズなどを含有することができる。ま
た、乳剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかよ
うでも良いが、ベック平滑度が１０００秒以上１０００
０秒以下がが好ましく、特に２０００秒以上１００００
秒以下が好ましい。また、バッキング層もしくはバッキ
ング層の保護層にも同様の艶消剤をマット剤として添加
できる。バッキング層のマット度としてはベック平滑度
が２５０秒以下１０秒以上が好ましく、さらに好ましく
は１８０秒以下５０秒以上である。

【００５０】本発明により安定化されたエマルジョン
は、帯電防止または導電性層、例えば、可溶性塩（例え
ば塩化物、硝酸塩など）、蒸着金属層、米国特許第２，
８６１，０５６号および同第３，２０６，３１２号に記
載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許第３，４２
８，４５１号に記載のような不溶性無機塩などを含んで
なる層などを含む光熱写真要素に用いることができる。

【００５１】本発明におけるバインダーは、周知の天然
または合成樹脂、例えば、ゼラチン、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セ
ルロースアセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネー
トなどから任意のものを選択することができる。当然な
がら、コポリマーおよびターポリマーもこのような定義
に含まれる。好ましい光熱写真銀含有ポリマーは、ポリ
ビニルブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリ
レートコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマ
ー、ポリスチレンおよびブタジエン−スチレンコポリマ
ーである。必要に応じて、これらのポリマーを２種また
はそれ以上組合せて使用することができる。そのような
ポリマーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使
用される。即ち、バインダーとして機能するのに効果的
な範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に
決定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する
場合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、１
５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。本発明の安定剤を含む光熱写真エマルジョンは、種
々の基材上に被覆させることができる。典型的な基材
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、硝酸セ
ルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
（ビニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィ
ルムおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガラ
ス、紙、金属などを含む。可撓性基材、特に、部分的に
アセチル化された、もしくはバライタおよび／またはα
−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１
０のα−オレフィンのポリマーによりコートされた紙基
材が、典型的に用いられる。基材は、透明であっても不
透明であってもよいが、透明であることが好ましい。

【００５２】米国特許第４，４６０，６８１号および同
第４，３７４，９２１号に示されるような裏面抵抗性加
熱層（backside resistive heating layer）を熱現像写
真画像系に使用することもできる。本発明の光熱写真エ
マルジョンは、浸漬コーティング、エアナイフコーティ
ング、フローコーティングまたは、米国特許第２，６８
１，２９４号に記載の種類のホッパーを用いる押出コー
ティングを含む種々のコーティング操作により被覆する
ことができる。所望により、米国特許第２，７６１，７
９１号および英国特許第８３７，０９５号に記載の方法
により２層またはそれ以上の層を同時に被覆することが
できる。

【００５３】本発明の光熱写真物品の中に追加の層、例
えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印
刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層お
よび熱現像写真技術において既知のプライマー層などを
含むことができる。本発明の感材はその感材一枚のみで
画像形成できることが好ましく、受像層等の画像形成に
必要な機能性層が別の感材とならないことが好ましい。

【００５４】本発明を、以下の実施例により説明する。

【００５５】

【実施例】

（実施例１）ベヘン酸８４０ｇ、ステアリン酸９５ｇを
１２リットルの水に添加し９０℃に保ちながら、水酸化
ナトリウム４８ｇ、炭酸ナトリウム６３ｇを１．５リッ
トルの水に溶解したものを添加した。３０分攪拌した後
５０℃とし、Ｎ−ブロモサクシイミド１％水溶液１．１
リットルを添加し、次いで硝酸銀１７％水溶液２．３リ
ットルを攪拌しながら徐々に添加した。さらに液温を３
５℃とし、攪拌しながら臭化カリウム２％水溶液１．５
リットルを２分間かけて添加した後３０分間攪拌し、Ｎ
−ブロモサクシイミド１％水溶液２．４リットルを添加
した。この水系混合物にポリビニルブチラール（平均分
子量３０００）の２％酢酸エチル溶液９リットル攪拌し
ながらを加えた後１０分間静置し３層に分離させ、酢酸
エチル層および水層を取り除き、さらに残されたゲルを
酢酸エチルで２回洗浄した。こうして得られたゲル状の
ベヘン酸／ステアリン酸銀および臭化銀の混合物をポリ
ビニルブチラール（平均分子量４０００）６０ｇ、イソ
プロピルアルコール５リットルと共に均一化し、ホモジ
ネートＡを得た。また、ベヘン酸８４０ｇ、ステアリン
酸５２ｇ、アラキン酸４５ｇを使用し同様に調製したも
のをホモジネートＢ、ベヘン酸４７２ｇ、ステアリン酸
１７２ｇ、アラキン酸２７０ｇを使用したものをホモジ
ネートＣ、ベヘン酸２８３ｇ、ステアリン酸３０１ｇ、
アラキン酸３１６ｇを使用したものをホモジネートＤと
した。

【００５６】水２４リットル中にゼラチン（平均分子量
７０，０００）２００ｇ、１０％リン酸１．３５リット
ル、臭化カリウム０．２７ｇを添加し３０℃に保った水
溶液中へ、硝酸銀４３２０ｇの水溶液と臭化カリウムの
水溶液を、ｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法を用い１０分間で硝酸銀流量一定のもと添
加した。添加終了後１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を８８
０ｃｃ添加した。このあと温度を３５℃とし沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。得られた乳剤は、平均粒径
０．０６μｍ標準偏差１０％の立方体粒子であった。こ
うして得られた臭化銀乳剤を銀量として４３ｇとなるよ
うにホモジネートＡ調製時の硝酸銀添加１０分前に添加
した。さらに、添加硝酸銀水溶液量を２．０５リットル
とし、臭化カリウムを添加しないほかはホモジネートＡ
と同じにしたものをホモジネートＥとした。また、ベヘ
ン酸４７２ｇ、ステアリン酸１７２ｇ、アラキン酸２７
０ｇを使用しホモジネートＥと同様に調製したものをホ
モジネートＦとした。

【００５７】こうして得られたホモジネートＡ〜Ｆを用
いて乳剤層塗布液の以下のように調製した。 各ホモジネート物 ４６２ｇ 色素１ ６０ml （０．０６５％ジメチルホルムアミド溶液） ｐ−メチルフェニルスルフィン酸ナトリウム ２４ml （０．０１％メタノール溶液） フタラジノン ４．３２ｇ 化合物Ａ ８．４ｇ こうして得られた乳剤層塗布液を塗布液１〜６とし、色
素１を添加せずホモジネートＡ、Ｃを用いたものを塗布
液７、８とした。塗布液１〜８は銀量２ｇ／m²となるよ
うに表１のごとく組み合わせて塗布した。

【００５８】乳剤層表面保護層としてはセルロースアセ
テートの１０％アセトン溶液を用いた。乾燥厚さ２μｍ
となるように塗布した。

【００５９】以下の配合でバッキング層塗布液を調製し
た。 ポリ（ビニルアルコール） ２５６ｇ 脱イオン水 ４６ｇ メタノール ４６ｇ 化合物Ｂ ０．０５ｇ ポリメチルメタクリレート（粒径１０μｍ） １５．０ｇ

【００６０】

【化９】

【００６１】ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）を水
に攪拌しながら加えた。温度を８０℃に上昇させた後、
更に３０分間混合した。温度を４０℃に下げて、攪拌を
最高に行いながらメタノールを非常にゆっくり加えた。
混合物を更に３０分間攪拌した後、室温に冷却した。こ
の塗布液を８１０ｎｍでの吸光度が１．２となるように
塗布した。

【００６２】（写真性能の評価）８１０nmダイオードを
備えたレーザー感光計で写真材料を露光した後、写真材
料を１２０℃で１５秒間処理（現像）し、得られた画像
の評価を濃度計により行った。測定の結果は、Ｄmin、
感度（Ｄminより１．０高い濃度を与える露光量の比の
逆数）で評価した。

【００６３】（自然経時保存性の評価）それぞれの感材
を３０．５ｃｍ×２５．４ｃｍに裁断し角を内径０．５
ｃｍのラウンドコーナーとした後、各試料を２５℃−５
０％ＲＨの条件下１日放置し、写真材料それぞれ１０枚
ずつを防湿材料でできた袋の中に密閉した。このように
封入した写真材料を５０℃で１４日間経時した（強制経
時）。この試料と比較用に保存温度を４℃とした以外は
強制経時と同様にした試料とを写真性の評価に用いたも
のと同じ処理を行い、カブリ部分の濃度を測定した。自
然経時性はカブリ増加率として評価した。 （カブリ増加率）＝〔｛（強制経時試料のカブリ）−
（比較試料のカブリ）｝／｛（比較試料の最高濃度）−
（支持体濃度）｝〕×１００ カブリ率が低いほど自然経時性が良好である。

【００６４】（画像保存性の評価）写真性能を評価した
後のサンプルを直射日光に１４日間曝し、光変色の度合
いを下記の基準で目視評価した。 ◎……ほとんど変色がない。 ○……微かに変色があるが気にならない。 △……変色があるが実用的に許容される。 ×……変色が激しく不可。

【００６５】１〜８の感材について上記評価を実施した
結果を表１に示す。感度については写真材料１の感度を
１００とした。また、写真材料７、８については感度が
なかった。本発明の領域において、感度、自然経時保存
性、画像保存性いずれも良好なことがわかる。

【００６６】

【表１】

【００６７】（実施例２）実施例１の写真材料と同様に
ホモジネートＡ、Ｃ、色素２〜５（色素１を等モルで置
き換え添加）を表２のごとく組み合わせて写真材料９〜
１６を作成し、実施例１と同じように評価した。写真材
料１０の感度を１００とした結果を表２に示す。

【００６８】

【化１０】

【００６９】

【表２】

【００７０】本発明の領域において、感度、自然経時保
存性、画像保存性いずれも良好なことがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に、バインダー、非感
   光性銀塩、銀イオン用還元剤および、７５０〜１４００
   nmの範囲で分光増感されたハロゲン化銀粒子を含んでな
   る熱現像写真組成物を含む感赤外線性熱現像ハロゲン化
   銀感光材料において、非感光性銀塩が３種以上の酸の銀
   塩混合物であり、該酸のうち１種がベヘン酸でありかつ
   該酸のうちベヘン酸が３５モル％以上９０モル％未満で
   あることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１においてベヘン酸以外の酸とし
   てステアリン酸およびアラキン酸を含むことを特徴とす
   る感赤外線性熱現像ハロゲン化銀感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２において感光性層を有
   さない面に７５０〜１４００nmの範囲での最大吸収が
   ０．３以上２以下および可視領域において０．００１以
   上０．５未満の光学濃度を有するアンチハレーション層
   を有することを特徴とする感赤外線性熱現像ハロゲン化
   銀感光材料。