JPH0745618B2 - ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンド - Google Patents
ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンドInfo
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- JPH0745618B2 JPH0745618B2 JP3260426A JP26042691A JPH0745618B2 JP H0745618 B2 JPH0745618 B2 JP H0745618B2 JP 3260426 A JP3260426 A JP 3260426A JP 26042691 A JP26042691 A JP 26042691A JP H0745618 B2 JPH0745618 B2 JP H0745618B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般に、ポリフェニレン
エ―テルとブロックポリエ―テルアミドの混合物を含む
ポリマ―ブレンドに係る。
エ―テルとブロックポリエ―テルアミドの混合物を含む
ポリマ―ブレンドに係る。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエ―テルは、広く使用さ
れている一群の熱可塑性エンジニアリング樹脂であり、
加水分解安定性、寸法安定性、強靭性、耐熱性および誘
電特性に優れていることを特徴とする。しかし、ポリフ
ェニレンエ―テルは、引張特性や衝撃強さが良くないと
いう点で不十分である。したがって、このような他の特
性を改良するためにポリフェニレンエ―テルを変性する
手段の探索が続けられている。
れている一群の熱可塑性エンジニアリング樹脂であり、
加水分解安定性、寸法安定性、強靭性、耐熱性および誘
電特性に優れていることを特徴とする。しかし、ポリフ
ェニレンエ―テルは、引張特性や衝撃強さが良くないと
いう点で不十分である。したがって、このような他の特
性を改良するためにポリフェニレンエ―テルを変性する
手段の探索が続けられている。
【０００３】ポリフェニレンエ―テルを熱可塑性エラス
トマ―（ＴＰＥ）などのような他のポリマ―とブレンド
することによってその衝撃耐性や引張特性を改良するこ
とができれば望ましいであろう。ポリフェニレンエ―テ
ルをＴＰＥとブレンドすることの潜在的な利点として、
ブレンドしてないポリフェニレンエ―テルより低いモジ
ュラス、高い引張伸び、および高い衝撃強さをもったポ
リフェニレンエ―テルブレンド、ならびにブレンドして
ないＴＰＥと比べて改良された熱変形温度をもったＴＰ
Ｅ製品が得られるという点がある。しかし、ポリマ―の
物理的なブレンド（混和）では、ポリフェニレンエ―テ
ルの不十分な衝撃特性と引張特性の問題に対する完全な
解決策は得られないのが普通である。その理由は、ポリ
フェニレンエ―テルの衝撃耐性を改良すると思われるＴ
ＰＥポリマ―は通常ポリフェニレンエ―テルと不混和性
であり、成形品中で相分離を起こして層間剥離および／
または脆性を示すことが多いからである。そのような部
品は不完全に分散した大きいポリフェニレンエ―テル粒
子を含有しているのが典型的であり、２種の樹脂相間に
相間相互作用はない。その結果、ブレンド成分のドメイ
ンの間の中間相は弱い領域であり、機械的破壊に至る。
トマ―（ＴＰＥ）などのような他のポリマ―とブレンド
することによってその衝撃耐性や引張特性を改良するこ
とができれば望ましいであろう。ポリフェニレンエ―テ
ルをＴＰＥとブレンドすることの潜在的な利点として、
ブレンドしてないポリフェニレンエ―テルより低いモジ
ュラス、高い引張伸び、および高い衝撃強さをもったポ
リフェニレンエ―テルブレンド、ならびにブレンドして
ないＴＰＥと比べて改良された熱変形温度をもったＴＰ
Ｅ製品が得られるという点がある。しかし、ポリマ―の
物理的なブレンド（混和）では、ポリフェニレンエ―テ
ルの不十分な衝撃特性と引張特性の問題に対する完全な
解決策は得られないのが普通である。その理由は、ポリ
フェニレンエ―テルの衝撃耐性を改良すると思われるＴ
ＰＥポリマ―は通常ポリフェニレンエ―テルと不混和性
であり、成形品中で相分離を起こして層間剥離および／
または脆性を示すことが多いからである。そのような部
品は不完全に分散した大きいポリフェニレンエ―テル粒
子を含有しているのが典型的であり、２種の樹脂相間に
相間相互作用はない。その結果、ブレンド成分のドメイ
ンの間の中間相は弱い領域であり、機械的破壊に至る。
【０００４】ポリフェニレンエ―テルをエラストマ―性
のポリエステルとブレンドすることは以前から提案され
ている。たとえば、ブラウン(Brown）の米国特許４，８
３１，０８７号には、中和されてないアミノ窒素の割合
が低いポリフェニレンエ―テル、エラストマ―性のポリ
エステルまたはこれとポリ（エチレンテレフタレ―ト）
もしくはポリ（ブチレンテレフタレ―ト）とのブレン
ド、および相溶化剤としての、芳香族ポリカ―ボネ―ト
単位をかなりの割合で含有する少なくとも１種のポリマ
―から製造された樹脂ブレンドが記載されている。これ
らのブレンドは外から加えた耐衝撃性改質剤を含んでい
ない。
のポリエステルとブレンドすることは以前から提案され
ている。たとえば、ブラウン(Brown）の米国特許４，８
３１，０８７号には、中和されてないアミノ窒素の割合
が低いポリフェニレンエ―テル、エラストマ―性のポリ
エステルまたはこれとポリ（エチレンテレフタレ―ト）
もしくはポリ（ブチレンテレフタレ―ト）とのブレン
ド、および相溶化剤としての、芳香族ポリカ―ボネ―ト
単位をかなりの割合で含有する少なくとも１種のポリマ
―から製造された樹脂ブレンドが記載されている。これ
らのブレンドは外から加えた耐衝撃性改質剤を含んでい
ない。
【０００５】しかし、これらのブレンドでは相溶化剤の
存在が必要である。さらに、ブレンドに先立って、ポリ
フェニレンエ―テル成分中に不純物としてしばしば存在
する熱的に不安定なアミノアルキル置換末端基やその他
のアミン成分を除く必要があることが多い。アミンクエ
ンチャ―の使用および／またはポリフェニレンエ―テル
の真空ベンティングなどのような手段はアミノ窒素含量
を低下させるのに有効ではあるが、処理操作にひとつの
ステップを付加することになり、これはある種の情況の
下では望ましくないであろう。
存在が必要である。さらに、ブレンドに先立って、ポリ
フェニレンエ―テル成分中に不純物としてしばしば存在
する熱的に不安定なアミノアルキル置換末端基やその他
のアミン成分を除く必要があることが多い。アミンクエ
ンチャ―の使用および／またはポリフェニレンエ―テル
の真空ベンティングなどのような手段はアミノ窒素含量
を低下させるのに有効ではあるが、処理操作にひとつの
ステップを付加することになり、これはある種の情況の
下では望ましくないであろう。
【０００６】相溶化剤および／または窒素含量の低いポ
リフェニレンエ―テルの存在を必要としないポリフェニ
レンエ―テル‐ＴＰＥブレンドに対するニ―ズは相変ら
ず存在している。
リフェニレンエ―テルの存在を必要としないポリフェニ
レンエ―テル‐ＴＰＥブレンドに対するニ―ズは相変ら
ず存在している。
【０００７】
【発明の概要】本発明のブレンドされたポリマー組成物
は、成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を基準
にして、 （Ａ）窒素含量が８００ｐｐｍよりも大きいポリフェニ
レンエーテルの少なくとも５％、 （Ｂ）９５％までのブロックポリエーテルアミド、およ
び （Ｃ）０．２５〜３％のポリエポキシド（ただし、その
量は、前記ブロックポリエーテルアミドの曲げ弾性率が
７５ＭＰａより大きい場合、少なくとも０．５％であ
る。）よりなる、ブレンドされたポリマー組成物であ
る。
は、成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量を基準
にして、 （Ａ）窒素含量が８００ｐｐｍよりも大きいポリフェニ
レンエーテルの少なくとも５％、 （Ｂ）９５％までのブロックポリエーテルアミド、およ
び （Ｃ）０．２５〜３％のポリエポキシド（ただし、その
量は、前記ブロックポリエーテルアミドの曲げ弾性率が
７５ＭＰａより大きい場合、少なくとも０．５％であ
る。）よりなる、ブレンドされたポリマー組成物であ
る。
【０００８】本発明のブレンドからは、機械的性質が良
好で層間剥離のない成形品が得られる。これらのブレン
ドは、真空ベント式押出機で押出されたポリフェニレン
エ―テル材料を使用する必要がなく、しかも相溶化剤を
添加する必要もなく、窒素含量の高いポリフェニレンエ
―テルとブロックポリエ―テルアミドから形成すること
ができる。この結果は、真空ベンティングおよび／また
は適切な相溶化剤を必要とした従前のブレンドと比べて
極めて驚くべきことである。
好で層間剥離のない成形品が得られる。これらのブレン
ドは、真空ベント式押出機で押出されたポリフェニレン
エ―テル材料を使用する必要がなく、しかも相溶化剤を
添加する必要もなく、窒素含量の高いポリフェニレンエ
―テルとブロックポリエ―テルアミドから形成すること
ができる。この結果は、真空ベンティングおよび／また
は適切な相溶化剤を必要とした従前のブレンドと比べて
極めて驚くべきことである。
【０００９】ブレンドの際に、これらの組成物中のいず
れかの成分またはすべての成分が化学的に相互作用する
のかどうか定かではない。したがって、本発明は、前記
の成分およびそのなんらかの反応生成物ならびに以下に
記載するようなその他の任意成分を含む組成物を包含す
るものである。
れかの成分またはすべての成分が化学的に相互作用する
のかどうか定かではない。したがって、本発明は、前記
の成分およびそのなんらかの反応生成物ならびに以下に
記載するようなその他の任意成分を含む組成物を包含す
るものである。
【００１０】
【詳細な説明】１．ポリフェニレンエ―テル 本発明のブレンドされたポリマ―組成物の必須成分のひ
とつは少なくとも１種のポリフェニレンエ―テルであ
る。ひとつの態様の場合、本発明のブレンドされたポリ
マ―組成物中のポリフェニレンエ―テルは、約５〜約６
０重量％の量で存在し、少なくとも約３０重量％〜約４
０重量％までの量で存在することの方が多い。
とつは少なくとも１種のポリフェニレンエ―テルであ
る。ひとつの態様の場合、本発明のブレンドされたポリ
マ―組成物中のポリフェニレンエ―テルは、約５〜約６
０重量％の量で存在し、少なくとも約３０重量％〜約４
０重量％までの量で存在することの方が多い。
【００１１】本発明で成分（Ａ）として使用するポリフ
ェニレンエ―テル（ポリフェニレンオキサイドともい
う）は、次式（Ｉ）を有する構造単位を複数個含む。
ェニレンエ―テル（ポリフェニレンオキサイドともい
う）は、次式（Ｉ）を有する構造単位を複数個含む。
【００１２】
【化３】 ただし、式（Ｉ）中、各Ｑ1 は、それぞれ独立して、ハ
ロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すなわち、炭
素原子を７個までで含有するアルキル）、フェニル、ハ
ロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、また
は、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原
子とを隔てているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ
2 は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級か第
二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水
素オキシ、またはＱ1 に対して定義したハロ炭化水素オ
キシである。適切な第一級の低級アルキル基の例はメチ
ル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、
ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐ヘキ
シル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐または４‐
メチルペンチル、および対応するヘプチル基である。第
二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ‐ブ
チルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はいずれも
分枝より直鎖であるのが好ましい。Ｑ1 がいずれもアル
キルまたはフェニル、特にＣ1-4 アルキルであり、Ｑ2
がいずれも水素であることが最も多い。適切なポリフェ
ニレンエ―テルは多数の特許に開示されている。
ロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すなわち、炭
素原子を７個までで含有するアルキル）、フェニル、ハ
ロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、また
は、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原
子とを隔てているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ
2 は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級か第
二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水
素オキシ、またはＱ1 に対して定義したハロ炭化水素オ
キシである。適切な第一級の低級アルキル基の例はメチ
ル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、
ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐ヘキ
シル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐または４‐
メチルペンチル、および対応するヘプチル基である。第
二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ‐ブ
チルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はいずれも
分枝より直鎖であるのが好ましい。Ｑ1 がいずれもアル
キルまたはフェニル、特にＣ1-4 アルキルであり、Ｑ2
がいずれも水素であることが最も多い。適切なポリフェ
ニレンエ―テルは多数の特許に開示されている。
【００１３】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―に
は、この２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と共に含有するランダムコポ
リマ―が包含される。ホモポリマ―はもちろん、適切な
ランダムコポリマ―が特許文献に数多く開示されてい
る。
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―に
は、この２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と共に含有するランダムコポ
リマ―が包含される。ホモポリマ―はもちろん、適切な
ランダムコポリマ―が特許文献に数多く開示されてい
る。
【００１４】また、分子量、溶融粘度および／または衝
撃強さなどの特性を変える残基部分を含有するポリフェ
ニレンエ―テルも包含される。そのようなポリマ―は特
許文献に記載されており、アクリロニトリルやビニル芳
香族化合物（たとえばスチレン）などのようなビニルモ
ノマ―、またはポリスチレンやエラストマ―などのよう
なポリマ―を、公知の方法でポリフェニレンエ―テル上
にグラフトさせることによって製造できる。この生成物
は通常グラフト化された部分とグラフト化されてない部
分とを両方とも含有する。その他の適切なポリマ―は、
ふたつのポリフェニレンエ―テル鎖のヒドロキシ基とカ
ップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ基と
カップリング剤との反応生成物を含有する高分子量のポ
リマ―を生成せしめてあるカップル化ポリフェニレンエ
―テルである。カップリング剤の具体例は低分子量のポ
リカ―ボネ―ト、キノン類、複素環式化合物類およびホ
ルマ―ル類である。
撃強さなどの特性を変える残基部分を含有するポリフェ
ニレンエ―テルも包含される。そのようなポリマ―は特
許文献に記載されており、アクリロニトリルやビニル芳
香族化合物（たとえばスチレン）などのようなビニルモ
ノマ―、またはポリスチレンやエラストマ―などのよう
なポリマ―を、公知の方法でポリフェニレンエ―テル上
にグラフトさせることによって製造できる。この生成物
は通常グラフト化された部分とグラフト化されてない部
分とを両方とも含有する。その他の適切なポリマ―は、
ふたつのポリフェニレンエ―テル鎖のヒドロキシ基とカ
ップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ基と
カップリング剤との反応生成物を含有する高分子量のポ
リマ―を生成せしめてあるカップル化ポリフェニレンエ
―テルである。カップリング剤の具体例は低分子量のポ
リカ―ボネ―ト、キノン類、複素環式化合物類およびホ
ルマ―ル類である。
【００１５】ポリフェニレンエ―テルは、一般に、数平
均分子量が約３，０００〜約４０，０００の範囲内であ
り、重量平均分子量が約２０，０００〜約８０，０００
の範囲内である（これはゲルパ―ミエ―ションクロマト
グラフィ―で測定される）。その固有粘度は、２５℃の
クロロホルム中で測定して、約０．１５〜０．６、好ま
しくは少なくとも０．２５〜０．４０dl／ｇの範囲であ
ることが最も多い。
均分子量が約３，０００〜約４０，０００の範囲内であ
り、重量平均分子量が約２０，０００〜約８０，０００
の範囲内である（これはゲルパ―ミエ―ションクロマト
グラフィ―で測定される）。その固有粘度は、２５℃の
クロロホルム中で測定して、約０．１５〜０．６、好ま
しくは少なくとも０．２５〜０．４０dl／ｇの範囲であ
ることが最も多い。
【００１６】通常ポリフェニレンエ―テルは、少なくと
も１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６‐キシレノ―ル
［すなわち、Ｑ1 がいずれもメチルで、Ｑ2 がいずれも
水素であり、このとき得られるポリマ―はポリ（２，６
‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル）ということ
ができる］、および２，３，６‐トリメチルフェノ―ル
（すなわち、Ｑ1 がいずれもメチルであり、Ｑ 2 は一方
がメチルで他方が水素である）である。
も１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６‐キシレノ―ル
［すなわち、Ｑ1 がいずれもメチルで、Ｑ2 がいずれも
水素であり、このとき得られるポリマ―はポリ（２，６
‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル）ということ
ができる］、および２，３，６‐トリメチルフェノ―ル
（すなわち、Ｑ1 がいずれもメチルであり、Ｑ 2 は一方
がメチルで他方が水素である）である。
【００１７】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られてい
る。触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒の
いずれも使用することができる。ほとんどの場合これら
の触媒は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物などの
ような重金属化合物を少なくとも１種、通常は他のいろ
いろな物質と組合せて含有している。
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られてい
る。触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒の
いずれも使用することができる。ほとんどの場合これら
の触媒は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物などの
ような重金属化合物を少なくとも１種、通常は他のいろ
いろな物質と組合せて含有している。
【００１８】好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含
有するものである。そのような触媒は、たとえば米国特
許第３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、
第３，９１４，２６６号および第４，０２８，３４１号
に開示されている。通常これらは、第一銅イオンまたは
第二銅イオン、ハライド（すなわち、クロライド、ブロ
マイドまたはヨ―ダイド）イオン、および少なくとも１
種のアミンの組合せである。
有するものである。そのような触媒は、たとえば米国特
許第３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、
第３，９１４，２６６号および第４，０２８，３４１号
に開示されている。通常これらは、第一銅イオンまたは
第二銅イオン、ハライド（すなわち、クロライド、ブロ
マイドまたはヨ―ダイド）イオン、および少なくとも１
種のアミンの組合せである。
【００１９】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい一群を構成する。それらは一般に、二価のマン
ガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなど
のようなアニオンと組合せたアルカリ性の系である。こ
のマンガンは１種以上の錯化剤および／またはキレ―ト
化剤との錯体として存在することが最も多い。そのよう
な錯化剤および／またはキレ―ト化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジアミ
ン、ｏ‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ‐ヒドロキシ
アゾ化合物、ω‐ヒドロキシオキシム（モノマ―性のも
のもポリマ―性のものも含む）、ｏ‐ヒドロキシアリ―
ルオキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、コバルト
を含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレン
エ―テルの製造用として適したマンガンまたはコバルト
を含有する触媒系は数多くの特許や刊行物の開示によっ
て業界で公知である。
好ましい一群を構成する。それらは一般に、二価のマン
ガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなど
のようなアニオンと組合せたアルカリ性の系である。こ
のマンガンは１種以上の錯化剤および／またはキレ―ト
化剤との錯体として存在することが最も多い。そのよう
な錯化剤および／またはキレ―ト化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジアミ
ン、ｏ‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ‐ヒドロキシ
アゾ化合物、ω‐ヒドロキシオキシム（モノマ―性のも
のもポリマ―性のものも含む）、ｏ‐ヒドロキシアリ―
ルオキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、コバルト
を含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレン
エ―テルの製造用として適したマンガンまたはコバルト
を含有する触媒系は数多くの特許や刊行物の開示によっ
て業界で公知である。
【００２０】本発明で使用できるポリフェニレンエ―テ
ルには、次式（II）および（III)の末端基を少なくとも
ひとつ有する分子からなるものがある。
ルには、次式（II）および（III)の末端基を少なくとも
ひとつ有する分子からなるものがある。
【００２１】
【化４】 ここで、Ｑ1 とＱ2 はすでに定義した通りであり、各Ｒ
4 はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、ふたつ
のＲ4 基中の炭素原子の総数は６以下であり、各Ｒ5 は
それぞれ独立して水素かＣ1-6 の第一級アルキル基であ
る。Ｒ4 がいずれも水素で、Ｒ5 がいずれもアルキル、
特にメチルかｎ‐ブチルであるのが好ましい。
4 はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、ふたつ
のＲ4 基中の炭素原子の総数は６以下であり、各Ｒ5 は
それぞれ独立して水素かＣ1-6 の第一級アルキル基であ
る。Ｒ4 がいずれも水素で、Ｒ5 がいずれもアルキル、
特にメチルかｎ‐ブチルであるのが好ましい。
【００２２】式（II）の末端基（以後「アミノアルキル
末端基」とする）を含有するポリマ―は、特に銅かマン
ガンを含有する触媒を使用する場合、酸化カップリング
反応用混合物の成分のひとつとして適当な第一級か第二
級のモノアミンを配合することによって得られる。その
ようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ‐
ｎ‐ブチルアミンとジメチルアミンは、最も普通の場
合、１個以上のＱ1 基上のα‐水素原子のひとつと置き
替わることによって、ポリフェニレンエ―テルと化学的
に結合することが多い。主要な反応部位はポリマ―鎖の
末端単位上のヒドロキシ基に隣接するＱ1 基である。こ
のアミノアルキル末端基は、後の加工処理および／また
はブレンド処理の間に、おそらくは次式（IV）のキノン
メチド型の中間体が関与するさまざまな反応を起こし得
る。
末端基」とする）を含有するポリマ―は、特に銅かマン
ガンを含有する触媒を使用する場合、酸化カップリング
反応用混合物の成分のひとつとして適当な第一級か第二
級のモノアミンを配合することによって得られる。その
ようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ‐
ｎ‐ブチルアミンとジメチルアミンは、最も普通の場
合、１個以上のＱ1 基上のα‐水素原子のひとつと置き
替わることによって、ポリフェニレンエ―テルと化学的
に結合することが多い。主要な反応部位はポリマ―鎖の
末端単位上のヒドロキシ基に隣接するＱ1 基である。こ
のアミノアルキル末端基は、後の加工処理および／また
はブレンド処理の間に、おそらくは次式（IV）のキノン
メチド型の中間体が関与するさまざまな反応を起こし得
る。
【００２３】
【化５】 その際数多くの有益な効果を伴うが、たとえば、衝撃強
さが高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大
したりすることが多い。これに関しては、米国特許第
４，０５４，５５３号、第４，０９２，２９４号、第
４，４７７，６４９号、第４，４７７，６５１号および
第４，５１７，３４１号を参照されたい。これらの特許
はここで引用したことによりその開示内容が本明細書中
に含まれるものとする。
さが高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大
したりすることが多い。これに関しては、米国特許第
４，０５４，５５３号、第４，０９２，２９４号、第
４，４７７，６４９号、第４，４７７，６５１号および
第４，５１７，３４１号を参照されたい。これらの特許
はここで引用したことによりその開示内容が本明細書中
に含まれるものとする。
【００２４】式(III）の４‐ヒドロキシビフェニル末端
基をもつポリマ―は、特に銅‐ハライド‐第二級または
第三級アミンの系の場合、次式（Ｖ）で表わされる副生
物としてのジフェノキノンが存在する反応混合物から得
られるのが典型的である。
基をもつポリマ―は、特に銅‐ハライド‐第二級または
第三級アミンの系の場合、次式（Ｖ）で表わされる副生
物としてのジフェノキノンが存在する反応混合物から得
られるのが典型的である。
【００２５】
【化６】 この点については、米国特許第４，２３４，７０６号お
よび第４，４８２，６９７号（これらも引用により本明
細書中に含ませる）の開示と共に、米国特許第４，４７
７，６４９号の開示がここでも関連している。この種の
混合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合
が、多くは末端基としてポリマ―中に取り込まれる。
よび第４，４８２，６９７号（これらも引用により本明
細書中に含ませる）の開示と共に、米国特許第４，４７
７，６４９号の開示がここでも関連している。この種の
混合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合
が、多くは末端基としてポリマ―中に取り込まれる。
【００２６】上記の条件下で得られるポリフェニレンエ
―テルの多くは、ポリマ―分子のかなりの割合、典型的
にはポリマ―の約９０重量％を構成するほどの割合の分
子が、式（II）と(III）の末端基のどちらかひとつ以上
またはしばしば両方を含有している。特に、式（II）の
アミノアルキル末端基を有する分子を当初少なくとも約
６０重量％含有しているポリフェニレンエ―テルを本発
明で使用することが考えられる。
―テルの多くは、ポリマ―分子のかなりの割合、典型的
にはポリマ―の約９０重量％を構成するほどの割合の分
子が、式（II）と(III）の末端基のどちらかひとつ以上
またはしばしば両方を含有している。特に、式（II）の
アミノアルキル末端基を有する分子を当初少なくとも約
６０重量％含有しているポリフェニレンエ―テルを本発
明で使用することが考えられる。
【００２７】本発明によると、中和されてないアミノ窒
素をかなりの量で含有するポリフェニレンエ―テルを使
用することが可能である。アミノ化合物としては、上述
のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレンエ―テ
ルの生成の際に使用した触媒に由来する微量のアミン
（特に第二級アミン）がある。このようなポリフェニレ
ンエ―テルを使用する場合、それらは、中和されてない
アミノ窒素を、約８００ｐｐｍより多い量で、通常は約
９００〜約１１００ｐｐｍの量で含有する。
素をかなりの量で含有するポリフェニレンエ―テルを使
用することが可能である。アミノ化合物としては、上述
のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレンエ―テ
ルの生成の際に使用した触媒に由来する微量のアミン
（特に第二級アミン）がある。このようなポリフェニレ
ンエ―テルを使用する場合、それらは、中和されてない
アミノ窒素を、約８００ｐｐｍより多い量で、通常は約
９００〜約１１００ｐｐｍの量で含有する。
【００２８】ポリフェニレンエーテルに含有されるアミ
ノ化合物を除去するか不活性化することが好ましい場合
が知られている。そのように処理されたポリマーをさし
て、「不活性化ポリフェニレンエーテル」ということが
ある。特表昭63-500387 号公報記載の組成物では、不活
性ポリフェニレンエーテルの量が、８００ｐｐｍ以下の
量、特に約２００〜８００ｐｐｍの範囲の量であること
が、衝撃強さの面で好ましいことを述べているが、本願
発明組成物の成分（Ａ）として用いられるポリフェニレ
ンエーテルは、これと異なり、窒素含有量が８００ｐｐ
ｍを越えることを必須要件とする。この構成要素が、組
成物の衝撃強さ改良の面で明瞭な効果を奏することは、
後述実施例によって明らかにされる。
ノ化合物を除去するか不活性化することが好ましい場合
が知られている。そのように処理されたポリマーをさし
て、「不活性化ポリフェニレンエーテル」ということが
ある。特表昭63-500387 号公報記載の組成物では、不活
性ポリフェニレンエーテルの量が、８００ｐｐｍ以下の
量、特に約２００〜８００ｐｐｍの範囲の量であること
が、衝撃強さの面で好ましいことを述べているが、本願
発明組成物の成分（Ａ）として用いられるポリフェニレ
ンエーテルは、これと異なり、窒素含有量が８００ｐｐ
ｍを越えることを必須要件とする。この構成要素が、組
成物の衝撃強さ改良の面で明瞭な効果を奏することは、
後述実施例によって明らかにされる。
【００２９】そのような方法のひとつは、前記のアミン
化合物を中和することができるカルボン酸残基、酸無水
物残基またはエステル残基を含有する少なくとも１種の
非揮発性化合物を、あらかじめポリフェニレンエ―テル
とコンパウンディング（混練）することである。この方
法は、熱変形に対して高い抵抗性を有する本発明の組成
物の製造の際に特に重要である。酸、無水物およびエス
テルを例示すると、クエン酸、マレイン酸、アガリシン
酸、コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸、シトラコン
酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、フマル酸、
フマル酸メチル、およびピロメリト酸二無水物がある。
遊離のカルボン酸とその無水物、特にフマル酸およびピ
ロメリト酸二無水物は、アミノ化合物との反応性が比較
的高いために、一般に最も有用である。
化合物を中和することができるカルボン酸残基、酸無水
物残基またはエステル残基を含有する少なくとも１種の
非揮発性化合物を、あらかじめポリフェニレンエ―テル
とコンパウンディング（混練）することである。この方
法は、熱変形に対して高い抵抗性を有する本発明の組成
物の製造の際に特に重要である。酸、無水物およびエス
テルを例示すると、クエン酸、マレイン酸、アガリシン
酸、コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸、シトラコン
酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、フマル酸、
フマル酸メチル、およびピロメリト酸二無水物がある。
遊離のカルボン酸とその無水物、特にフマル酸およびピ
ロメリト酸二無水物は、アミノ化合物との反応性が比較
的高いために、一般に最も有用である。
【００３０】ポリフェニレンエ―テルを酸または無水物
で処理するには、溶液中で、または好ましくは溶融し
て、約２３０〜３９０℃の範囲内の温度に加熱するとよ
い。一般に、ポリフェニレンエ―テル１００部（重量）
に対して、酸または無水物を約０．３〜２．０部、好ま
しくは約０．５〜１．５部使用する。この処理は押出機
または類似の装置で実施するのが便利であろう。
で処理するには、溶液中で、または好ましくは溶融し
て、約２３０〜３９０℃の範囲内の温度に加熱するとよ
い。一般に、ポリフェニレンエ―テル１００部（重量）
に対して、酸または無水物を約０．３〜２．０部、好ま
しくは約０．５〜１．５部使用する。この処理は押出機
または類似の装置で実施するのが便利であろう。
【００３１】不活化のもうひとつの方法は、真空ベンテ
ィングしながら上記の条件下でポリフェニレンエ―テル
を押出すことである。このためには、本発明の組成物の
予備押出段階（これが好ましい時がある）か押出中のい
ずれかで、押出機のベントを約２００トル以下の圧力に
下げることができる真空ポンプにつなぐとよい。 ２．ブロックポリエ―テルアミド 本発明のブレンドされたポリマ―組成物は、少なくとも
１種のブロックポリエ―テルアミド樹脂を約９５重量％
までで、好ましくは少なくとも約４０重量％含有する。
ひとつの態様ではブロックポリエ―テルアミド樹脂は５
０重量％から約６０重量％までの量で存在する。別の態
様ではこの樹脂は約１６〜約３７０ＭＰａの曲げ弾性率
をもっている。
ィングしながら上記の条件下でポリフェニレンエ―テル
を押出すことである。このためには、本発明の組成物の
予備押出段階（これが好ましい時がある）か押出中のい
ずれかで、押出機のベントを約２００トル以下の圧力に
下げることができる真空ポンプにつなぐとよい。 ２．ブロックポリエ―テルアミド 本発明のブレンドされたポリマ―組成物は、少なくとも
１種のブロックポリエ―テルアミド樹脂を約９５重量％
までで、好ましくは少なくとも約４０重量％含有する。
ひとつの態様ではブロックポリエ―テルアミド樹脂は５
０重量％から約６０重量％までの量で存在する。別の態
様ではこの樹脂は約１６〜約３７０ＭＰａの曲げ弾性率
をもっている。
【００３２】本発明で成分（Ｂ）として使用するブロッ
クポリエ―テルアミド材料は、ポリエ―テルジオ―ルと
末端にカルボン酸を有するポリアミドとの重縮合反応に
よって合成される熱可塑性エラストマ―である。その構
造は、 （ｉ）次式（VI）の繰返し部分からなる硬質ブロック
（ただし、ｎは約５〜１２の数である）と、 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）n −（ＣＯ）− （VI） （ii）次式(VII）の繰返し部分からなる軟質ブロック
（ただし、ｍは約２〜４の数である）と −（ＣＨ2 ）m −Ｏ− (VII） の線状で規則的な鎖からなっている。
クポリエ―テルアミド材料は、ポリエ―テルジオ―ルと
末端にカルボン酸を有するポリアミドとの重縮合反応に
よって合成される熱可塑性エラストマ―である。その構
造は、 （ｉ）次式（VI）の繰返し部分からなる硬質ブロック
（ただし、ｎは約５〜１２の数である）と、 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）n −（ＣＯ）− （VI） （ii）次式(VII）の繰返し部分からなる軟質ブロック
（ただし、ｍは約２〜４の数である）と −（ＣＨ2 ）m −Ｏ− (VII） の線状で規則的な鎖からなっている。
【００３３】このブロックポリエ―テルアミドの曲げ弾
性率などのような性質は、硬質ブロック（ポリアミド）
と軟質ブロック（ポリエ―テル）の種類を変えることに
よって、またはこれら２つの間の物質収支を変えること
によって調節することができる。ひとつの態様では、ポ
リエ―テルジオ―ルブロックがポリブチレンオキサイド
またはポリプロピレンオキサイドから調製され、カルボ
ン酸アミドブロックが末端にカルボン酸をもつナイロン
１２（ポリラウロラクタム）またはナイロン６（ポリカ
プロラクタム）から調製される。適切なブロックポリエ
―テルアミドの一群はアトケム社(Atochem Inc.)からペ
バックス(PEBAX）という商品名で売られている。 ３．ポリエポキシド 本発明の組成物に、成分（Ａ）、（Ｂ）および組成物中
に存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を基準に
して通常は約０〜３．０重量％、好ましくは約０．２５
〜２．０重量％の量で少なくとも１種のポリエポキシド
（Ｃ）もブレンド（配合）すると、衝撃強さおよび／ま
たは熱変形耐性が改良されるのがしばしば認められる。
ブロックポリエ―テルアミド（Ｂ）の曲げ弾性率が約７
５ＭＰａより大きい場合の組成物は、成分（Ａ）、
（Ｂ）および存在するその他すべてのポリマ―の合計重
量を基準にして少なくとも約０．５重量％の量で、少な
くとも１種のポリエポキシド（Ｃ）を含有している。
性率などのような性質は、硬質ブロック（ポリアミド）
と軟質ブロック（ポリエ―テル）の種類を変えることに
よって、またはこれら２つの間の物質収支を変えること
によって調節することができる。ひとつの態様では、ポ
リエ―テルジオ―ルブロックがポリブチレンオキサイド
またはポリプロピレンオキサイドから調製され、カルボ
ン酸アミドブロックが末端にカルボン酸をもつナイロン
１２（ポリラウロラクタム）またはナイロン６（ポリカ
プロラクタム）から調製される。適切なブロックポリエ
―テルアミドの一群はアトケム社(Atochem Inc.)からペ
バックス(PEBAX）という商品名で売られている。 ３．ポリエポキシド 本発明の組成物に、成分（Ａ）、（Ｂ）および組成物中
に存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を基準に
して通常は約０〜３．０重量％、好ましくは約０．２５
〜２．０重量％の量で少なくとも１種のポリエポキシド
（Ｃ）もブレンド（配合）すると、衝撃強さおよび／ま
たは熱変形耐性が改良されるのがしばしば認められる。
ブロックポリエ―テルアミド（Ｂ）の曲げ弾性率が約７
５ＭＰａより大きい場合の組成物は、成分（Ａ）、
（Ｂ）および存在するその他すべてのポリマ―の合計重
量を基準にして少なくとも約０．５重量％の量で、少な
くとも１種のポリエポキシド（Ｃ）を含有している。
【００３４】このタイプの化合物の代表例は、アクリル
酸グリシジルやメタクリル酸グリシジルなどのような化
合物のホモポリマ―およびそのコポリマ―であり、好ま
しいコモノマ―は低級アルキルアクリレ―ト、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリルおよびスチレンである。
成分（Ｃ）はさらに、普通は非エポキシ系環状部分をひ
とつ（このような部分が連結または縮合している化合物
も考えられる）含有するポリ（Ｏ‐またはＮ‐エポキシ
アルキル置換）環式アミド、イミドまたはイミダ―トを
含んでいてもよい。たいていの場合は、エポキシアルキ
ル基が直接酸素原子か窒素原子に結合しているような化
合物である。しかし、２‐カルボグリシジルオキシエチ
ル化合物などのように介在構造を含有する化合物も使用
できる。１個の分子毎にひとつより多くのエポキシ基が
存在するのが好ましい。少なくとも３つのエポキシ基が
存在すると極めて好ましい。すなわち、そのような化合
物からは、分枝したポリマ―性材料の製造が容易である
からである。
酸グリシジルやメタクリル酸グリシジルなどのような化
合物のホモポリマ―およびそのコポリマ―であり、好ま
しいコモノマ―は低級アルキルアクリレ―ト、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリルおよびスチレンである。
成分（Ｃ）はさらに、普通は非エポキシ系環状部分をひ
とつ（このような部分が連結または縮合している化合物
も考えられる）含有するポリ（Ｏ‐またはＮ‐エポキシ
アルキル置換）環式アミド、イミドまたはイミダ―トを
含んでいてもよい。たいていの場合は、エポキシアルキ
ル基が直接酸素原子か窒素原子に結合しているような化
合物である。しかし、２‐カルボグリシジルオキシエチ
ル化合物などのように介在構造を含有する化合物も使用
できる。１個の分子毎にひとつより多くのエポキシ基が
存在するのが好ましい。少なくとも３つのエポキシ基が
存在すると極めて好ましい。すなわち、そのような化合
物からは、分枝したポリマ―性材料の製造が容易である
からである。
【００３５】成分（Ｃ）として使用できる代表的な環式
の核はトリアジン、バルビツレ―ト、ヒダントイン、ウ
ラシル、ピロメリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよ
びパラバネ―ト環系である。すでに指摘したように、こ
のエポキシ含有官能基は化合物中の酸素原子か窒素原子
の置換基として存在していることができる。窒素原子が
好ましいことが多い。最も適切な化合物はシアヌル酸ト
リグリシジルやイソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩ
Ｃ）を始めとするトリアジン誘導体である。ＴＧＩＣは
入手が容易であり、しかも分枝したポリマ―性材料の製
造に特に適しているため特に好ましい。これは次式をも
っている。
の核はトリアジン、バルビツレ―ト、ヒダントイン、ウ
ラシル、ピロメリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよ
びパラバネ―ト環系である。すでに指摘したように、こ
のエポキシ含有官能基は化合物中の酸素原子か窒素原子
の置換基として存在していることができる。窒素原子が
好ましいことが多い。最も適切な化合物はシアヌル酸ト
リグリシジルやイソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩ
Ｃ）を始めとするトリアジン誘導体である。ＴＧＩＣは
入手が容易であり、しかも分枝したポリマ―性材料の製
造に特に適しているため特に好ましい。これは次式をも
っている。
【００３６】
【化７】 ４．その他の成分 場合により、ブレンディング段階で、ポリフェニレンエ
―テル（Ａ）、ブロックポリエ―テルアミド（Ｂ）また
はポリエポキシド（Ｃ）の各々と相溶性のあるエラスト
マ―性の耐衝撃性改質剤（Ｄ）を１種以上、任意成分と
して含ませることは本発明の範囲内である。一般に、本
発明のブレンドされたポリマ―組成物は、任意成分とし
て、ポリフェニレンエ―テルと相溶性のあるエラストマ
―性の耐衝撃性改質剤（Ｄ）を０〜約１０重量％含有す
る。
―テル（Ａ）、ブロックポリエ―テルアミド（Ｂ）また
はポリエポキシド（Ｃ）の各々と相溶性のあるエラスト
マ―性の耐衝撃性改質剤（Ｄ）を１種以上、任意成分と
して含ませることは本発明の範囲内である。一般に、本
発明のブレンドされたポリマ―組成物は、任意成分とし
て、ポリフェニレンエ―テルと相溶性のあるエラストマ
―性の耐衝撃性改質剤（Ｄ）を０〜約１０重量％含有す
る。
【００３７】ポリフェニレンエ―テルブレンド用の耐衝
撃性改質剤は業界でよく知られている。これらは通常、
オレフィン、ビニル芳香族モノマ―、アクリル酸とアル
キルアクリル酸およびこれらのエステル誘導体、ならび
に共役ジエンより成る群の中から選択された１種以上の
モノマ―から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改質剤
は室温で弾性を示す天然および合成のポリマ―材料を始
めとするゴム様の高分子量物質である。これにはホモポ
リマ―もコポリマ―も包含され、コポリマ―としてはラ
ンダムコポリマ―、ブロックコポリマ―、ラジアルブロ
ックコポリマ―、グラフトコポリマ―およびコア‐シェ
ルコポリマ―ならびにこれらの組合せがある。
撃性改質剤は業界でよく知られている。これらは通常、
オレフィン、ビニル芳香族モノマ―、アクリル酸とアル
キルアクリル酸およびこれらのエステル誘導体、ならび
に共役ジエンより成る群の中から選択された１種以上の
モノマ―から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改質剤
は室温で弾性を示す天然および合成のポリマ―材料を始
めとするゴム様の高分子量物質である。これにはホモポ
リマ―もコポリマ―も包含され、コポリマ―としてはラ
ンダムコポリマ―、ブロックコポリマ―、ラジアルブロ
ックコポリマ―、グラフトコポリマ―およびコア‐シェ
ルコポリマ―ならびにこれらの組合せがある。
【００３８】本発明で使用し得るポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテ
ン）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン
‐エチレンコポリマ―などがある。さらに別のオレフィ
ンコポリマ―として、１種以上のα‐オレフィン（特に
エチレン）と、これと共重合可能なモノマ―（たとえ
ば、酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリル酸
ならびにそのエステル誘導体、たとえば、アクリル酸、
アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル
など）とのコポリマ―がある。また、全体または一部が
金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹脂も
適している。
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテ
ン）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン
‐エチレンコポリマ―などがある。さらに別のオレフィ
ンコポリマ―として、１種以上のα‐オレフィン（特に
エチレン）と、これと共重合可能なモノマ―（たとえ
ば、酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリル酸
ならびにそのエステル誘導体、たとえば、アクリル酸、
アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル
など）とのコポリマ―がある。また、全体または一部が
金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹脂も
適している。
【００３９】耐衝撃性改質剤として特に有用な一群は、
ビニル芳香族モノマ―から誘導されたものである。これ
らの中には、ＡＢタイプおよびＡＢＡタイプのブロック
コポリマ―ならびにビニル芳香族‐共役ジエンのコア‐
シェルグラフトコポリマ―がある。
ビニル芳香族モノマ―から誘導されたものである。これ
らの中には、ＡＢタイプおよびＡＢＡタイプのブロック
コポリマ―ならびにビニル芳香族‐共役ジエンのコア‐
シェルグラフトコポリマ―がある。
【００４０】ビニル芳香族モノマ―から誘導される樹脂
の中でも特に好ましい一群は、モノアルケニルアレ―ン
（通常はスチレン）ブロックと、共役ジエン（たとえ
ば、ブタジエンまたはイソプレン）またはオレフィン
（たとえば、エチレン‐プロピレン、エチレン‐ブチレ
ン）のブロックとからなり、ＡＢタイプおよびＡＢＡタ
イプのブロックコポリマ―といわれるブロックコポリマ
―である。この共役ジエンブロックはその一部または全
部が水素化されていてもよく、その場合の性質はオレフ
ィンブロックコポリマ―と似ている。
の中でも特に好ましい一群は、モノアルケニルアレ―ン
（通常はスチレン）ブロックと、共役ジエン（たとえ
ば、ブタジエンまたはイソプレン）またはオレフィン
（たとえば、エチレン‐プロピレン、エチレン‐ブチレ
ン）のブロックとからなり、ＡＢタイプおよびＡＢＡタ
イプのブロックコポリマ―といわれるブロックコポリマ
―である。この共役ジエンブロックはその一部または全
部が水素化されていてもよく、その場合の性質はオレフ
ィンブロックコポリマ―と似ている。
【００４１】適切なＡＢタイプのブロックコポリマ―
は、たとえば、米国特許第３，０７８，２５４号、第
３，４０２，１５９号、第３，２９７，７９３号、第
３，２６５，７６５号および第３，５９４，４５２号な
らびに英国特許第１，２６４，７４１号（これらはすべ
て引用により本明細書に含まれているものとする）に開
示されている。ＡＢタイプのブロックコポリマ―の典型
的な例としては、ポリスチレン‐ポリブタジエン（ＳＢ
Ｒ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン、およびポリ（α
‐メチルスチレン）‐ポリブタジエンがある。このよう
なＡＢタイプのブロックコポリマ―はいくつかの供給
元、たとえばフィリップス・ペトロリウム(Phillips Pe
troleum)からソルプレン(SOLPRENE)という商標で市販さ
れている。
は、たとえば、米国特許第３，０７８，２５４号、第
３，４０２，１５９号、第３，２９７，７９３号、第
３，２６５，７６５号および第３，５９４，４５２号な
らびに英国特許第１，２６４，７４１号（これらはすべ
て引用により本明細書に含まれているものとする）に開
示されている。ＡＢタイプのブロックコポリマ―の典型
的な例としては、ポリスチレン‐ポリブタジエン（ＳＢ
Ｒ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン、およびポリ（α
‐メチルスチレン）‐ポリブタジエンがある。このよう
なＡＢタイプのブロックコポリマ―はいくつかの供給
元、たとえばフィリップス・ペトロリウム(Phillips Pe
troleum)からソルプレン(SOLPRENE)という商標で市販さ
れている。
【００４２】また、ＡＢＡタイプのトリブロックコポリ
マ―とその製造方法ならびに所望の場合の水素化は、米
国特許第３，１４９，１８２号、第３，２３１，６３５
号、第３，４６２，１６２号、第３，２８７，３３３
号、第３，５９５，９４２号、第３，６９４，５２３号
および第３，８４２，０２９号（これらはすべて引用に
より本明細書中に含まれているものとする）に開示され
ている。
マ―とその製造方法ならびに所望の場合の水素化は、米
国特許第３，１４９，１８２号、第３，２３１，６３５
号、第３，４６２，１６２号、第３，２８７，３３３
号、第３，５９５，９４２号、第３，６９４，５２３号
および第３，８４２，０２９号（これらはすべて引用に
より本明細書中に含まれているものとする）に開示され
ている。
【００４３】トリブロックコポリマ―の例としては、ポ
リスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン（ＳＢ
Ｓ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチレン
（ＳＩＳ）、ポリ（α‐メチルスチレン）‐ポリブタジ
エン‐ポリ（α‐メチルスチレン）、およびポリ（α‐
メチルスチレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α‐メチル
スチレン）がある。特に好ましいトリブロックコポリマ
―はシェル(Shell）からカリフレックス(CARIFLEX)、ク
レ―トン(KRATON)Ｄおよびクレ―トン(KRATON)Ｇ（いず
れも登録商標）として市販されている。
リスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン（ＳＢ
Ｓ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチレン
（ＳＩＳ）、ポリ（α‐メチルスチレン）‐ポリブタジ
エン‐ポリ（α‐メチルスチレン）、およびポリ（α‐
メチルスチレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α‐メチル
スチレン）がある。特に好ましいトリブロックコポリマ
―はシェル(Shell）からカリフレックス(CARIFLEX)、ク
レ―トン(KRATON)Ｄおよびクレ―トン(KRATON)Ｇ（いず
れも登録商標）として市販されている。
【００４４】耐衝撃性改質剤の別の一群は共役ジエンか
ら誘導される。共役ジエンを含有する多くのコポリマ―
についてはすでに論じたが、別の共役ジエン系改質剤樹
脂として、たとえば１種以上の共役ジエンのホモポリマ
―とコポリマ―、たとえば、ポリブタジエン、ブタジエ
ン‐スチレンコポリマ―、イソプレン‐イソブチレンコ
ポリマ―、クロロブタジエンポリマ―、ブタジエン‐ア
クリロニトリルコポリマ―、ポリイソプレンなどがあ
る。エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマ―ゴムも使用
できる。これらのＥＰＤＭは、主たる量のエチレン単
位、適度な量のプロピレン単位、および約２０モル％ま
での非共役ジエンモノマ―単位からなるのが典型的であ
る。そのようなＥＰＤＭの多くとその製造方法は米国特
許第２，９３３，４８０号、第３，０００，８６６号、
第３，４０７，１５８号、第３，０９３，６２１号およ
び第３，３７９，７０１号（引用により本明細書に含ま
せる）に開示されている。
ら誘導される。共役ジエンを含有する多くのコポリマ―
についてはすでに論じたが、別の共役ジエン系改質剤樹
脂として、たとえば１種以上の共役ジエンのホモポリマ
―とコポリマ―、たとえば、ポリブタジエン、ブタジエ
ン‐スチレンコポリマ―、イソプレン‐イソブチレンコ
ポリマ―、クロロブタジエンポリマ―、ブタジエン‐ア
クリロニトリルコポリマ―、ポリイソプレンなどがあ
る。エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマ―ゴムも使用
できる。これらのＥＰＤＭは、主たる量のエチレン単
位、適度な量のプロピレン単位、および約２０モル％ま
での非共役ジエンモノマ―単位からなるのが典型的であ
る。そのようなＥＰＤＭの多くとその製造方法は米国特
許第２，９３３，４８０号、第３，０００，８６６号、
第３，４０７，１５８号、第３，０９３，６２１号およ
び第３，３７９，７０１号（引用により本明細書に含ま
せる）に開示されている。
【００４５】他の適切な耐衝撃性改質剤はコア‐シェル
タイプのグラフトコポリマ―である。一般にこれらは、
主として共役ジエンゴムからなるコアまたは主として架
橋アクリレ―トゴムからなるコアと、モノアルケニルア
レ―ンおよび／またはアクリルモノマ―の単独または好
ましくは他のビニルモノマ―との組合せをコア上で重合
して誘導される１個以上のシェルとをもっている。この
ようなコア‐シェルコポリマ―は、たとえば、ロ―ム・
アンド・ハ―ス社(Rohm and Haas Company）からＫＭ−
６１１、ＫＭ−６５３、ＫＭ−３３０という商品名で広
く市販されており、米国特許第３，８０８，１８０号、
第４，０３４，０１３号、第４，０９６，２０２号、第
４，１８０，４９４号および第４，２９２，２３３号に
記載されている。
タイプのグラフトコポリマ―である。一般にこれらは、
主として共役ジエンゴムからなるコアまたは主として架
橋アクリレ―トゴムからなるコアと、モノアルケニルア
レ―ンおよび／またはアクリルモノマ―の単独または好
ましくは他のビニルモノマ―との組合せをコア上で重合
して誘導される１個以上のシェルとをもっている。この
ようなコア‐シェルコポリマ―は、たとえば、ロ―ム・
アンド・ハ―ス社(Rohm and Haas Company）からＫＭ−
６１１、ＫＭ−６５３、ＫＭ−３３０という商品名で広
く市販されており、米国特許第３，８０８，１８０号、
第４，０３４，０１３号、第４，０９６，２０２号、第
４，１８０，４９４号および第４，２９２，２３３号に
記載されている。
【００４６】使用した樹脂の相互侵入網状組織がコアと
シェルとの境界の特徴を決定するようなコア‐シェルコ
ポリマ―も有用である。この点で特に好ましいのは、ゼ
ネラル・エレクトリック社(General Electric Company)
からジェロイ(GELOY）（登録商標）樹脂として販売され
ており、米国特許第３，９４４，６３１号に記載されて
いるＡＳＡタイプのコポリマ―である。
シェルとの境界の特徴を決定するようなコア‐シェルコ
ポリマ―も有用である。この点で特に好ましいのは、ゼ
ネラル・エレクトリック社(General Electric Company)
からジェロイ(GELOY）（登録商標）樹脂として販売され
ており、米国特許第３，９４４，６３１号に記載されて
いるＡＳＡタイプのコポリマ―である。
【００４７】さらに、官能基および／または極性もしく
は活性の基を有するモノマ―と共重合してあるか、また
はそのようなモノマ―がグラフトされている上記ポリマ
―およびコポリマ―を使用することができる。最後に、
その他の適切な耐衝撃性改質剤には、チオコ―ルゴム、
ポリサルファイドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テ
ルゴム（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エピク
ロロヒドリンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、熱可塑
性のポリエステルエラストマ―、ならびに熱可塑性のエ
―テル‐エステルエラストマ―およびエ―テル‐アミド
エラストマ―が包含される。
は活性の基を有するモノマ―と共重合してあるか、また
はそのようなモノマ―がグラフトされている上記ポリマ
―およびコポリマ―を使用することができる。最後に、
その他の適切な耐衝撃性改質剤には、チオコ―ルゴム、
ポリサルファイドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テ
ルゴム（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エピク
ロロヒドリンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、熱可塑
性のポリエステルエラストマ―、ならびに熱可塑性のエ
―テル‐エステルエラストマ―およびエ―テル‐アミド
エラストマ―が包含される。
【００４８】組成物が場合により、任意成分として、充
填材、強化用材料（たとえばガラス繊維）、難燃剤、Ｕ
Ｖ安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、離型剤などのよう
な他の常用成分を含有していることは本発明の範囲内で
ある。充填材と強化用材料が存在する場合、それらは組
成物全体の５重量％未満であるのが好ましい。 ５．ブレンディング技術 本発明のブレンドされたポリマ―組成物を製造するに
は、緊密なブレンドが生成するようなブレンド法が必要
である。適切な方法としては溶液ブレンディングとメル
トブレンディングがある。工業的ポリマ―加工用設備に
おいてはメルトブレンド用装置が入手容易であるため、
通常は溶融反応法が好ましい。通常のメルトブレンディ
ング用の手順と装置が使用できる。比較的便利であり、
しかも特に適切であるため押出法が好ましいことが多
い。典型的なメルトブレンディング温度は約１７５〜３
５０℃の範囲である。
填材、強化用材料（たとえばガラス繊維）、難燃剤、Ｕ
Ｖ安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、離型剤などのよう
な他の常用成分を含有していることは本発明の範囲内で
ある。充填材と強化用材料が存在する場合、それらは組
成物全体の５重量％未満であるのが好ましい。 ５．ブレンディング技術 本発明のブレンドされたポリマ―組成物を製造するに
は、緊密なブレンドが生成するようなブレンド法が必要
である。適切な方法としては溶液ブレンディングとメル
トブレンディングがある。工業的ポリマ―加工用設備に
おいてはメルトブレンド用装置が入手容易であるため、
通常は溶融反応法が好ましい。通常のメルトブレンディ
ング用の手順と装置が使用できる。比較的便利であり、
しかも特に適切であるため押出法が好ましいことが多
い。典型的なメルトブレンディング温度は約１７５〜３
５０℃の範囲である。
【００４９】特に混練によって、樹脂状成分を緊密にブ
レンドすることができるブレンディング法と装置は当業
者間で周知である。たとえば、ディスク‐パックプロセ
ッサおよび各種タイプの押出装置がある。このような装
置の代表例は、連続ミキサ―、単軸式混練押出機、前方
に向かってネジが切られたコンパウンダ―、円筒状ブッ
シュおよび／または左回りのスクリュ―エレメントを含
むスクリュ―を有する反対方向に回転する非噛合い型二
軸式エクストル―ダ―、同方向に回転する噛合い型二軸
式エクストル―ダ―、および、少なくともひとつ（好ま
しくは少なくともふたつ）のセクションの混練ブロック
エレメントを含むスクリュ―を有する押出機である。す
でに述べたように、真空ベンティングもこの段階で達成
できる。
レンドすることができるブレンディング法と装置は当業
者間で周知である。たとえば、ディスク‐パックプロセ
ッサおよび各種タイプの押出装置がある。このような装
置の代表例は、連続ミキサ―、単軸式混練押出機、前方
に向かってネジが切られたコンパウンダ―、円筒状ブッ
シュおよび／または左回りのスクリュ―エレメントを含
むスクリュ―を有する反対方向に回転する非噛合い型二
軸式エクストル―ダ―、同方向に回転する噛合い型二軸
式エクストル―ダ―、および、少なくともひとつ（好ま
しくは少なくともふたつ）のセクションの混練ブロック
エレメントを含むスクリュ―を有する押出機である。す
でに述べたように、真空ベンティングもこの段階で達成
できる。
【００５０】
【実施例の記載】本発明のさまざまな特徴と局面を以下
の実施例でさらに例証する。これらの実施例は本発明の
範囲内で実施する方法・手段を当業者に示すために挙げ
るものであるが、本発明の範囲は特許請求の範囲に定義
されており、これらの実施例は本発明の範囲になんら限
定を加えるものではない。
の実施例でさらに例証する。これらの実施例は本発明の
範囲内で実施する方法・手段を当業者に示すために挙げ
るものであるが、本発明の範囲は特許請求の範囲に定義
されており、これらの実施例は本発明の範囲になんら限
定を加えるものではない。
【００５１】以下の実施例と本明細書中を通じて、特に
断わらない限り部およびパ―セントはすべて重量であ
り、温度はすべてセ氏である。
断わらない限り部およびパ―セントはすべて重量であ
り、温度はすべてセ氏である。
【００５２】本発明のブレンドされたポリマ―組成物の
製造と性質を例示する以下の実施例で使用したポリフェ
ニレンエ―テル、ブロックポリエ―テルアミド、ポリエ
ポキシドおよび耐衝撃性改質剤は次の通りである。
製造と性質を例示する以下の実施例で使用したポリフェ
ニレンエ―テル、ブロックポリエ―テルアミド、ポリエ
ポキシドおよび耐衝撃性改質剤は次の通りである。
【００５３】高窒素ＰＰＯー固有粘度が０．４であっ
て、中和されてないアミノ窒素を８００〜１１００ｐｐ
ｍの量で含有する、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニ
レンエ―テル単位を主体とするポリフェニレンエ―テル
ホモポリマ―。
て、中和されてないアミノ窒素を８００〜１１００ｐｐ
ｍの量で含有する、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニ
レンエ―テル単位を主体とするポリフェニレンエ―テル
ホモポリマ―。
【００５４】真空ベンティングしたＰＰＯー真空ベン
ティングを伴う押出によって製造され、窒素含量が約３
５９ｐｐｍ［ケルダ―ル(Kjeldahl)法］を有する、２，
６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル単位を主体
とするポリフェニレンエ―テルホモポリマ―。
ティングを伴う押出によって製造され、窒素含量が約３
５９ｐｐｍ［ケルダ―ル(Kjeldahl)法］を有する、２，
６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル単位を主体
とするポリフェニレンエ―テルホモポリマ―。
【００５５】ＴＧＩＣーチバ‐ガイギ(Ciba-Geigy)か
らアラルダイト(Araldite)ＰＴ８１０として入手したイ
ソシアヌル酸トリグリシジル。粉砕して粉末としてから
使用した。
らアラルダイト(Araldite)ＰＴ８１０として入手したイ
ソシアヌル酸トリグリシジル。粉砕して粉末としてから
使用した。
【００５６】クレ―トン(KRATON)Ｇ（ＫＧ）ーシェル
・ケミカル(Shell Chemicals）から入手した小片状のト
リブロックコポリマ―からなる耐衝撃性改質剤。
・ケミカル(Shell Chemicals）から入手した小片状のト
リブロックコポリマ―からなる耐衝撃性改質剤。
【００５７】ペバックス(PEBAX）２５３３ＳＡー押出
グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率１
６ＭＰａ。（添加剤なし）ペバックス(PEBAX）３５３３ＳＮー ＵＶに対して安定
化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。
曲げ弾性率２０ＭＰａ。
グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率１
６ＭＰａ。（添加剤なし）ペバックス(PEBAX）３５３３ＳＮー ＵＶに対して安定
化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。
曲げ弾性率２０ＭＰａ。
【００５８】ペバックス(PEBAX）３５３３ＳＤーＵＶ
に対して安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―
テルアミド。曲げ弾性率２０ＭＰａ。（離型剤含有）ペバックス(PEBAX）４０３３ＳＮー ＵＶに対して安定
化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。
曲げ弾性率７５ＭＰａ。
に対して安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―
テルアミド。曲げ弾性率２０ＭＰａ。（離型剤含有）ペバックス(PEBAX）４０３３ＳＮー ＵＶに対して安定
化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。
曲げ弾性率７５ＭＰａ。
【００５９】ペバックス(PEBAX）５５３３ＳＡー押出
グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率１
６５ＭＰａ。（添加剤なし）ペバックス(PEBAX）６３３３ＳＡー 押出グレ―ドのブ
ロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率３７０ＭＰａ。
（添加剤なし） アトケム(Atochem）による曲げ弾性率値（曲げ試験にお
ける弾性率の値）はＡＳＴＭのＤ７９０法を使用して決
定した。
グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率１
６５ＭＰａ。（添加剤なし）ペバックス(PEBAX）６３３３ＳＡー 押出グレ―ドのブ
ロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率３７０ＭＰａ。
（添加剤なし） アトケム(Atochem）による曲げ弾性率値（曲げ試験にお
ける弾性率の値）はＡＳＴＭのＤ７９０法を使用して決
定した。
【００６０】例１〜９（比較例） 例１〜６では、ジャーミルで１／２時間かけて高窒素Ｐ
ＰＯを他の成分とタンブル混合した後、ウェルディング
・エンジニアズ(Welding Engineers) 製の２０ｍｍ二軸
式エクストルーダーを用い、バレルセグメントの温度を
１２１（スロート部）、１９０、２５０、２５０、２５
０そして２５０℃に設定して４００rpmで押出した。押
出された材料はすべて水中で急冷し、ペレット化し、10
0 〜110℃の循環空気オーブンで乾燥した。その後ボー
イ(Boy) １５トン成形機で成形した。金属バレルの設定
温度は２００〜２２０℃とし、金型温度は２０〜７０℃
に設定し、成形サイクル時間はブレンド中のペバックス
(PEBAX) グレードの弾性率によって２０〜３５秒の間で
変えた。
ＰＯを他の成分とタンブル混合した後、ウェルディング
・エンジニアズ(Welding Engineers) 製の２０ｍｍ二軸
式エクストルーダーを用い、バレルセグメントの温度を
１２１（スロート部）、１９０、２５０、２５０、２５
０そして２５０℃に設定して４００rpmで押出した。押
出された材料はすべて水中で急冷し、ペレット化し、10
0 〜110℃の循環空気オーブンで乾燥した。その後ボー
イ(Boy) １５トン成形機で成形した。金属バレルの設定
温度は２００〜２２０℃とし、金型温度は２０〜７０℃
に設定し、成形サイクル時間はブレンド中のペバックス
(PEBAX) グレードの弾性率によって２０〜３５秒の間で
変えた。
【００６１】例７〜９のメルトブレンドは例１〜６の手
順と類似のようにして調製した。例１〜９のブレンドの
機械的性質を表１に示す。
順と類似のようにして調製した。例１〜９のブレンドの
機械的性質を表１に示す。
【００６２】
【表１】 例１〜９で成形した試験部品はいずれも層間剥離の徴候
が見られなかった。これらのデータに示されているよう
に、ブレンド中のペバックス(PEBAX) の弾性率が増大す
ると、試験部品の引張伸びは低下するが、破断時の引張
強さは増大する。ノッチ付アイゾット衝撃強さとペバッ
クス(PEBAX) の弾性率との関係も似ている。すなわち、
最低の弾性率のペバックス(PEBAX) ２５３３を含むブレ
ンドは柔軟（フロッピー）過ぎて破壊できないのに対し
て、中間的な弾性率のペバックス(PEBAX) ４０３３を含
有するブレンドはＮ．Ｉ．衝撃強さが良好であり、そし
て最高の弾性率のペバックス(PEBAX) ６３３３を有する
ブレンドは衝撃強さが低くてほとんど脆性である。耐衝
撃性改良剤のクレートン(KRATON)Ｇが存在してもブレン
ドの衝撃強さにはほとんどまたはまったく効果がない
が、破断時の引張強さは多少増大する。
が見られなかった。これらのデータに示されているよう
に、ブレンド中のペバックス(PEBAX) の弾性率が増大す
ると、試験部品の引張伸びは低下するが、破断時の引張
強さは増大する。ノッチ付アイゾット衝撃強さとペバッ
クス(PEBAX) の弾性率との関係も似ている。すなわち、
最低の弾性率のペバックス(PEBAX) ２５３３を含むブレ
ンドは柔軟（フロッピー）過ぎて破壊できないのに対し
て、中間的な弾性率のペバックス(PEBAX) ４０３３を含
有するブレンドはＮ．Ｉ．衝撃強さが良好であり、そし
て最高の弾性率のペバックス(PEBAX) ６３３３を有する
ブレンドは衝撃強さが低くてほとんど脆性である。耐衝
撃性改良剤のクレートン(KRATON)Ｇが存在してもブレン
ドの衝撃強さにはほとんどまたはまったく効果がない
が、破断時の引張強さは多少増大する。
【００６３】例１０〜１５（実施例）例 １〜９の手順と同様にして、高窒素ＰＰＯ粉末とペバ
ックス(PEBAX) を含み、そしてイソシアヌル酸トリグリ
シジル（ＴＧＩＣ）を添加したメルトブレンドを製造し
た。ブレンドの機械的性質を表２に示す。
ックス(PEBAX) を含み、そしてイソシアヌル酸トリグリ
シジル（ＴＧＩＣ）を添加したメルトブレンドを製造し
た。ブレンドの機械的性質を表２に示す。
【００６４】
【表２】 表 ２ ＰＰＯ粉末／ペバックス(PEBAX) ／ＴＧＩＣ ／クレートン(KRATON)Ｇ（任意）のブレンド 例 ＰＰＯ ＰＥＢＡＸ ＴＧＩＣ1 極限番 号 重量％ 重量％ 重量％ ＫＧ Ｎ．Ｉ． 2 強さ 伸び 10 40 60(2533) 0.5 -・- -・-a 10.1 438 ％ 11 36 54(2533) 0.5 10 -・-a 10.6 391 ％ 12 40 60(4033) 0.5 -・- 278 17.8 171 ％ 13 36 54(4033) 0.5 10 262 19.0 163 ％ 14 40 60(6333) 0.5 -・- 27 22.7 46 ％ 15 36 54(6333) 0.5 10 48 26.5 69 ％ ａ 柔軟過ぎて破壊できない。
【００６５】1 ブレンドの樹脂成分の合計重量を基準に
した重量％。
した重量％。
【００６６】2 ノッチ付アイゾッド衝撃強さ（ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６）［Ｊ／Ｍ］２５℃ このデ―タは、ＴＧＩＣが存在すると、表１のＴＧＩＣ
を含まないブレンドと比較して機械的性質が改善される
ことを示している。引張特性および衝撃特性とペバック
ス(PEBAX）の弾性率との関係はＴＧＩＣが存在しても表
１と同じであった。ただし、最高の弾性率のペバックス
(PEBAX）６３３３を含有するブレンドは脆性の限界であ
ったのが今度は延性である。クレ―トン(KRATON)Ｇを添
加すると、表１のときと同様に破断時引張強さが増大し
たが衝撃強さに対する効果はほとんどなかった。
Ｄ ２５６）［Ｊ／Ｍ］２５℃ このデ―タは、ＴＧＩＣが存在すると、表１のＴＧＩＣ
を含まないブレンドと比較して機械的性質が改善される
ことを示している。引張特性および衝撃特性とペバック
ス(PEBAX）の弾性率との関係はＴＧＩＣが存在しても表
１と同じであった。ただし、最高の弾性率のペバックス
(PEBAX）６３３３を含有するブレンドは脆性の限界であ
ったのが今度は延性である。クレ―トン(KRATON)Ｇを添
加すると、表１のときと同様に破断時引張強さが増大し
たが衝撃強さに対する効果はほとんどなかった。
【００６７】例３〜６（比較例）と例１２〜１５（実施
例）とを、３−１２，４−１３，５−１４および６−１
５の対応する組ごとに対比すると、本願発明の成分
（Ａ）を用い、少量の成分（Ｃ）であるポリエポキシド
ＴＧＩＣを添加した組成物が、比較例の組成物に比し
て、ノッチ付衝撃強さＮ．Ｉ．の実質的増大を示してい
ることが明らかである。 例１６ （実施例）例 １〜９の手順と同様にして、真空ベント式押出機で押
出したＰＰＯ（４０部）、ペバックス(PEBAX) ４０３３
（６０部）、およびＴＧＩＣ（０．５部）を含有するブ
レンドを製造した。このブレンドから作成した成形部品
は、ノッチ付アイゾットが１８７Ｊ／Ｍ、破断時引張強
さが１５．６ＭＰａ、そして引張伸びが１０２％であっ
た。
例）とを、３−１２，４−１３，５−１４および６−１
５の対応する組ごとに対比すると、本願発明の成分
（Ａ）を用い、少量の成分（Ｃ）であるポリエポキシド
ＴＧＩＣを添加した組成物が、比較例の組成物に比し
て、ノッチ付衝撃強さＮ．Ｉ．の実質的増大を示してい
ることが明らかである。 例１６ （実施例）例 １〜９の手順と同様にして、真空ベント式押出機で押
出したＰＰＯ（４０部）、ペバックス(PEBAX) ４０３３
（６０部）、およびＴＧＩＣ（０．５部）を含有するブ
レンドを製造した。このブレンドから作成した成形部品
は、ノッチ付アイゾットが１８７Ｊ／Ｍ、破断時引張強
さが１５．６ＭＰａ、そして引張伸びが１０２％であっ
た。
【００６８】以上の実施例は本発明の範囲内の組成物と
方法に適用できる数多くの変形のうちのほんの二、三に
限られるが、本発明の範囲はこれらの実施例に先行する
記載によって判断することができるものと理解された
い。したがって、ここに開示した本発明はそのような修
正・変形を特許請求の範囲内に入るものとして包含する
ことを意図しているものと理解されたい。
方法に適用できる数多くの変形のうちのほんの二、三に
限られるが、本発明の範囲はこれらの実施例に先行する
記載によって判断することができるものと理解された
い。したがって、ここに開示した本発明はそのような修
正・変形を特許請求の範囲内に入るものとして包含する
ことを意図しているものと理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロジャー・ダブリュ・アバキアン アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、パーカースバーグ、バレイ・ミルス・ ドライブ、36番 (72)発明者 クリスチャン・マリア・エミール・バイリ ー ベルギー、ビー−2180・カルムソート、バ ス３、ノーアディーンド、４番 (72)発明者 フレデリック・ジェハン・ローレンス・デ ハイェ ベルギー、1430・ワウティア−ブライン、 チャウシー・デターバイズ、143番 (56)参考文献 特開 昭63−284260（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−253652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−500387（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】 成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計
重量を基準にして、（Ａ）少なくとも５％の窒素含量が
８００ｐｐｍよりも大きいポリフェニレンエーテル、 （Ｂ）９５％までのブロックポリエーテルアミド、およ
び （Ｃ）０．２５〜３％のポリエポキシド（ただし、その
量は前記ブロックポリエーテルアミドの曲げ弾性率が７
５ＭＰａより大きい場合、少なくとも０．５％であ
る。）よりなるブレンドされたポリマー組成物。 - 【請求項２】 前記ポリフェニレンエーテル（Ａ）が、
次式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級
もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化
水素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロ
ゲン原子と酸素原子とを隔てている）であり、各Ｑ2 は
それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もしくは第
二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水
素オキシ、またはＱ1 に対して定義したようなハロ炭化
水素オキシである］を有する構造単位を複数個含む、請
求項１記載のブレンドされたポリマー組成物。 - 【請求項３】 前記ポリフェニレンエーテルがポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）で
ある、請求項２記載のブレンドされたポリマー組成物。 - 【請求項４】 前記ブロックポリエーテルアミド（Ｂ）
が、 （ｉ）次式（VI）： −ＮＨ−（ＣＨ2 ）n −（ＣＯ）− （V
I） ［ただし、ｎは約５〜１２の数である］の硬質ブロッ
ク、および （ii）次式(VII) ： −（ＣＨ2 ）m −Ｏ− (VII) ［ただし、ｍは２〜４の数である］の軟質ブロック からなる、請求項１記載のブレンドされたポリマー組成
物。 - 【請求項５】 前記ブロックポリエーテルアミドが、ポ
リブチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイド
から調製された軟質ブロックと、カルボン酸で末端が停
止したナイロン１２またはナイロン６から調製された硬
質ブロックとからなる、請求項６記載のブレンドされた
ポリマー組成物。 - 【請求項６】 前記ポリエポキシド（Ｃ）が存在してお
り、エポキシで官能化されたトリアジン、バルビツレー
ト、ヒダントイン、ウラシル、ピロメリト酸ジイミド、
ピペラジンジオンまたはパラバネート環系を含んでい
る、請求項１記載のブレンドされたポリマー組成物。 - 【請求項７】 前記ポリエポキシド（Ｃ）がイソシアヌ
ル酸トリグリシジルを含んでいる、請求項８記載のブレ
ンドされたポリマー組成物。 - 【請求項８】 （Ｄ）少なくとも１種の、ポリフェニレ
ンエーテルと相溶性でエラストマー性の耐衝撃性改質剤
も約１０重量％まで存在している、請求項１記載のブレ
ンドされたポリマー組成物。 - 【請求項９】 成分（Ｄ）がポリブロックポリマーであ
り、その末端ブロックがスチレンから誘導されており、
中央ブロックがイソプレンおよびブタジエンのうちの少
なくとも１種から誘導されている、請求項８記載のブレ
ンドされたポリマー組成物。 - 【請求項１０】 前記中央ブロックの脂肪族不飽和が選
択的水素化によって除かれている、請求項１１記載のブ
レンドされたポリマー組成物。 - 【請求項１１】 （Ａ）次式（Ｉ）： 【化２】 ［式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級
もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化
水素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロ
ゲン原子と酸素原子とを隔てている）であり、Ｑ2 はそ
れぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もしくは第二
級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
オキシ、またはＱ1 に対して定義したようなハロ炭化水
素オキシである］を有する構造単位を複数個含む少なく
とも１種のポリフェニレンエーテルを少なくとも約３０
重量％、 （Ｂ）（ｉ）次式（VI）： −ＮＨ−（ＣＨ2 ）n −（ＣＯ）− （V
I） ［ただし、ｎは約５〜１２の数である］の硬質ブロッ
ク、および （ii）次式(VII) ： −（ＣＨ2 ）m −Ｏ− (VII) ［ただし、ｍは２〜４の数である］の軟質ブロック からなる少なくとも１種のブロックポリエーテルアミド
を５０〜約６０重量％まで、ならびに、 （Ｃ）少なくとも１種のポリエポキシドを、成分
（Ａ）、（Ｂ）および組成物中に存在するその他のポリ
マーの合計重量を基準にして０〜約３重量％まで含み、
前記ブロックポリエーテルアミドの曲げ弾性率が約７５
ＭＰａより大きい場合は、成分（Ａ）、（Ｂ）および組
成物中に存在するその他のポリマーの合計重量を基準に
して少なくとも約０．５重量％の前記ポリエポキシドを
含有する混合物をメルトブレンドすることによって得ら
れる、ブレンドされたポリマー組成物。
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