JPH08319413A - ポリ（フェニレンエーテル）樹脂、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂およびポリシロキサン樹脂からなる難燃化された組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、耐薬品性および延性のような特性が
高まっており、しかもハロゲン系やリン系の難燃剤を含
有しないポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ（アリ
ーレンスルフィド）樹脂の組成物を提供する。 【解決手段】 相溶化性のポリ（フェニレンエーテル）
樹脂、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂およびポリシ
ロキサン樹脂からなりハロゲンやリンを含まない難燃化
された組成物が提供される。この組成物はさらに、強化
用充填材、滑剤、金属塩その他の添加剤を含ませること
によって組成物の物理的性質を高めることができる。こ
れらの組成物から成形した物品は電気コネクタ産業で有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性や延性のような
特性が高まったポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂のブレンドに係る。

【０００２】

【従来の技術】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂のブレンドは広く知られ
ているが、このようなブレンドは２種の材料間の相溶性
がないため通常脆性でありしかも耐薬品性に劣る。そこ
で、これら２種の樹脂を相溶化するための方法が数多く
開発されて来ている。一般にこれらの方法では、おそら
くは２種の樹脂間のコポリマーを作るために、ポリ（フ
ェニレンエーテル）樹脂、ポリ（アリーレンスルフィ
ド）樹脂または両者を官能化する。得られたコポリマー
は、残りのポリ（フェニレンエーテル）樹脂およびポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂に対する相溶化剤として
機能する。ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ（ア
リーレンスルフィド）樹脂からなる各種の相溶化された
ブレンドの例は米国特許第５，２９０，８８１号、同第
５，１２２，５７８号、同第５，２９２，７８９号およ
び同第４，５２８，３４６号、欧州特許出願公開第３４
１４２２号、同第３６８４１３号および同第４９１８８
４号、ならびに特開平３−１２１１５９号および同４−
２１３３５７号（すべて引用により本明細書に含まれて
いるものとする）に見ることができる。

【０００３】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂は個別には可燃性が低い
といっても、これら２種の樹脂のブレンドの燃焼特性
は、極めて厳しい難燃性が要求される多くの電子コネク
タ用途、特に非常に薄い壁の部品に使用するには許容さ
れない。ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ（フェ
ニレンスルフィド）樹脂とのブレンドであって、ハロゲ
ンまたはリンを含有する化合物からなる難燃剤を使用し
て難燃性を改良した組成物が特開平３−２６５６６１号
に開示されている。しかし、ハロゲンやリンを含有する
難燃剤は、これを含む組成物に着火したとき毒性で腐食
性の煙が発生し得るので上記の用途の多くで望ましくな
い。

【０００４】したがって、難燃性、耐薬品性および延性
のような特性が高まっており、しかもハロゲン系やリン
系の難燃剤を含有しないポリ（フェニレンエーテル）樹
脂とポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の組成物を提供
する必要性がある。

【０００５】

【発明の概要】上記ニーズは、以下の成分（ａ）〜
（ｃ）からなる改良された熱可塑性組成物の発見によっ
て概ね満たされる。 （ａ）相溶化性のポリ（フェニレンエーテル）樹脂、
（ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、および
（ｃ）ポリシロキサン樹脂。

【０００６】好ましい態様の本組成物は、最終組成物の
全体的な特性をさらに高めるために耐衝撃性改良剤、充
填材および金属塩を上記成分に加えて含んでいてもよ
い。以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【０００７】

【発明の詳細な開示】本発明で使用するポリ（フェニレ
ンエーテル）樹脂（以後「ＰＰＥ」という）は、次式
（Ｉ）の構造単位を複数個含む公知のポリマーである。

【０００８】

【化８】

【０００９】ここで、Ｑ¹ は各々が独立してハロゲン、
第一級か第二級の低級アルキル（すなわち、炭素原子数
が７個までのアルキル）、フェニル、ハロアルキル、ア
ミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オ
キシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原
子と酸素原子とを隔てている）であり、Ｑ² は各々が独
立して水素、ハロゲン、第一級か第二級の低級アルキ
ル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシまたはＱ
¹ に対して定義したようなハロ炭化水素オキシである。
ほとんどの場合Ｑ¹ は各々がアルキルかフェニル、特に
Ｃ_1-4 のアルキルであり、Ｑ² は各々が水素である。

【００１０】ホモポリマーとコポリマーのＰＰＥが両方
とも包含される。好ましいホモポリマーは２，６‐ジメ
チル‐１，４‐フェニレンエーテル単位を含有するもの
である。適切なコポリマーとしては、たとえば上記単位
に加えて２，３，６‐トリメチル‐１，４‐フェニレン
エーテル単位を含有するランダムコポリマーがある。ま
た、ビニルモノマーまたはポリスチレンやエラストマー
のようなポリマーをグラフトさせることによって調製さ
れた部分構造を含有するＰＰＥ、ならびに、低分子量ポ
リカーボネート、キノン類、複素環式化合物およびホル
マールのようなカップリング剤を２つのＰＰＥ鎖のヒド
ロキシ基と公知の方法で反応させて高分子量のポリマー
として生成させたカップル化ＰＰＥも包含される。

【００１１】ＰＰＥは通常数平均分子量が約３，０００
〜４０，０００の範囲内であり、重量平均分子量が約２
０，０００〜８０，０００の範囲内である。この分子量
はゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。そ
の固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測定して約０．
１５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲であるのが最も普通であ
る。

【００１２】ＰＰＥは一般に、２，６‐キシレノールや
２，３，６‐トリメチルフェノールのようなモノヒドロ
キシ芳香族化合物の少なくとも１種を酸化カップリング
させて製造する。このようなカップリングには一般に触
媒系が使われているが、このような触媒系は銅、マンガ
ンまたはコバルトの化合物のような重金属化合物を少な
くとも１種、通常は他の各種物質と組み合わせて含有し
ているのが典型的である。

【００１３】多くの目的に特に有用なＰＰＥはアミノア
ルキルを含有する末端基を少なくとも１個有する分子か
らなるものである。このアミノアルキル基は通常ヒドロ
キシ基に対してオルト位にある。このような末端基を含
有する生成物は、ジ‐ｎ‐ブチルアミンやジメチルアミ
ンのような第一級か第二級の適当なモノアミンを酸化カ
ップリング反応混合物の成分のひとつとして配合するこ
とによって得ることができる。また、特に銅‐ハロゲン
化物‐第二級または第三級アミン系の場合、典型的には
副生物のジフェノキノンが存在する反応混合物から得ら
れる、４‐ヒドロキシビフェニル末端基が存在すること
も多い。ポリマー分子のかなりの部分、典型的にはポリ
マーの約９０重量％を構成する部分までもが、アミノア
ルキル含有末端基または４‐ヒドロキシビフェニル末端
基の少なくとも１種を含有し得る。

【００１４】以上のことから当業者には明らかなよう
に、本発明で使用することが考えられるＰＰＥは、構造
単位またはそれに付随する化学的特徴の変異にかかわら
ず、現在知られているものすべてが包含される。本発明
のひとつの態様の場合、ＰＰＥの少なくともいくつかが
反応性の官能基を少なくとも１個含有することが必須で
ある。この官能基は、ポリマーの末端基上にあってもよ
いし、またはポリマー鎖の骨格に沿って存在していても
よい。

【００１５】有用な反応性の官能基のひとつのタイプは
エポキシである。適当なエポキシタイプの相溶化性ＰＰ
Ｅを製造するのに有用な方法では、ＰＰＥに対して反応
性のない溶媒中で各種のエポキシクロロトリアジン化合
物とＰＰＥを反応させる。このキャッピングされたＰＰ
Ｅは、非溶剤による沈殿といった通常の技術によって単
離できる。これらの化合物の非限定的な例としては、２
‐クロロ‐４，６‐ジグリシドキシ‐１，３，５‐トリ
アジン、２‐クロロ‐４‐（ｎ‐ブトキシ）‐６‐グリ
シドキシ‐１，３，５‐トリアジンおよび２‐クロロ‐
４‐（２，４，６‐トリメチルフェノキシ）‐６‐グリ
シドキシ‐１，３，５‐トリアジン［これはメシチルグ
リシジルクロロシアヌレート（ＭＧＣＣ）ともいわれ
る］がある。これらの化合物および官能化されたＰＰＥ
樹脂の製造法については、米国特許第４，８９５，９４
５号、同第５，０４１，５０４号、同第５，０８９，５
６６号、同第５，０９６，９７９号および同第５，１３
２，３７３号（いずれも引用により本明細書に含まれて
いるものとする）に見ることができる。

【００１６】本発明に有用なもうひとつのＰＰＥはオル
トエステル官能性のＰＰＥである。「オルトエステル」
という用語は、ひとつの炭素原子が炭素‐炭素直接結合
によって他の炭素原子のひとつに結合し、別の３つの炭
素原子には酸素を介して結合している化合物を意味して
いる。このような化合物は、仮想上のオルト酸Ｒ−Ｃ
（ＯＨ）₃ のエステルであると考えることができる（た
だし、Ｒは有機基である）。このようなオルト酸の存在
はほとんど知られていない。すなわち、これらは即座に
脱水して通常のカルボン酸になってしまうからである。
しかしながら、このような酸のエステルは知られてお
り、本発明の組成物はある種のポリマーで置換されたこ
の種のエステルを含む。

【００１７】このオルトエステル官能性のＰＰＥは、次
式（II）で表わされるオルトエステル分子部分を含有す
るのが好ましい。

【００１８】

【化９】

【００１９】ここで、Ｒ¹⁵はＣ_1-4 の第一級か第二級の
アルキル基であるか、またはＣ^* と共に第二の５員環ま
たは６員環を形成するアルキレン基であり、Ｒ¹⁴はＣ
_1-4 の第一級か第二級のアルキル基またはＣ_6-10の芳香
族基であるか、またはＲ¹⁴とＲ¹⁵は、これらをつないで
いる原子と共に一緒になって５員環、６員環または７員
環を形成し、Ｒ¹⁶は水素またはＣ_1-4 の第一級か第二級
のアルキルであり、Ｋは０か１であり、Ｊは１か２であ
り、ｐはＲ¹⁵とＣ^* が環を形成しているときは０、それ
以外のときは１である。

【００２０】Ｒ¹⁵基はＣ_1-4 の第一級か第二級のアルキ
ル基、たとえばメチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプ
ロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルまたはｓｅｃ‐ブチル
であることができる。第一級の基、特にメチル基が一般
に好ましい。Ｒ¹⁵は分子の他の部分と共に第二の５員環
または６員環を形成することも可能である。このため、
オルトエステル環中の炭素原子のひとつをＣ^* で表わし
て前記第二の環の一部としての役割を示してある。

【００２１】Ｒ¹⁴基はＲ¹⁵に対して上記で定義したＣ
_1-4 の第一級か第二級のアルキル基であってもよいしま
たはＣ_6-10の芳香族基（好ましくは芳香族炭化水素基）
であってもよい。最後に、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は一緒になってこ
れらをつないでいる原子と共に５員環、６員環または７
員環を形成することも可能である。すなわち、本発明は
ある種のスピロオルトエステルで官能化されたＰＰＥも
包含する。

【００２２】Ｒ¹⁶基は水素でもよいし、またはＲ¹⁴やＲ
¹⁵に類似のアルキル基でもよい。水素が好ましい。Ｊと
Ｋの値は、この環状のオルトエステル分子部分が５員環
であるか６員環であるかに依る。一般に５員環が好まし
い。すなわち、Ｋが０でＪが１である。しかし、本発明
は６員環が存在する組成物も包含し、この場合ＪとＫは
両方が１であるかまたはＫが０でＪが２である必要があ
る。

【００２３】添字ｐの値もまたこのオルトエステル分子
部分の環状構造に依存する。Ｃ^* がＲ¹⁵と共に環構造の
一部となっていればその４つの原子価はすべて満たされ
ており、ｐは０である。そうでない場合はｐが１であ
る。オルトエステル官能性のＰＰＥ中に存在し得る代表
的なオルトエステル分子部分（III ）を次に示す。

【００２４】

【化１０】

【００２５】この基は４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル
‐１，３‐ジオキソラニル）基ともいうことができ、通
常好ましいものである。このような化合物の製造中間体
として、４‐ヒドロキシメチル‐２‐メトキシ‐２‐メ
チル‐１，３‐ジオキソランがあり、これはグリセロー
ルとオルト酢酸メチルとの反応によって得ることができ
る。実質的に純粋な形態のこの化合物およびこれと構造
上関連する化合物の改良された製造法ならびにそうして
得られる生成物は米国特許第５，２３１，１９７号（引
用により本明細書に含まれているものとする）に開示さ
れている。

【００２６】オルトエステル官能性の分子部分を有する
ＰＰＥは、少なくとも１種のグラフト化可能なエチレン
性不飽和オルトエステルモノマーと共にＰＰＥを溶融押
出しすることで製造するのが好ましい。この官能性のオ
ルトエステルモノマーは次の一般式（IV）で表わすこと
ができる。

【００２７】

【化１１】

【００２８】ここで、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｚ、Ｊ、Ｋ、
ｐおよびＣ^* はすでに定義した通りであり、Ｒ¹³はＣ
_1-6 のアルキレン基であり、Ｗは次式（Ｖ）で表わされ
るグラフト化可能な不飽和基である。

【００２９】

【化１２】

【００３０】ここで、Ｒ¹¹は各々が独立して、水素、ま
たはＣ_1-8 の基もしくはその置換誘導体、またはアリー
ル基もしくはその置換誘導体であることができる。また
Ｒ¹¹は各々が、オルトエステルに対して不活性であるこ
とを条件として他の基であることもできる。ｍの値は１
以上であり得、Ｒ¹²は次式（VI）のいずれかひとつであ
ることができる。

【００３１】

【化１３】

【００３２】本発明で使用できるモノマーの代表例とし
ては、４‐アクリロイルオキシメチル‐２‐メトキシ‐
２‐メチル‐１，３‐ジオキソラン、４‐メタクリロイ
ルオキシメチル‐２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐
ジオキソラン、４‐アクリロイルオキシメチル‐２‐メ
トキシ‐２‐フェニル‐１，３‐ジオキソラン、および
４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオキソラ
ニル）メチルビニルベンジルエーテルの異性体混合物が
ある。これら材料の製造法およびこれらとＰＰＥの反応
については米国特許第５，１７１，８６６号、同第５，
１５３，２９０号および同第５，２１２，２５５号（引
用により本明細書に含まれているものとする）に見るこ
とができる。

【００３３】ビニル官能性のオルトエステルモノマーは
次式（VII ）のものが好ましい。

【００３４】

【化１４】

【００３５】もうひとつ別の好ましいビニル官能性のオ
ルトエステルモノマーは次式（VIII）で表わされるもの
である。

【００３６】

【化１５】

【００３７】オレフィン性化合物を用いて官能化された
ＰＰＥを製造する際に開始剤を使用すると有利であるこ
とがある。本発明で使用するのに適した開始剤には業界
で広く知られている遊離基開始剤が包含される。特定の
開始剤としては各種のペルオキシドとヒドロペルオキシ
ドがある。特定の例として、ベンゾイルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ
（ｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３およびクメンペ
ルオキシドがあり、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ
‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３が好ましい。開始剤
を使用する場合その使用量はＰＰＥの重量に対して約
０．０５重量％から約０．５重量％まで変えることがで
きる。

【００３８】エポキシ基に関してすでに述べたように、
クロロトリアジン化合物のオルトエステル誘導体、たと
えば２‐クロロ‐４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル‐
１，３‐ジオキソラニル）メトキシ‐６‐フェノキシ‐
１，３，５‐トリアジンも有用である。適当なトリアジ
ン化合物の製造に関しては米国特許第５，１３２，３７
３号（引用により本明細書に含まれているものとする）
を参照することができる。

【００３９】ＰＰＥを適当に官能化するのに必要とされ
る上述の官能化剤の量は、組成物中の各種成分間の相溶
性を改良するのに充分な量である。ＰＰＥの量を基準に
した有効量は通常約８重量％までであり、約０．０５〜
約４重量％が好ましい。最も好ましい態様の場合、官能
化剤の量はＰＰＥの量を基準にして約０．１〜約３重量
％の範囲である。

【００４０】また、官能化されたＰＰＥを製造する際に
官能化剤やその他の成分に対して実質的に不活性な少な
くとも１種の滑剤を使用するのが有利であることもあ
る。この滑剤が存在すると、官能化されたＰＰＥおよび
それから製造される相溶化されたブレンドを製造するの
に必要とされる溶融加工温度が低下する。その結果ゲル
の生成が最小になる。

【００４１】適した滑剤は当業者によく知られており、
一般に滑性の高い固体であるかまたは比較的融点の低い
固体もしくは油である。例としてはポリ‐テトラフルオ
ロエチレン、本出願人の米国特許出願第０７／８１５２
１１号（現在は放棄されている）に開示されているよう
な脂肪酸アミド、本出願人による同時係属中の米国特許
出願第０７／８１６６２９号に開示されているようなア
ルキルホスホン酸アルミニウム、ならびに本出願人の米
国特許出願第０７／８１６４３０号（現在は放棄されて
いる）および本出願人の米国特許第５，２１４，０９９
号および同第５，２８１，６６７号（引用により本明細
書に含まれているものとする）に開示されているような
水素化されたポリ（α‐オレフィン）がある。

【００４２】水素化されたポリ（α‐オレフィン）が好
ましいことが多い。これらを得るには、α‐オレフィン
を触媒重合した後水素化により残留不飽和を除去すれば
よい。この製法で使用できる触媒にはカチオン性触媒と
複分解触媒が包含される。水素化されたポリ（α‐オレ
フィン）の製造法は、たとえば、米国特許第４，２２
５，７３９号、同第４，２８２，３９２号、同第４，３
１１，８６４号、同第４，３１９，０６５号、同第４，
３３４，１１３号および同第４，４０９，４１５号
（すべて引用により本明細書に含まれているものとす
る）に開示されている。生成物はオリゴマーを始めとす
るさまざまな分子量のポリマーからなる。

【００４３】最も好ましい水素化ポリ（α‐オレフィ
ン）は、ＡＳＴＭのＤ４４５法で測定した動粘度が１０
０℃で約２〜２０センチストークス、特に８〜１２セン
チストークスであるものである。これらは、ヘンケル社
(Henkel Corporation)のような会社からエメリー(EMER
Y) 流体という商品名で市販されている。この水素化ポ
リ（α‐オレフィン）は潤滑量で用いるのが普通であ
る。潤滑量とは、ＰＰＥの重量を基準にして、通常約１
〜約５重量％、好ましくは約２〜約４重量％の範囲であ
る。

【００４４】本発明で使用するポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂（以後「ＰＰＳ」とする）は、イオウ原子に
よって隔てられたアリーレン基を含有する公知のポリマ
ーから誘導される。その例としては、各種ポリ（フェニ
レンスルフィド）、たとえばポリ（ｐ‐フェニレンスル
フィド）、および置換ポリ（フェニレンスルフィド）が
ある。典型的なＰＰＳポリマーは、少なくとも７０モル
％、好ましくは少なくとも９０モル％が次の構造式（I
X）の繰返し単位からなるものである。

【００４５】

【化１６】

【００４６】式（Ｉ）の繰返し単位の量が７０モル％未
満であると耐熱性がいくらか低下する。ＰＰＳの繰返し
単位の他の３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下
は次の構造式（Ｘ）のものであることができる。

【００４７】

【化１７】

【００４８】ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴はそれぞ
れ独立して水素、ハロゲン、アルキル基、フェニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基
およびカルボキシ基より成る群の中から選択される。本
発明のＰＰＳは線状、分枝状、または硬化型のポリマー
でもよいしこれらの混合型でもよい。比較的低分子量の
線状ＰＰＳは、たとえば米国特許第３，３５４，１２９
号明細書（引用により本明細書に含まれているものとす
る）に開示されている方法で製造できる。比較的高分子
量の線状ＰＰＳは、たとえば米国特許第３，９１９，１
７７号明細書（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に開示されている方法で製造できる。分枝状の
ＰＰＳは、米国特許第４，７４９，１６３号（引用によ
り本明細書に含まれているものとする）に開示されてい
る分枝化剤、たとえば１，３，５‐トリクロロベンゼン
を用いて製造できる。米国特許第３，３５４，１２９
号、同第３，９１９，１７７号および同第４，７４９，
１６３号の方法で製造したポリマーの重合度は、重合
後、酸素雰囲気中、またはたとえば過酸化物のような架
橋剤の存在下で加熱することによってさらに高めること
ができる。

【００４９】このＰＰＳは官能化されていてもよいし官
能化されてなくてもよい。ＰＰＳが官能化されている場
合官能性の基としてはＰＰＥ上の官能基またはＰＰＥ自
体と反応することができるすべての官能基が包含され
る。適当な官能基の例として、アミノ基、カルボン酸
基、カルボン酸金属塩基、ジスルフィド基、チオ基、お
よび金属チオレート基を挙げることができるがこれらに
限定されることはない。

【００５０】ＰＰＳ中に官能基を導入するひとつの方法
は、ハロゲンで置換されたＰＰＳ中に置換チオフェノー
ルを組み込むことを開示している米国特許第４，７６
９，４２４号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に見ることができる。別の方法では、所望の官
能性を有するクロロ置換芳香族化合物をアルカリ金属硫
化物およびクロロ芳香族化合物と反応させる。第三の方
法では、所望の官能基を含有する二硫化物とＰＰＳを、
通常は溶融状態で、またはクロロナフタレンのような適
した高沸点溶媒中で反応させる。

【００５１】本発明で使用するＰＰＳの溶融粘度はブレ
ンドを得ることができる限り特に限定されないが、ＰＰ
Ｓ自身の靱性の点からは少なくとも約１００ポイズの溶
融粘度が好ましく、また射出成形性の点からは約１０，
０００ポイズ以下の溶融粘度が好ましい。また本発明に
おけるＰＰＳは望ましくない夾雑イオンが除かれるよう
に処理してもよく、たとえば、脱イオン水に樹脂を浸漬
したり、酸、典型的には塩酸、硫酸、リン酸または酢酸
で処理したりすることができる。特開平３−２３６，９
３０号、同１−７７４，５６２号、同１−２９９，８７
２号および同３−２３６，９３１号を参照されたい。こ
れらはいずれも引用したことにより本明細書に含まれて
いるものとする。ＰＰＳの製品の用途によっては非常に
低い不純物レベルが好ましいことがある。通常、この不
純物レベルは、ＰＰＳの試料を燃やした後に残る灰分の
重量％として表わされる。一般に、ＰＰＳの灰分含量は
約１重量％未満が望ましく、約０．５重量％未満の灰分
価であるとさらに好ましく、約０．１重量％未満の灰分
価が最も好ましい。

【００５２】本発明の組成物は少なくとも１種のポリシ
ロキサン樹脂も含んでいる。このポリシロキサン樹脂は
官能化されていてもよいし官能化されてなくてもよい。
「官能化された」とは、組成物の他の成分と化学的に反
応することができる分子部分を含んでいるということを
意味している。官能化されてないポリシロキサンを官能
化することができる分子部分としては、たとえば、水素
化物、ヒドロキシ、アミノ、フェノキシ、エポキシ、ア
ルコキシ、ハロゲンおよびビニルがある。同一のポリシ
ロキサン樹脂上にさまざまに官能化された基の混合物、
いろいろに官能化されたポリシロキサン樹脂の混合物、
および官能化されたポリシロキサン樹脂と官能化されて
ないポリシロキサン樹脂との混合物も利用することがで
きる。

【００５３】官能化されたポリシロキサン樹脂の例を挙
げると次式（XI）の官能化された樹脂がある。

【００５４】

【化１８】

【００５５】ここで、Ｒ₁ とＲ₂ はそれぞれ独立してメ
チル、エチル、メトキシまたは３‐（ｎ‐プロピルアミ
ン）であり、Ｒ₃ はメチルまたは酸素（分枝ポリシロキ
サン樹脂）であり、Ｒ₄ は次式の基である。

【００５６】

【化１９】

【００５７】なお、ｘは約１０から約４００までであ
り、ｙは約１から約１５までである。官能化されたポリ
シロキサン樹脂の別の例として、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ がそれぞれ独立してビニル基かメチル基であるが、Ｒ
基の少なくともひとつがビニルであり、ｘが約２５〜約
３５００、ｙが０〜約６００であるビニルで官能化され
た樹脂がある。

【００５８】官能化されたポリシロキサン樹脂の別の例
として、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ がそれぞれ独立して

【００５９】

【化２０】

【００６０】クロロまたはメチルであるが、少なくとも
ひとつの基はメチルではなく、ｘが約１５〜約１００、
ｙが０〜約２０であるエポキシ、フェノキシまたはハロ
ゲンで官能化された樹脂がある。官能化されたポリシロ
キサン樹脂のさらに別の例としては、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃、Ｒ₄ がそれぞれ独立して水素またはＣ_1-6 の低級
アルキル、好ましくはメチルであることができるが、少
なくともひとつの基は水素であり、ｘが約１０〜約４０
０、ｙが０〜約５０である水素化物がある。

【００６１】官能化された好ましいポリシロキサン樹脂
には、アミンで官能化された樹脂とエポキシで官能化さ
れた樹脂が包含される。官能化されてないポリシロキサ
ン樹脂としては次式（XII ）の樹脂がある。

【００６２】

【化２１】

【００６３】ここで、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、
Ｒ₁₀はそれぞれ独立してＣ_1-6 の低級アルキルまたはＣ
_6-20のアリールであることができ、好ましくはメチルお
よびフェニルであり、ｘは約１０〜約４００であり、ｙ
は０〜約４００である。ポリシロキサン樹脂の割合は広
範囲に変えることができる。ポリシロキサン樹脂の使用
量は一般に、ポリシロキサン樹脂を含まない以外は同じ
組成物と比べた場合に組成物の難燃性を改良するのに充
分な量である。通常ポリシロキサン樹脂の範囲は組成物
の全重量を基準にして約０．１重量％〜約１５重量％で
ある。

【００６４】本発明はさらに、ＰＰＥおよびＰＰＳのい
ずれか一方または両方と相溶性のあるエラストマー性の
耐衝撃性改良剤を含有する組成物も包含する。ＰＰＥお
よびＰＰＳに対する耐衝撃性改良剤は、通常、オレフィ
ン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸、アルキルアク
リル酸およびこれらのエステル誘導体、ならびに共役ジ
エンより成る群の中から選択される１種以上のモノマー
から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改良剤は、室温
で弾性を示す天然または合成のポリマー性材料を始めと
するゴム質の高分子量材料である。これらには、ホモポ
リマーとコポリマー、たとえばランダムコポリマー、ブ
ロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマー、グラ
フトコポリマーおよびコア‐シェルコポリマーならびに
これらの組み合わせが包含される。またこれらの耐衝撃
性改良剤は官能化されていてもよいし官能化されてなく
てもよい。

【００６５】本発明で使用可能なオレフィンポリマーお
よびオレフィンコポリマーとしては、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、アイソタクチッ
クポリプロピレン、ポリ（１‐ブテン）、ポリ（４‐メ
チル‐１‐ペンテン）などがある。別のオレフィンコポ
リマーとしては、１種以上のα‐オレフィン、特にエチ
レンと、これと共重合可能なモノマー、たとえば酢酸ビ
ニル、アクリル酸、アルキルアクリル酸およびこれらの
エステル誘導体（たとえば、アクリル酸エチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチルなど）とのコポリマーがあ
る。また、全体または一部が金属イオンで中和されてい
るイオノマー樹脂も適している。

【００６６】本発明に有用なオレフィン性エラストマー
のひとつのタイプは、α‐オレフィンとα，β‐不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルとのコポリマーであ
る。ここでα‐オレフィンとはエチレン、プロピレン、
ブテン‐１などを意味する。これらの中ではエチレンが
好ましい。α，β‐不飽和酸のグリシジルエステルは一
般式（XXIII ）の化合物である。

【００６７】

【化２２】

【００６８】ここで、Ｒ³⁵は水素原子または低級アルキ
ル基を表わす。α，β‐不飽和酸のグリシジルエステル
の例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルおよびエタクリル酸グリシジルがある。エポキ
シ官能性のオレフィン系エラストマーは、このエラスト
マー組成物の重量を基準にして、約６０〜約９９．５重
量％のα‐オレフィンと、約０．５〜約４０重量％、好
ましくは約３〜約３０重量％のα，β‐不飽和カルボン
酸のグリシジルエステルとを含有するオレフィン性コポ
リマーが好ましい。この量が約０．５重量％未満である
と意図した効果を得ることができない。また約４０重量
％を越えると溶融混和中にゲル化が起こる結果生成物の
押出し安定性、成形性および機械的特性を損なう。適切
なエポキシ官能性のα‐オレフィンエラストマーとして
は、エチレン‐アクリル酸グリシジルコポリマー、エチ
レン‐メタクリル酸グリシジルコポリマー、エチレン‐
メタクリル酸グリシジル‐酢酸ビニルターポリマー、エ
チレン‐メタクリル酸グリシジル‐アクリル酸メチルタ
ーポリマー、エチレン‐アクリル酸エチル‐メタクリル
酸グリシジルターポリマーがある。好ましいエポキシ官
能性のエラストマーは、住友化学株式会社(Sumitomo Ch
emcial Co.) からイゲタボンド(IGETABOND) およびボン
ドファスト(BONDFAST)という商標で、またエルフ・アト
ケム(Elf Atochem) からロタダー(LOTADER) という商標
で入手できる。

【００６９】特に有用な一群の耐衝撃性改良剤はビニル
芳香族モノマーから誘導されるものである。これらに
は、ＡＢタイプまたはＡＢＡタイプのブロックコポリマ
ー、テーパー型コポリマーおよびラジアルブロックコポ
リマー、ならびにビニル芳香族‐共役ジエンコア‐シェ
ルグラフトコポリマーが包含される。ビニル芳香族モノ
マーから誘導された特に好ましい一群の樹脂は、モノア
ルケニルアレーン（通常はスチレン）ブロックと共役ジ
エン（たとえばブタジエンかイソプレン）ブロックまた
はオレフィン（たとえばエチレン‐プロピレン、エチレ
ン‐ブチレン）ブロックとを含みＡＢブロックコポリマ
ーまたはＡＢＡブロックコポリマーといわれるようなブ
ロックコポリマーである。この共役ジエンブロックは部
分的に、または全体的に水素化されていてもよく、その
場合その特性はオレフィンブロックコポリマーに似てく
る。

【００７０】適切なＡＢタイプのブロックコポリマー
は、たとえば米国特許第３，０７８，２５４号、同第
３，４０２，１５９号、同第３，２９７，７９３号、同
第３，２６５，７６５号および同第３，５９４，４５２
号ならびに英国特許第１，２６４，７４１号（すべて引
用により本明細書に含まれているものとする）に開示さ
れている。典型的なＡＢブロックコポリマーの例として
は、たとえば、ポリスチレン‐ポリブタジエン（ＳＢ
Ｒ）、ポリスチレン‐ポリ（エチレンプロピレン）（Ｓ
−ＥＰ）、ポリスチレン‐ポリイソプレンおよびポリ
（α‐メチルスチレン）‐ポリブタジエンがある。この
ようなＡＢブロックコポリマーは、いくつかの販売元か
ら市販されており、たとえばフィリップス・ペトロリウ
ム(Phillips Petroleum)からソルプレン(SOLPRENE)とい
う商標で、シェル・ケミカル社(Shell Chemical Co.)か
らクレートン(KRATON)という商標で、またクラレ(Kurar
ay) からセプトン(SEPTON)という商標で市販されてい
る。

【００７１】また、ＡＢＡトリブロックコポリマーとそ
の製法および所望の場合の水素化は、米国特許第３，１
４９，１８２号、同第３，２３１，６３５号、同第３，
４６２，１６２号、同第３，２８７，３３３号、同第
３，５９５，９４２号、同第３，６９４，５２３号およ
び同第３，８４２，０２９号（いずれも引用により本明
細書に含まれているものとする）に開示されている。

【００７２】トリブロックコポリマーの例としては、た
とえば、ポリスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン
（ＳＢＳ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチ
レン（ＳＩＳ）、ポリ（α‐メチルスチレン）‐ポリブ
タジエン‐ポリ（α‐メチルスチレン）およびポリ（α
‐メチルスチレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α‐メチ
ルスチレン）がある。特に好ましいトリブロックコポリ
マーはシェル・ケミカル社(Shell Chemical Co.)からカ
リフレックス(CARIFLEX)およびクレートン(KRATON)とい
う商標で市販されている。

【００７３】有用な耐衝撃性改良剤の別の一群は共役ジ
エンから誘導される。共役ジエンを含有するコポリマー
についてはすでに上記でいろいろ挙げてあるが、別の共
役ジエン系改良剤樹脂としては、たとえば、１種以上の
共役ジエンのホモポリマーおよびコポリマー（たとえ
ば、ポリブタジエン、ブタジエン‐スチレンコポリマ
ー、イソプレン‐イソブチレンコポリマー、クロロブタ
ジエンポリマー、ブタジエン‐アクリロニトリルコポリ
マー、ポリイソプレンなどがある。エチレン‐プロピレ
ン‐ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）も使用できる。典
型的な場合これらは、主としてエチレン単位からなり、
適度な量のプロピレン単位と約２０モル％までの非共役
ジエンモノマー単位を含む。また、酸、オキサゾリン、
オルト‐エステル、エポキシ、アミンまたは無水物のよ
うな反応性の基を含有していてもよい。多くのＥＰＤＭ
とその製法が米国特許第２，９３３，４８０号、同第
３，０００，８６６号、同第３，４０７，１５８号、同
第３，０９３，６２１号および同第３，３７９，７０１
号（すべて引用により本明細書に含まれているものとす
る）に開示されている。他の適切な耐衝撃性改良剤はコ
ア‐シェルタイプのグラフトコポリマーである。一般に
これらのコポリマーは、主として共役ジエンからなるゴ
ム質のコアまたは主として架橋アクリレートからなるゴ
ム質のコアと、その上に重合されたモノアルケニルアレ
ーンモノマーおよび／またはアクリルモノマー単独かま
たは好ましくは他のビニルモノマーとの組み合わせから
誘導された１個以上のシェルとをもっている。これら耐
衝撃性改良剤のシェルはまた、反応性の基、たとえば酸
基、エポキシ基、オキサゾリン基、オルト‐エステル
基、アミン基または無水物基を含有していてもよい。コ
ア‐シェルコポリマーはペレットや粉末の形態で、たと
えばローム・アンド・ハース社(Rohm and Haas Compan
y) からＥＸＬ−３３３０、ＥＸＬ−３６９１、ＥＸＬ
−２６００、ＥＸＬ−２６０７、ＥＸＬ−２６４７、Ｅ
ＸＬ−３３８６およびＥＸＬ−３６０７などといったグ
レードとして広く市販されており、また米国特許第３，
８０８，１８０号、同第４，０３４，０１３号、同第
４，０９６，２０２号、同第４，１８０，４９４号およ
び同第４，２９２，２３３号に記載されている。

【００７４】また、使用した樹脂の相互貫入網目構造に
よってコアとシェルの界面が形成されていることを特徴
とするコア‐シェルコポリマーも有用である。この型で
特に好ましいのは、ジー・イー・プラスチックス(GE Pl
astics) からジェロイ(GELOY) という商標で入手でき米
国特許第３，９４４，６３１号（引用により本明細書に
含まれているものとする）に記載されているＡＳＡタイ
プのコポリマーである。

【００７５】さらに、官能性の基および／または極性も
しくは活性の基を有するモノマーが上記のポリマーやコ
ポリマーと共に共重合されているかまたはその上にグラ
フトされているものも使用できる。最後にその他の適切
な耐衝撃性改良剤として、チオコール(Thiokol) ゴム、
ポリスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテル
ゴム（たとえばポリプロピレンオキシド）、エピクロロ
ヒドリンゴム、熱可塑性のポリエステルエラストマーお
よび熱可塑性のポリ（エーテル‐エステル）エラストマ
ーとポリ（エステル‐アミド）エラストマーがある。

【００７６】耐衝撃性改良剤またはその他の樹脂状物質
の割合は広範囲に変えることができる。耐衝撃性改良剤
の使用量は通常、組成物の延性を改良するのに充分な量
である。ジブロックコポリマーやトリブロックコポリマ
ーのような耐衝撃性改良剤を使用する場合通常は、ＰＰ
Ｅの１００部当たり約５０部までの量で存在させる。エ
ポキシ官能性のオレフィン系エラストマーを耐衝撃性改
良剤として使用する場合通常は、ＰＰＳの１００部当た
り約５０部までの量で存在させる。また、その他の耐衝
撃性改良剤を存在させてもよい。

【００７７】本発明のポリマー混合物はまた、そのポリ
マー混合物の配合（コンパウンディング）温度より低い
融解温度をもつ非エラストマー性の金属塩を含んでいて
もよい。ただし、ジヒドロカルビルジチオホスフィン酸
の金属塩は除く。この金属塩の融解温度がポリマー混合
物の配合温度より低いということは重要である。この融
解温度が配合温度以上であると金属塩が機械的特性を改
良するのに有効でなくなる。この配合温度とは、本発明
のポリマー混合物の成分を混合して溶融状態または類似
の状態で多かれ少なかれ均一な塊とするときの温度であ
る。一般にこの配合温度は約２８５℃以上であり、約３
００〜３５０℃が普通である。

【００７８】適切な金属塩は無機または有機の塩であ
り、有機酸の金属塩がより好ましい。適した有機酸は飽
和または不飽和の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、脂肪族または芳香族のスルホン酸またはホスホン
酸、および硫酸水素アルキルの塩である。これらの塩の
有機部分の分子量は約５００以下が好ましく、約３００
以下であるとさらに好ましい。

【００７９】特定の有機酸としては安息香酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸、酢酸、ステアリン酸、グルコン酸お
よびドデシルベンゼンスルホン酸があるがこれらに限定
されることはない。適切な金属塩は、その塩の融解温度
がポリマー混合物の配合温度より低い限り広範囲の金属
から誘導することができる。カルシウム、アルミニウム
および亜鉛のような金属が好ましい。しかし、ナトリウ
ム、リチウム、カリウム、バリウム、ベリリウム、マグ
ネシウム、銅、コバルトおよび鉄のような金属が排除さ
れるわけではない。特にステアリン酸の金属塩が好まし
い。金属塩の割合は広範囲に変えられる。金属塩の使用
量は一般に、組成物の延性を改良するのに充分な量であ
る。金属塩を使用する場合その量は、組成物の全重量を
基準にして約０．０１重量％〜約５重量％が有利であ
る。

【００８０】本発明の組成物には強化用充填材を添加す
ることも考えられる。適切な強化用充填材はブレンド組
成物の剛性を増大させるものである。これらの中でも繊
維状の材料が好ましく、約８〜約１４μｍの繊維径を有
するもの、特に低アルカリＥ‐ガラス製のガラス繊維が
好ましい。最終成形品でのガラス繊維の長さは、たとえ
ば約０．０１〜約０．５ｍｍが普通である。これらガラ
ス繊維はロービングとして、またはチョップトグラスフ
ァイバーもしくはミルドグラスファイバーとして使用で
き、適当な仕上げ処理が施してあってもよいしシランを
ベースとする接着促進剤（系）で処理してあってもよ
い。強化用充填材の使用量は一般に、組成物の強度と剛
性を改良するのに充分な量である。強化用充填材の量
は、組成物の全重量を基準にして約５重量％〜約６０重
量％、特に約１０重量％〜約４０重量％が有利である。

【００８１】他の繊維状強化用材料、たとえば炭素繊
維、チタン酸カリウム単結晶繊維、石膏繊維、ウォラス
トナイト、酸化アルミニウム繊維またはアスベストも利
用できる。繊維状でない（非繊維質）充填材、たとえば
ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、タルク、雲母、チョ
ーク、石英、天然カオリンまたは焼成カオリンも好まし
い充填材であり、これらの材料をガラス繊維と組み合わ
せてもよい。これらの充填材も、ガラス繊維と同様に、
仕上げ剤および／または接着促進剤（系）で処理してあ
ってもよい。板状構造も有する非繊維質充填材（たとえ
ばタルク、雲母または板状カオリン）とガラス繊維との
組み合わせは、加工中金型充填の方向にガラス繊維が整
列されるため最終組成物の異方性を低減させようとする
ような用途では特に好ましい。非繊維質充填材の量は組
成物全体の全重量を基準にして０〜約５０重量％の範囲
とすることができる。

【００８２】本発明の組成物はさらに少なくとも１種の
アルケニル芳香族化合物のポリマーを含有していてもよ
い。このタイプの適切なポリマーは塊状重合、懸濁重合
および乳化重合を始めとして業界で公知の方法によって
製造できる。一般にこれらは構造単位の少なくとも約２
５重量％が次式（XIV ）のアルケニル芳香族モノマーか
ら誘導されている。

【００８３】

【化２３】

【００８４】ここで、Ｒ⁴⁵は水素、低級アルキルまたは
ハロゲンであり、Ｙは水素、ビニル、ハロゲンまたは低
級アルキルであり、ｆは０〜５である。これらの樹脂に
は、スチレン、クロロスチレンまたはビニルトルエンの
ホモポリマー、スチレンとアクリロニトリル、ブタジエ
ン、α‐メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビ
ニルベンゼンおよび無水マレイン酸のようなモノマー１
種以上とのランダムコポリマー、ならびにブレンドやグ
ラフトを含むゴムで改質されたポリスチレン（ここで、
ゴムはポリブタジエンかまたは約９８〜６５％のスチレ
ンと約２〜３５％のジエンモノマーとのゴム質コポリマ
ーである）が包含される。これらのゴムで改質されたポ
リスチレンの中には耐衝撃性（ハイインパクト）ポリス
チレン（通常「ＨＩＰＳ」といわれる）がある。線状ブ
ロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマーまたは
テーパー型ブロックコポリマーの構造を有するスチレン
とブタジエンの非エラストマー性ブロックコポリマー組
成物も使用することができる。これらは、フィナ・オイ
ル(Fina Oil)のような会社からフィナクリア(FINACLEA
R) 樹脂という商標で、またフィリップス・エンジニア
リング・レジン(Phillips Engineering Resins) からケ
イ−レジン(K-RESINS)という商標で市販されている。

【００８５】アルケニル芳香族化合物が存在する場合、
組成物全体の重量を基準にして通常は約１〜約２５重量
％、好ましくは約５〜約１５重量％の範囲で使用する。
本発明の組成比は、組成物全体に対する重量パーセント
として表わして、ＰＰＥ樹脂が約５〜約９５重量％、Ｐ
ＰＳが約５〜約９５重量％、ポリシロキサンポリマーが
約０．１〜約１５重量％の範囲とすることができ、さら
に約８重量％までの官能化剤、０〜約２０重量％のエポ
キシ官能性エラストマー、０〜約２０重量％のエラスト
マー性ブロックコポリマー、０〜約２５重量％のアルケ
ニル芳香族ポリマーおよび０〜約１０重量％の金属塩を
含むことができる。

【００８６】本発明の組成物に含まれるＰＰＥのレベル
は組成物全体の重量に対する重量％で表わして約５〜約
９５重量％が好ましく、約２５〜約４０重量％がさらに
好ましく、約３０〜約３５重量％が最も好ましい。また
本組成物中のＰＰＳのレベルは組成物全体の重量％とし
て表わして約５〜約９５重量％が好ましく、約４０〜約
６５重量％がさらに好ましく、約５０〜約６０重量％が
最も好ましい。本組成物中のポリシロキサンのレベルは
組成物全体の重量％として表わして約０．１〜約１０重
量％が好ましく、約０．１〜約５重量％がさらに好まし
く、約０．５〜約２．０重量％が最も好ましい。また本
組成物は、ＰＰＥに対する重量％で表わして、好ましく
は約０．１〜約８重量％まで、さらに好ましくは約０．
２５〜約３重量％、そして最も好ましくは約０．５〜約
２重量％のレベルの官能化剤を含んでいる。別のエポキ
シ化合物に加えて、または単独で、エポキシ官能性のエ
ラストマーを耐衝撃性改良剤として使用する場合これは
組成物全体の重量％として表わして約２〜約１８重量％
のレベルで存在するのが好ましく、約５〜約１５重量％
がさらに好ましく、約７〜約１２重量％が最も好まし
い。また本組成物は、組成物全体の重量に対する％とし
て表わして約２〜約１８重量％のレベルでエラストマー
性ブロックコポリマーを含むのが好ましく、約３〜約１
０重量％であるのがさらに好ましく、約４〜約７重量％
であるのが最も好ましい。金属塩は組成物全体の重量％
で表わして約０．０５〜約５重量％のレベルで存在する
のが好ましく、約０．１〜約１重量％のレベルで存在す
るのがさらに好ましく、約０．１〜約０．３重量％のレ
ベルで存在すると最も好ましい。ＰＰＳとＰＰＥの重量
比は約７５：２５〜約３０：７０の間が好ましく、約７
０：３０〜約５０：５０の間がさらに好ましく、約６
７：３３〜約６２：３８の間であると最も好ましい。Ｐ
ＰＥと官能化用の化合物は約９３：７〜約９９：１の重
量比で存在するのが好ましく、約９５：５〜約９９：１
がさらに好ましく、約９６：４〜約９８：２が最も好ま
しい。本組成物中のエポキシ官能性エラストマーとエラ
ストマー性ブロックコポリマーの重量比は約１５：２〜
約５：１０の間が好ましく、約１２：３〜約６：６の間
がさらに好ましく、約１０：６〜約７：５の間であると
最も好ましい。組成物中のエポキシ官能性エラストマー
とエラストマー性ブロックコポリマーの合計した重量％
は組成物全体の重量％として表わして約５〜約２１重量
％が好ましく、約８〜約１６重量％がさらに好ましく、
約１０〜約１４重量％が最も好ましい。強化用充填材を
使用する場合耐衝撃性改良剤のレベルは通常かなり低
く、一般には組成物の全重量を基準にして５重量％以下
である。本発明の組成物はポリエステル樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリアミド樹脂およびポリカーボネート樹脂の
ような他の樹脂材料を含んでいないのが好ましい。組成
物の正確な割合は、部分的に、その組成物の所望とする
最終用途およびその用途に必要とされる特性とに依存し
て決定される。

【００８７】本発明の組成物は、多くの電子部品用途で
重要な２つの特性である延性と、ハロゲン系やリン系の
難燃剤を含まない難燃性とが、改良されている。さらに
本組成物はばりの発生がなく、かつ耐薬品性が高い。本
発明の組成物が示すその他の有利な特性としては小さい
熱膨張係数、低い吸湿性、高い加熱歪み温度および長期
に渡る熱安定性がある。また、本組成物は落槍衝撃耐性
が高く、しかも破断時の引張り伸びが改良されている。

【００８８】本発明の組成物は、可塑剤、安定剤、酸化
防止剤、結晶化造核剤、滑剤、阻害（禁止）剤、および
離型剤のような通常の添加剤を含んでいてもよいし含ま
なくてもよい。本発明の組成物を製造するにはさまざま
な方法を利用することができる。オルトエステル官能性
ＰＰＥ／ＰＰＳ組成物を製造するのに好ましい方法で
は、ＰＰＥを官能化した後単一の溶融混和工程でＰＰＳ
および添加剤と混和配合する。たとえば、ＰＰＥ、グラ
フト化可能なオルトエステル、遊離基開始剤および滑剤
は、最初のいくつかのバレルセグメントの設定温度と混
合条件がオルトエステル官能基のＰＰＥへの効率的なグ
ラフト化を容易にするのに適しているようなスクリュー
式エクストルーダーに供給することができる。ＰＰＳお
よび添加剤（場合によっては濃縮物の形態にする）は同
じエクストルーダーで下流の適当な供給口に供給すれば
よい。場合によってエクストルーダーは、バレルセグメ
ントにおいてポリアリーレンスルフィド供給口の前もし
くはポリアリーレンスルフィド供給口の後またはその両
方の点で真空脱気してもよい。また場合により、ＰＰ
Ｓ、添加剤またはこれら２種のいろいろな組み合わせの
一部をＰＰＥおよびオルトエステルモノマーと共にエク
ストルーダーののど口に供給してもよい。

【００８９】また本発明の組成物は二段階プロセスでも
製造できる。すなわち、別の反応工程でオルトエステル
官能性のＰＰＥを合成し、次いでそのオルトエステル官
能性ＰＰＥをポリアリーレンスルフィド樹脂および耐衝
撃性改良剤を含めた任意の添加剤と共に（好ましくは押
出しによって）溶融混合する。官能化すべきＰＰＥの固
有粘度は、（２５℃のクロロホルム中で測定して）約
０．１９ｄｌ／ｇ〜約０．８０ｄｌ／ｇが好ましく、約
０．２５ｄｌ／ｇ〜約０．４９ｄｌ／ｇがさらに好まし
い。ＰＰＥに取り込まれるオルトエステル官能性は、プ
ロトンＮＭＲスペクトルで測定して約０．４〜約３重量
％の範囲が好ましい。

【００９０】

【実施例の記載】実施例 ワーナー‐プライデラー(Werner-Pfleiderer) の二軸式
エクストルーダーを用いて約２９０〜３４０℃の温度で
表１の組成物を押出した。コンパウンディング中メルト
を１０〜２０インチＨｇの減圧にした。得られた組成物
を、温度設定約３００〜３２０℃、金型温度約１２０〜
１５０℃のファン・ドーン(van Dorn)射出成形機で成形
した。これら組成物すべてを、アンダーライターズ・ラ
ボラトリー規格９４法(Underwriters Laboratory Bulle
tin 94 Procedures)（ＵＬ９４）に従って燃焼試験にか
けた。特に、平均消炎時間と最大消炎時間を測定し、Ｕ
Ｌ９４等級を決定した。また組成物の試料について、Ａ
ＳＴＭのＤ２５６に従って（試料サイズを２．５インチ
×０．５インチ×０．１２５インチとして）ノッチ付き
アイゾット(Izod)衝撃強さを、ＡＳＴＭのＤ３７６３に
従って（直径４インチ×０．１２５インチのディスクを
使用して）ダイナタップ(Dynatup) （落槍試験において
破壊するまでのエネルギー）強さを、ＡＳＴＭのＤ７９
０に従って（試料サイズを６インチ×０．５インチ×
０．２５インチとして）曲げ弾性率と曲げ強さを、ＡＳ
ＴＭのＤ６４８に従って（試料サイズを６インチ×０．
５インチ×０．２５インチとして）２６４ｐｓｉの荷重
下で加熱歪みを、さらにＡＳＴＭのＤ６３８に従って引
張り降伏と破断時引張り伸びを測定した。

【００９１】使用する実際の押出し条件は、得られるブ
レンドの物理的性質に影響を与え得る。本発明のひとつ
の態様ではＰＰＥをあらかじめ官能化剤と混合して、相
溶化性のＰＰＥとして機能する官能化ＰＰＥを形成する
のが有利である。その後、この官能化されたＰＰＥを残
りの成分と混合することによって最終組成物を形成する
ことができる。ＰＰＥを添加する前にＰＰＥを官能化す
ることによって、官能化剤とＰＰＥとの所望の反応が達
成されるまで官能化剤とＰＰＳとの反応を回避すること
ができると考えられる。また、ＰＰＳと混合する前にＰ
ＰＥと官能化剤をあらかじめ混合すると、ＰＰＥを官能
化する際の官能化剤の利用率が最大になる。別の態様で
は、成分の導入口を少なくとも２個有する単一のエクス
トルーダーを利用する。ＰＰＥと官能化剤はエクストル
ーダーののど部（最初の導入口）に導入しコンパウンデ
ィングする。次に別の成分を最初の導入口の下流にある
導入口に導入してコンパウンディングを続ける。エクス
トルーダーの各部は減圧脱気するのが好ましい。典型的
なコンパウンディング温度は約２９０℃から約３４０℃
までの範囲である。

【００９２】以下の組成物に使用した材料は次の通り。
ＰＰＥは、ジー・イー・プラスチックス(GE Plastics)
から入手した、２５℃のクロロホルム中で測定した固有
粘度が約０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６‐ジメチルフ
ェニレンエーテル）樹脂である。ＰＰＥ−ＥＰは、約４
重量％の２‐クロロ‐４‐（２，４，６‐トリメチルフ
ェノキシ）‐６‐グリシドキシ‐１，３，５‐トリアジ
ン（ＭＧＣＣ）とＰＰＥを反応させて製造したエポキシ
で官能化されたＰＰＥである。

【００９３】ＰＰＥ−ＯＥは、２重量％のアクリレート
オルトエステル（VII ）をＰＰＥと共に押出して製造し
たオルトエステルで官能化されたＰＰＥである。このＰ
ＰＥ−ＯＥは使用前に約１１０℃で乾燥した。ＰＰＳ−
１は、３００℃、荷重１Ｋｇのメルトフローレートが４
２ｇ／１０分の線状ＰＰＳである。

【００９４】ＳＩＬ−１は、重合度が約１００のメチル
フェニルシリコーン流体であり、ジー・イー・プラスチ
ックス(GE Plastics) からＳＦ１２６５として入手し
た。ＳＩＬ−２は、重合度が約５０のメチルシリコーン
流体であり、ジー・イー・プラスチックス(GE Plastic
s) からＳＦ９６５０として入手した。ＳＩＬ−３は、
ジー・イー・プラスチックス(GE Plastics) からＳＦ１
７０６として入手した下記式のアミンで官能化されたポ
リシロキサン流体である。

【００９５】

【化２４】

【００９６】ここで、Ｒ₁ とＲ₂ は各々がメトキシであ
り、Ｒ₃ は分枝のための酸素であり、Ｒ₄ は

【００９７】

【化２５】

【００９８】であり、ｘは約５０、ｙは約４である。Ｓ
ＩＬ−４は、ジー・イー・プラスチックス(GE Plastic
s) からＵＶ９３１５として入手した下記式のエポキシ
で官能化されたポリシロキサン流体である。

【００９９】

【化２６】

【０１００】ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ は各々が

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】であり、Ｒ₃ はメチルであり、ｘは約６０
０、ｙは約５である。ガラス繊維−１は、平均長１／８
インチ、平均直径１０μのＧタイプのチョップトグラス
ファイバーである。このガラス繊維はオーエンス‐コー
ニング社(Owens-Corning Co.) から入手した。グレード
は４９７ＥＥであった。ガラス繊維−２は、平均長約１
／８インチ、平均直径１０μｍのＧタイプのチョップト
グラスファイバーである。このガラス繊維はオーエンス
‐コーニング社(Owens-Corning Co.) から入手した。グ
レードは１８７Ａ−ＡＡであった。

【０１０３】表１のデータは、ポリシロキサン樹脂を含
む相溶化性ＰＰＥ／ＰＰＳ組成物の難燃特性が高まって
いることを示している。試料１〜５では相溶化性のＰＰ
Ｅとしてエポキシで官能化されたＰＰＥ（ＰＰＥ−Ｅ
Ｐ）を使用している。ポリシロキサン樹脂を含まない対
照試料１を、各々有効量のポリシロキサン樹脂を含有す
る試料２〜５と比較すると、ポリシロキサン樹脂を含有
する試料の消炎時間が短縮されていることが明らかであ
る。試料５は、ポリシロキサン樹脂の量が難燃性を高め
るのに有効な量を越えており、したがって消炎時間が長
くなっている例である。試料６と７は相溶化剤としてオ
ルトエステルで官能化されたＰＰＥを使用した例であ
り、シリコーン流体を含有しない対照（試料８）と比べ
て、ポリシロキサン樹脂を含む相溶化性ＰＰＥ／ＰＰＳ
組成物の消炎時間が優れていることを示している。これ
らの実施例は本発明の態様のいくつかを例示するための
ものであり、いかなる意味でも本発明を限定するもので
はないことに注意されたい。 表 １ 試 料 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ＰＰＳ１ 41 41 41 41 41 41 41 41 ＰＰＥ−ＥＰ 18 18 18 18 18 0 0 0 ＰＰＥ−ＯＥ 0 0 0 0 0 18 18 18 ガラス繊維−１ 40 40 40 40 40 0 0 0 ガラス繊維−２ 0 0 0 0 0 40 40 40 ＳＩＬ−１ 0 1 0 0 0 1 0 0 ＳＩＬ−２ 0 0 1 0 0 0 0 0 ＳＩＬ−３ 0 0 0 1 3 0 0 0 ＳＩＬ−４ 0 0 0 0 0 0 1 0 ＮＩ - - - - - 0.98 1.05 1.03 Ｕ−ＮＩ - - - - - 5.38 4.08 5.7 曲げ弾性率 - - - - - 1653 1371 1794 曲げ強さ - - - - - 23040 15710 25540 引張り強さ - - - - - 19460 19230 19980 引張り伸び - - - - - 3.7 3.8 3.6 燃焼時間 6.5 4.6 3.99 3.7 8.8 3.8 6.3 6.5 ＨＤＴは°Ｆで、ＮＩはｆｔ−ｌｂ／ｉｎで、曲げ弾性
率はＫｐｓｉで、曲げ強さはｐｓｉで、引張り強さはｐ
ｓｉで、引張り伸びは％で、燃焼時間は秒で表わしてあ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＱ Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＱ ＬＣＵ ＬＣＵ 53/02 ＬＬＹ 53/02 ＬＬＹ ＬＬＺ ＬＬＺ 81/02 ＬＲＧ 81/02 ＬＲＧ 83/04 ＬＲＹ 83/04 ＬＲＹ 83/07 83/07 83/08 ＬＲＸ 83/08 ＬＲＸ (72)発明者 チョン−ファー・ロビン・ワン アメリカ合衆国、ノース・カロライナ州、 カリー、ノース・タミリン・サークル、 100番 (72)発明者 スティーブン・トーマス・ライス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、アーデン・ロード、５番 (72)発明者 ジェームス・ジョゼフ・スコッボ，ジュニ ア アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スリン ガーランズ、ウォールナット・レーン、 209番 (72)発明者 ジョン・ベニー・イエイツ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、グレン モント、コロンバイン・ドライブ、85番 (72)発明者 マーティン・ジェー・リンドウェイ アメリカ合衆国、インディアナ州、エバン ズビル、アダムス・アベニュー・ナンバー ５、34番

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）相溶化性のポリ（フェニレンエー
   テル）樹脂、 （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、および （ｃ）ポリシロキサン樹脂を含む組成物。
2. 【請求項２】 組成物の全重量を基準として、相溶化性
   のポリ（フェニレンエーテル）樹脂が約５〜約９５重量
   ％のレベルで存在しており、ポリ（アリーレンスルフィ
   ド）樹脂が約５〜約９５重量％のレベルで存在してお
   り、ポリシロキサン樹脂がこのポリシロキサン樹脂を含
   まない以外は同じ組成物と比べて当該組成物の難燃性を
   改良するのに充分なレベルで存在している、請求項１記
   載の組成物。
3. 【請求項３】 ポリシロキサン樹脂が、式 【化１】 ［式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立してメチル、エ
   チル、メトキシまたは３‐（ｎ‐プロピルアミン）であ
   り、Ｒ₃ はメチルまたは酸素であり、Ｒ₄ は 【化２】 であり、ｘは約１０〜約４００であり、ｙは約１〜約１
   ５である］の化合物からなる、請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 ポリシロキサン樹脂が、式 【化３】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
   てビニル基またはメチル基であるが、少なくとも１個の
   Ｒ基はビニルであり、ｘは約２５〜約３５００であり、
   ｙは０〜約６００である］の化合物からなる、請求項１
   記載の組成物。
5. 【請求項５】 ポリシロキサン樹脂が、式 【化４】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
   て 【化５】 クロロまたはメチルであるが、少なくとも１個の基はメ
   チルではなく、ｘは約１５〜約１００であり、ｙは約０
   〜約２０である］の化合物からなる、請求項１記載の組
   成物。
6. 【請求項６】 ポリシロキサン樹脂が、式 【化６】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
   て水素またはＣ_1-6 の低級アルキルであることができる
   が、少なくとも１個の基は水素であり、ｘは約１０〜約
   ４００であり、ｙは０〜約５０である］の化合物からな
   る、請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 ポリシロキサン樹脂が、式 【化７】 ［式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はそ
   れぞれ独立してＣ_1-6 の低級アルキルまたはＣ_6-20のア
   リールであることができ、ｘは約１０〜約４００であ
   り、ｙは０〜約４００である］の化合物からなる、請求
   項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 さらに、組成物の全重量を基準として約
   ２〜約５０重量％のレベルで存在する少なくとも１種の
   強化用充填材を含んでいる、請求項２記載の組成物。
9. 【請求項９】 強化用充填材が、ガラス繊維、炭素繊
   維、チタン酸カリウム単結晶繊維、酸化アルミニウム繊
   維、ウォラストナイト、ガラスビーズ、中空ガラスビー
   ズ、タルク、雲母、チョーク、石英、天然カオリン、焼
   成カオリンおよびこれらの混合物より成る群の中から選
   択される、請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 さらに、組成物の全重量を基準として
    約２〜約２０重量％のレベルで存在する少なくとも１種
    の耐衝撃性改良剤を含んでいる、請求項２記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 耐衝撃性改良剤が、（ｉ）アルケニル
    芳香族化合物とジエンのブロックコポリマー、（ii）エ
    ポキシ官能性のα‐オレフィン系エラストマー、および
    （iii ）（ｉ）と（ii）の混合物より成る群の中から選
    択される、請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】 ブロックコポリマーがトリブロックコ
    ポリマーである、請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】 ブロックコポリマーがポリスチレン末
    端ブロックとジエンから誘導され選択的に水素化された
    中央ブロックとからなる、請求項１２記載の組成物。
14. 【請求項１４】 さらに少なくとも１種のアルケニル芳
    香族ポリマーも含む、請求項２記載の組成物。
15. 【請求項１５】 （ａ）相溶化性のポリ（フェニレンエ
    ーテル）樹脂、 （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、および （ｃ）ポリシロキサン樹脂を含む組成物から製造される
    物品。
16. 【請求項１６】 相溶化性のポリ（フェニレンエーテ
    ル）樹脂、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、および
    ポリシロキサン樹脂を緊密に混和することからなる、組
    成物の製造方法。
17. 【請求項１７】 本質的に、（ａ）相溶化性のポリ（フ
    ェニレンエーテル）樹脂、（ｂ）ポリ（アリーレンスル
    フィド）樹脂、および（ｃ）ポリシロキサン樹脂から構
    成される組成物。
18. 【請求項１８】 本質的に、（ａ）相溶化性のポリ（フ
    ェニレンエーテル）樹脂、（ｂ）ポリ（アリーレンスル
    フィド）樹脂、（ｃ）ポリシロキサン樹脂、および
    （ｄ）少なくとも１種の強化用充填材から構成される組
    成物。