JPH08319294A - １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 - Google Patents
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法Info
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- JPH08319294A JPH08319294A JP7150822A JP15082295A JPH08319294A JP H08319294 A JPH08319294 A JP H08319294A JP 7150822 A JP7150822 A JP 7150822A JP 15082295 A JP15082295 A JP 15082295A JP H08319294 A JPH08319294 A JP H08319294A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】安価な原料を用いると共に穏和な条件下で、効
率良く、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン
を製造する方法を提供。 【構成】（１）直鎖状ポリシロキサン、及び／又は環状
ジメチルポリシロキサン並びにジメチルジメトキシシラ
ンをトリフルオロメタンスルホン酸の触媒の存在下で反
応させて１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン
の混合物を得る。（２）得られた混合物を蒸留して、過
剰のジメチルジメトキシシランを回収した後、１，３−
ジメトキシテトラメチルジシロキサンを単離する。
（３）蒸留後の釜残液に、直鎖状ポリシロキサン及び／
又は環状ジメチルポリシロキサンと、ジメチルジメトキ
シシランとを加えて反応させる。以後（２）及び（３）
の工程を繰り返して１，３−ジメトキシテトラメチルジ
シロキサンを製造する。
率良く、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン
を製造する方法を提供。 【構成】（１）直鎖状ポリシロキサン、及び／又は環状
ジメチルポリシロキサン並びにジメチルジメトキシシラ
ンをトリフルオロメタンスルホン酸の触媒の存在下で反
応させて１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン
の混合物を得る。（２）得られた混合物を蒸留して、過
剰のジメチルジメトキシシランを回収した後、１，３−
ジメトキシテトラメチルジシロキサンを単離する。
（３）蒸留後の釜残液に、直鎖状ポリシロキサン及び／
又は環状ジメチルポリシロキサンと、ジメチルジメトキ
シシランとを加えて反応させる。以後（２）及び（３）
の工程を繰り返して１，３−ジメトキシテトラメチルジ
シロキサンを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，３−ジメトキシテ
トラメチルジシロキサンの製造方法に関し、特に、安価
な原料を用い、穏和な条件で効率良く製造することので
きる、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの
製造方法に関する。
トラメチルジシロキサンの製造方法に関し、特に、安価
な原料を用い、穏和な条件で効率良く製造することので
きる、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキ
サンは、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を合成する際の中間体として重要な化合物である。因み
に、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオールは、
官能基を有する種々の機能性オイルやエラストマーの原
料として重要な物質である。
サンは、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を合成する際の中間体として重要な化合物である。因み
に、テトラメチルジシロキサン−１，３−ジオールは、
官能基を有する種々の機能性オイルやエラストマーの原
料として重要な物質である。
【０００３】しかしながら、テトラメチルジシロキサン
−１，３−ジオールは合成が困難である上保存安定性が
悪いので長期間貯蔵しておくことができず、そのために
用途の拡大が制限されていた。そこで、テトラメチルジ
シロキサン−１，３−ジオールの原料（中間体）であ
る、保存安定性が良く合成も容易な、１，３−ジメトキ
シテトラメチルジシロキサンの安価な製造方法が望まれ
ていた。
−１，３−ジオールは合成が困難である上保存安定性が
悪いので長期間貯蔵しておくことができず、そのために
用途の拡大が制限されていた。そこで、テトラメチルジ
シロキサン−１，３−ジオールの原料（中間体）であ
る、保存安定性が良く合成も容易な、１，３−ジメトキ
シテトラメチルジシロキサンの安価な製造方法が望まれ
ていた。
【０００４】一方、従来、１，３−ジメトキシテトラメ
チルジシロキサンは、通常、１，３−ジクロロテトラメ
チルジシロキサンを塩基の存在下でメタノールによって
エステル化することによって製造されていた。しかしな
がら、この方法は、原料である１，３−ジクロロテトラ
メチルジシロキサンの製造が煩雑であるのみならず高価
である上、１，３−ジクロロテトラメチルジシロキサン
のシロキサン結合が不均化するので、上記のニーズに対
して十分応にえられないという欠点があった。
チルジシロキサンは、通常、１，３−ジクロロテトラメ
チルジシロキサンを塩基の存在下でメタノールによって
エステル化することによって製造されていた。しかしな
がら、この方法は、原料である１，３−ジクロロテトラ
メチルジシロキサンの製造が煩雑であるのみならず高価
である上、１，３−ジクロロテトラメチルジシロキサン
のシロキサン結合が不均化するので、上記のニーズに対
して十分応にえられないという欠点があった。
【０００５】また、ポリシロキサン類を、以下に示す
〜の何れかの触媒の存在下にアルコキシシラン類と反
応させて、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンを製造する方法も提案されている。 アミノ酸（米国特許第３，５４２，９０１号）、酢
酸カリウム（米国特許第３，５０４，０５１号）、無
機酸化物（フランス国特許第１，４９５，０１１号）、
有機チタン化合物（米国特許第４，１１１，８９０
号）；
〜の何れかの触媒の存在下にアルコキシシラン類と反
応させて、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンを製造する方法も提案されている。 アミノ酸（米国特許第３，５４２，９０１号）、酢
酸カリウム（米国特許第３，５０４，０５１号）、無
機酸化物（フランス国特許第１，４９５，０１１号）、
有機チタン化合物（米国特許第４，１１１，８９０
号）；
【０００６】チタネートとアミンの混合系（米国特許
第３，６４７，８４６号）、アルコキシアルミニウム
錯体（英国特許公開第２，１４４，７５８号）、Ｎ，
Ｎ’−２−置換ヒドロキシアミン（英国特許公開第２，
５０８，４６７号）、カルボン酸とアミンの混合系
（フランス国特許第２，６０４，７１３号）、カルバメ
ート（ヨーロッパ特許第０，２１０，４０２号）、及び
オキシム類（フランス国特許第２，５９７，８７５
号）。
第３，６４７，８４６号）、アルコキシアルミニウム
錯体（英国特許公開第２，１４４，７５８号）、Ｎ，
Ｎ’−２−置換ヒドロキシアミン（英国特許公開第２，
５０８，４６７号）、カルボン酸とアミンの混合系
（フランス国特許第２，６０４，７１３号）、カルバメ
ート（ヨーロッパ特許第０，２１０，４０２号）、及び
オキシム類（フランス国特許第２，５９７，８７５
号）。
【０００７】しかしながら、これらの触媒を用いた系
は、いずれも、比較的高温で反応させる必要がある上、
反応速度が遅いという欠点があった。また、Ｊ．Ｇｅ
ｎ．Ｃｈｅｍ．，ＵＳＳＲ，２９，９０７（１９５９
年）によれば、ポリオルガノシロキサン類をアルコキシ
シラン類と反応させる際に、水酸化ナトリウム又は水酸
カリウムを触媒として用いているが、該触媒を溶解させ
るためにアルカノールを溶媒として用いる必要があるの
で、容積効率が悪い上、反応速度も遅くなるという欠点
があった。
は、いずれも、比較的高温で反応させる必要がある上、
反応速度が遅いという欠点があった。また、Ｊ．Ｇｅ
ｎ．Ｃｈｅｍ．，ＵＳＳＲ，２９，９０７（１９５９
年）によれば、ポリオルガノシロキサン類をアルコキシ
シラン類と反応させる際に、水酸化ナトリウム又は水酸
カリウムを触媒として用いているが、該触媒を溶解させ
るためにアルカノールを溶媒として用いる必要があるの
で、容積効率が悪い上、反応速度も遅くなるという欠点
があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、安
価な直鎖状ジメチルポリシロキサン、及び／又は環状ジ
メチルポリシロキサン並びに、ジメチルジメトキシシラ
ンを、トリフルオロメタンスルホン酸を触媒として反応
させ、末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得た後、得られた混合物を蒸留して過剰のジ
メチルジメトキシシランを回収し、更に蒸留を継続して
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを単離し
た場合には、反応系から除去された量に等しい量の前記
原料を蒸留後の釜残液に加えることによって、再度触媒
を加えなくても再び末端メトキシ基導入ジメチルオリゴ
シロキサン群の混合物を得ることができるということを
見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、安
価な原料を用いると共に穏和な条件下で、効率良く、
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを製造す
る方法を提供することにある。
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、安
価な直鎖状ジメチルポリシロキサン、及び／又は環状ジ
メチルポリシロキサン並びに、ジメチルジメトキシシラ
ンを、トリフルオロメタンスルホン酸を触媒として反応
させ、末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得た後、得られた混合物を蒸留して過剰のジ
メチルジメトキシシランを回収し、更に蒸留を継続して
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを単離し
た場合には、反応系から除去された量に等しい量の前記
原料を蒸留後の釜残液に加えることによって、再度触媒
を加えなくても再び末端メトキシ基導入ジメチルオリゴ
シロキサン群の混合物を得ることができるということを
見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、安
価な原料を用いると共に穏和な条件下で、効率良く、
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを製造す
る方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
（１）下記化４で表される直鎖状ポリシロキサン、及び
／又は下記化５で表される環状ジメチルポリシロキサン
並びにジメチルジメトキシシランをトリフルオロメタン
スルホン酸の触媒の存在下で反応させて、下記化６で表
される末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得る工程、（２）前記（１）の工程で得られ
た混合物を蒸留して過剰のジメチルジメトキシシランを
回収し、更に蒸留を継続して１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンを単離する工程、及び（３）前記
（２）の工程で残った蒸留後の釜残液に、前記化４で表
される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化５で表さ
れる環状ジメチルポリシロキサン、並びにジメチルジメ
トキシシランとを加えて反応させる工程、次いで、前記
（２）の工程及び（３）の工程を順次繰り返すことを特
徴とする、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンの製造方法によって達成された。
（１）下記化４で表される直鎖状ポリシロキサン、及び
／又は下記化５で表される環状ジメチルポリシロキサン
並びにジメチルジメトキシシランをトリフルオロメタン
スルホン酸の触媒の存在下で反応させて、下記化６で表
される末端メトキシ基導入ジメチルオリゴシロキサン群
の混合物を得る工程、（２）前記（１）の工程で得られ
た混合物を蒸留して過剰のジメチルジメトキシシランを
回収し、更に蒸留を継続して１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンを単離する工程、及び（３）前記
（２）の工程で残った蒸留後の釜残液に、前記化４で表
される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化５で表さ
れる環状ジメチルポリシロキサン、並びにジメチルジメ
トキシシランとを加えて反応させる工程、次いで、前記
（２）の工程及び（３）の工程を順次繰り返すことを特
徴とする、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサ
ンの製造方法によって達成された。
【００１０】
【化４】 但し、化４中のＸ及びＸ’はヒドロキシ基、アルキル基
又はアルコキシ基、Ｍｅはメチル基であり、ｎは２以上
の自然数である。
又はアルコキシ基、Ｍｅはメチル基であり、ｎは２以上
の自然数である。
【化５】 但し、化５中のＭｅはメチル基であり、ｍは３以上の自
然数である。
然数である。
【化６】 但し、化６中のＭｅはメチル基であり、ｌ（エル）は１
以上の自然数である。
以上の自然数である。
【００１１】本発明で使用する前記化４で表される直鎖
状ポリシロキサンは、ｎが２以上の自然数である限り特
に限定されるものではないが、低分子量の１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンを製造する場合には、
ｎの数が小さいものを使用することが好ましい。直鎖状
ポリシロキサンは単分散のものであっても多分散のもの
であってもよいが、多分散の直鎖状ポリシロキサンはジ
メチルジクロロシランを加水分解することによって容易
に得ることができるので好ましい。
状ポリシロキサンは、ｎが２以上の自然数である限り特
に限定されるものではないが、低分子量の１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンを製造する場合には、
ｎの数が小さいものを使用することが好ましい。直鎖状
ポリシロキサンは単分散のものであっても多分散のもの
であってもよいが、多分散の直鎖状ポリシロキサンはジ
メチルジクロロシランを加水分解することによって容易
に得ることができるので好ましい。
【００１２】このような直鎖状ポリシロキサンの具体例
としては、ジメチルシリコーンオイル、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、パーメチルシクロオリゴシロキサンと直鎖状ジヒ
ドロキサンオリゴシロキサンの混合物等を挙げることが
できる。尚、ジメチルジクロロシランは直接法メチルシ
ラン合成法によって安価に得ることができるものであ
る。
としては、ジメチルシリコーンオイル、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、パーメチルシクロオリゴシロキサンと直鎖状ジヒ
ドロキサンオリゴシロキサンの混合物等を挙げることが
できる。尚、ジメチルジクロロシランは直接法メチルシ
ラン合成法によって安価に得ることができるものであ
る。
【００１３】前記化５で表される環状ポリシロキサン中
のｍは３以上の自然数であれば特に限定されるものでは
ないが、特に、３、４又は５であることが好ましい。こ
のような環状ポリシロキサンとしては、例えば、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
のｍは３以上の自然数であれば特に限定されるものでは
ないが、特に、３、４又は５であることが好ましい。こ
のような環状ポリシロキサンとしては、例えば、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００１４】本発明においては、前記化４で表される直
鎖状ポリシロキサンと化５で表される環状ポリシロキサ
ンの混合物を使用しても良い。上記混合物の混合比は特
に限定されるものではない。このような混合物は、２官
能性のシラン類を加水分解することによって容易に得る
ことができる。
鎖状ポリシロキサンと化５で表される環状ポリシロキサ
ンの混合物を使用しても良い。上記混合物の混合比は特
に限定されるものではない。このような混合物は、２官
能性のシラン類を加水分解することによって容易に得る
ことができる。
【００１５】前記工程（１）で使用するジメチルジメト
キシシランの使用量は、使用するジメチルポリシロキサ
ン中のＳｉ−Ｏ結合１モルに対して０．５モル〜１０モ
ル、特に、１モル〜５モルであることが好ましい。ま
た、触媒として使用するトリフルオロメタンスルホン酸
の使用量は、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシ
ランの合計量に対して０．０１〜５重量％であるが、特
に０．１〜１重量％とすることが好ましい。０．０１重
量％未満であると反応性が悪くなり、５重量％を超える
と不経済となる上Ｓｉ−ＯＣＨ3 結合にかかわる副反応
が生じやすくなる。
キシシランの使用量は、使用するジメチルポリシロキサ
ン中のＳｉ−Ｏ結合１モルに対して０．５モル〜１０モ
ル、特に、１モル〜５モルであることが好ましい。ま
た、触媒として使用するトリフルオロメタンスルホン酸
の使用量は、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシ
ランの合計量に対して０．０１〜５重量％であるが、特
に０．１〜１重量％とすることが好ましい。０．０１重
量％未満であると反応性が悪くなり、５重量％を超える
と不経済となる上Ｓｉ−ＯＣＨ3 結合にかかわる副反応
が生じやすくなる。
【００１６】前記工程（１）においては、反応を活性化
して反応速度を高める観点から、反応系にアルコール類
を、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシランの合
計の量に対して１重量％以上存在させても良い。上記の
アルコール類は特に限定されるものではなく、メタノー
ル、エタノール等の公知のアルコール類の中から適宜選
択して使用することができるが、これらの中でも特にメ
タノールを使用することが好ましい。アルコール類の使
用量は、１重量％以上であることが好ましいが、多すぎ
ると反応の容積効率が低下するので、特に１〜１００重
量％とすることが好ましい。
して反応速度を高める観点から、反応系にアルコール類
を、ポリシロキサン及びジメチルジメトキシシランの合
計の量に対して１重量％以上存在させても良い。上記の
アルコール類は特に限定されるものではなく、メタノー
ル、エタノール等の公知のアルコール類の中から適宜選
択して使用することができるが、これらの中でも特にメ
タノールを使用することが好ましい。アルコール類の使
用量は、１重量％以上であることが好ましいが、多すぎ
ると反応の容積効率が低下するので、特に１〜１００重
量％とすることが好ましい。
【００１７】本発明の製造方法における工程（１）の反
応は、前記化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／
又は化５で表される環状ポリシロキサンを、ジメチルジ
メトキシシランと混合し、得られた混合液に触媒である
トリフルオロメタンスルホン酸を添加し攪拌することに
よって行わせる。尚、反応は、不活性ガスの雰囲気下で
行わせることが好ましい。
応は、前記化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／
又は化５で表される環状ポリシロキサンを、ジメチルジ
メトキシシランと混合し、得られた混合液に触媒である
トリフルオロメタンスルホン酸を添加し攪拌することに
よって行わせる。尚、反応は、不活性ガスの雰囲気下で
行わせることが好ましい。
【００１８】反応温度は、通常０〜２００℃であるが、
特に１０〜１００℃とすることが好ましい。０℃未満で
あると反応速度が低下し、２００℃を超えると副反応が
生じる場合がある。反応時間は用いる原料や反応速度に
応じて適宜決めれば良いが、通常は、５分〜５時間であ
る。
特に１０〜１００℃とすることが好ましい。０℃未満で
あると反応速度が低下し、２００℃を超えると副反応が
生じる場合がある。反応時間は用いる原料や反応速度に
応じて適宜決めれば良いが、通常は、５分〜５時間であ
る。
【００１９】工程（１）の反応が終了した後、蒸留（工
程（２））によって過剰のジメチルジメトキシシランを
回収した後、更に蒸留を継続して目的とする１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得る。工程（２）
における蒸留は、常圧下で行っても減圧下で行っても良
いが、特に、１００〜３００ｍｍｇの減圧下で行わせる
ことが好ましい。
程（２））によって過剰のジメチルジメトキシシランを
回収した後、更に蒸留を継続して目的とする１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得る。工程（２）
における蒸留は、常圧下で行っても減圧下で行っても良
いが、特に、１００〜３００ｍｍｇの減圧下で行わせる
ことが好ましい。
【００２０】本発明においては、（２）の工程後に残っ
た釜残液に、通常、工程（２）で得られた１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンの量と等モル数の前記
化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化
５で表される環状ジメチルポリシロキサンと、その新た
に加えるジメチルポリシロキサンと見合うように、工程
（１）で使用した量に相当する量のジメチルジメトキシ
シランを添加し、工程（１）の場合と同様に反応させて
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを得る
（工程（３））。この場合、トリフルオロメタンスルホ
ン酸を新たに添加する必要はない。
た釜残液に、通常、工程（２）で得られた１，３−ジメ
トキシテトラメチルジシロキサンの量と等モル数の前記
化４で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記化
５で表される環状ジメチルポリシロキサンと、その新た
に加えるジメチルポリシロキサンと見合うように、工程
（１）で使用した量に相当する量のジメチルジメトキシ
シランを添加し、工程（１）の場合と同様に反応させて
１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを得る
（工程（３））。この場合、トリフルオロメタンスルホ
ン酸を新たに添加する必要はない。
【００２１】尚、反応条件によっては、工程（３）にお
ける反応性が工程（１）における反応性より劣る場合が
あるが、この場合には、メタノール等のアルコール類を
反応系に添加して反応性を回復させることが好ましい。
上記アルコールの添加量は、全反応液の重量に対して
０．１〜１００重量％の量であり、特に、０．５〜１０
重量％の量加えることが好ましい。添加するアルコール
類の量が１００重量％を越えると反応容積率が低下する
ので好ましくない。
ける反応性が工程（１）における反応性より劣る場合が
あるが、この場合には、メタノール等のアルコール類を
反応系に添加して反応性を回復させることが好ましい。
上記アルコールの添加量は、全反応液の重量に対して
０．１〜１００重量％の量であり、特に、０．５〜１０
重量％の量加えることが好ましい。添加するアルコール
類の量が１００重量％を越えると反応容積率が低下する
ので好ましくない。
【００２２】このようにして、工程（３）で得られた反
応液を、工程（２）で蒸留し、その残留液を利用して再
度工程（３）を繰り返すことができる。従って、安価な
ジメチルポリシロキサンから極めて効率よく１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得ることができ
る。尚、触媒であるトリフルオロメタンスルホン酸を追
加せずに（３）〜（２）工程を繰り返すことができる回
数は、通常、５〜１０回である。
応液を、工程（２）で蒸留し、その残留液を利用して再
度工程（３）を繰り返すことができる。従って、安価な
ジメチルポリシロキサンから極めて効率よく１，３−ジ
メトキシテトラメチルジシロキサンを得ることができ
る。尚、触媒であるトリフルオロメタンスルホン酸を追
加せずに（３）〜（２）工程を繰り返すことができる回
数は、通常、５〜１０回である。
【００２３】このようにして得られた１，３−ジメトキ
シテトラメチルジシロキサンを加水分解することによっ
て容易にテトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を得ることができる。テトラメチルジシロキサン−１，
３−ジオールは、シリコーンゴムのウエッターとして広
く用いられるだけでなく、モノハイドロジェンハロシラ
ンモノマーと反応させてモノハイドロジェンシクロトリ
シロキサンを得、それを機能性シリコーンポリマーの原
料として用いることができる。
シテトラメチルジシロキサンを加水分解することによっ
て容易にテトラメチルジシロキサン−１，３−ジオール
を得ることができる。テトラメチルジシロキサン−１，
３−ジオールは、シリコーンゴムのウエッターとして広
く用いられるだけでなく、モノハイドロジェンハロシラ
ンモノマーと反応させてモノハイドロジェンシクロトリ
シロキサンを得、それを機能性シリコーンポリマーの原
料として用いることができる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造方法は、安価な原料を用い
ることができる上、穏和な条件で効率よく反応が進み、
且つ目的物を蒸留し単離した後の釜残液を有効に再利用
することができるので、工場生産に好適である。
ることができる上、穏和な条件で効率よく反応が進み、
且つ目的物を蒸留し単離した後の釜残液を有効に再利用
することができるので、工場生産に好適である。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】実施例１．攪拌機、温度計、留出装置及び
ジムロート冷却管を備えた５００ミリリットルの４つ口
フラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．５モルを含
む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオイル
３７ｇ、及びジメチルジメトキシシラン２４０ｇ（２．
０モル）を仕込んだ後、トリフルオロメタンスルホン酸
１．０ｇを添加し、８０〜９０℃で攪拌して２時間反応
させた。得られた反応液を蒸留したところ、ジメチルジ
メトキシシラン１８２．８ｇが回収されると共に、１，
３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン６１．３ｇ
（収率６２．８％）を得た。
ジムロート冷却管を備えた５００ミリリットルの４つ口
フラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．５モルを含
む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオイル
３７ｇ、及びジメチルジメトキシシラン２４０ｇ（２．
０モル）を仕込んだ後、トリフルオロメタンスルホン酸
１．０ｇを添加し、８０〜９０℃で攪拌して２時間反応
させた。得られた反応液を蒸留したところ、ジメチルジ
メトキシシラン１８２．８ｇが回収されると共に、１，
３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン６１．３ｇ
（収率６２．８％）を得た。
【００２７】次に、蒸留後の釜残液１３．９ｇが残留す
るフラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．３９モル
を含む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオ
イル２８．９ｇ、ジメチルジメトキシシラン２２０ｇ及
びメタノール１．５ｇを添加し、先の場合と同様にして
反応させて蒸留したところ、ジメチルジメトキシシラン
１８４．５ｇが回収されると共に、１，３−ジメトキシ
テトラメチルジシロキサン６１．１ｇ（収率６２．７
％）を得た。更に、同様の操作を６回繰り返した、結果
は表１に示した通りである。
るフラスコに、Ｍｅ2 ＳｉＯ単位として約０．３９モル
を含む、２０℃における粘度が４ｃｐｓのシリコーンオ
イル２８．９ｇ、ジメチルジメトキシシラン２２０ｇ及
びメタノール１．５ｇを添加し、先の場合と同様にして
反応させて蒸留したところ、ジメチルジメトキシシラン
１８４．５ｇが回収されると共に、１，３−ジメトキシ
テトラメチルジシロキサン６１．１ｇ（収率６２．７
％）を得た。更に、同様の操作を６回繰り返した、結果
は表１に示した通りである。
【００２８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 透 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (3)
- 【請求項１】（１）下記化１で表される直鎖状ポリシロ
キサン、及び／又は下記化２で表される環状ジメチルポ
リシロキサン並びにジメチルジメトキシシランをトリフ
ルオロメタンスルホン酸の触媒の存在下で反応させて、
下記化３で表される末端メトキシ基導入ジメチルオリゴ
シロキサン群の混合物を得る工程、 【化１】 但し、化１中のＸ及びＸ’はヒドロキシ基、アルキル基
又はアルコキシ基、Ｍｅはメチル基であり、ｎは２以上
の自然数である； 【化２】 但し、化２中のＭｅはメチル基であり、ｍは３以上の自
然数である； 【化３】 但し、化３中のＭｅはメチル基であり、ｌ（エル）は１
以上の自然数である； （２）前記（１）の工程で得られた混合物を蒸留して過
剰のジメチルジメトキシシランを回収し、更に蒸留を継
続して１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンを
単離する工程、及び （３）前記（２）の工程で残った蒸留後の釜残液に、前
記化１で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は前記
化２で表される環状ジメチルポリシロキサン、並びにジ
メチルジメトキシシランとを加えて反応させる工程、 次いで、前記（２）の工程及び（３）の工程を順次繰り
返すことを特徴とする、１，３−ジメトキシテトラメチ
ルジシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】（３）の工程で、ジメチルジメトキシシラ
ンと共に反応液全重量の０．１〜１００重量％に相当す
る量のアルコールを加える、請求項１に記載された１，
３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法。 - 【請求項３】アルコールがメタノールである、請求項１
に記載された１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキ
サンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07150822A JP3121523B2 (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07150822A JP3121523B2 (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319294A true JPH08319294A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3121523B2 JP3121523B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=15505172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07150822A Expired - Fee Related JP3121523B2 (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3121523B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5804040A (en) * | 1995-09-08 | 1998-09-08 | Kaneka Corporation | Purification process for silane compound |
| JP2011162500A (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 環状シラザン化合物の製造方法 |
| CN111085266A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种固载型双酸性离子液体催化合成二甲基硅油的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4177557B2 (ja) | 1998-06-08 | 2008-11-05 | 株式会社カネカ | 液晶表示装置に使用するための抵抗膜方式のタッチパネルおよびこれを備えた液晶表示装置 |
| KR20030043783A (ko) | 2000-02-02 | 2003-06-02 | 쓰리엠 터치 시스템, 인크. | 편광자를 갖는 터치 스크린 및 그의 제조 방법 |
-
1995
- 1995-05-24 JP JP07150822A patent/JP3121523B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5804040A (en) * | 1995-09-08 | 1998-09-08 | Kaneka Corporation | Purification process for silane compound |
| JP2011162500A (ja) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 環状シラザン化合物の製造方法 |
| CN111085266A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种固载型双酸性离子液体催化合成二甲基硅油的方法 |
| CN111085266B (zh) * | 2019-12-30 | 2023-01-03 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种固载型双酸性离子液体催化合成二甲基硅油的方法 |
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|---|---|
| JP3121523B2 (ja) | 2001-01-09 |
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