JPH08324146A - インダイレクト型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はインダイレクト型平版印刷用原版、
特に印刷時に地汚れのない高品位の印刷物を得ることが
できるインダイレクト型平版印刷用原版を提供する。 【構成】 支持体上に画像受容層を形成して成る平版印
刷用原版において、該画像受容層が酸化亜鉛と分子内部
に一般式： 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
基；ｎ₁およびｎ₂は１〜５の整数；および、ＸはＳＯ₃
またはＣＯＯ；を表す。）で示されるベタイン構造を有
するバインダー樹脂から成ることを特徴とする平版印刷
用原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインダイレクト型平版印
刷用原版、特に印刷時に地汚れのない高品位の印刷物を
得ることができるインダイレクト型平版印刷用原版に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷分野の製版プロセスにおい
て、印刷に必要とする画像イメージを直接原版に形成し
て製版するダイレクト版と、画像イメージを一度ドラム
等の場所に形成し、それを原版に転写し現像するインダ
イレクト版の２種類がある。最近のデスク・トップ・パブ
リッシング(DTP)システムの進歩や、コンピュータを用
いた製版システムの普及によりこれらのダイレクト型製
版システムやインダイレクト型製版システムがよく用い
られるようになってきた。特に軽印刷の分野においては
よく使用されている。

【０００３】インダイレクト型平版印刷は通常図１に示
されるような支持体と画像受容層からなる平版印刷用原
版を用いて印刷を行なう方法である。この原版の支持体
は紙やプラスチックフィルムが一般的であり、画像受容
層は酸化亜鉛を顔料とし、樹脂バインダー中に分散した
樹脂層である。この原版上にトナーや油性インクの画像
を通常のコピー機、レーザープリンター、熱転写プリン
ターなどを用いて形成し、この画像部分を親油性インク
部分(インク受理層)とし、そのトナーまたは油性インク
の存在しない部分は例えばシアン化カリウムを含むエッ
チング液で親水化処理することにより、オフセット印刷
版が得られる。これはオフセット印刷機を用いて印刷に
供される。

【０００４】特開平5-116473号公報には、バインダー樹
脂として、アクリル樹脂等の溶剤溶解型樹脂の使用する
ことが開示されている。しかしながら、バインダー樹脂
として溶剤溶解型樹脂を使用した場合、樹脂が疎水性で
あるため、画像受容層の非画線部（トナーが結着してい
ない部分）のインク汚れを生じ易い。そのため、印刷物
に地汚れを生じ易いという欠点があった。

【０００５】また、支持体として基本的には紙が用いら
れているが、紙は破損し易く、しかも印刷中の湿し水や
インク溶媒による膨潤によって、寸法安定性や耐刷性が
低下する。そのような欠点を克服するため、例えば特開
平6-191174号公報等に開示のようにプラスチックフィル
ムを支持体として用いることが有用であるが、逆に支持
体と画像受容層との間の接着性が低下するため、印刷準
備工程上でハンドリング中に傷がつき易く、その結果、
印刷汚れが目立つほか耐刷性が低下し、プラスチックフ
ィルムを用いた効果が発揮できないという問題点があっ
た。

【０００６】また、特開平6-72058号公報には、バイン
ダー樹脂として、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂
またはアクリル樹脂エマルジョン等の水分散型樹脂を使
用することが開示されている。この場合、印刷中の湿し
水やインク溶媒による画像受容層の膨潤によって、機械
的強度の低下による耐刷性の低下は避け難い。更に、エ
マルジョン樹脂等の水分散型樹脂を用いた場合では、上
記のような欠点は少ないものの、プラスチック支持体と
のぬれ性や接着性の改善が、耐刷性の向上を求める上で
必要とされてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題を解決するものであり、その目的とするところは、
プラスチック支持体との接着性の改善されたバインダー
樹脂を有し、印刷時に地汚れのない高品位の印刷物を得
ることができるインダイレクト型平版印刷用原版を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に画
像受容層を形成して成る平版印刷用原版において、該画
像受容層が酸化亜鉛と分子内部に一般式：

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
基；ｎ₁およびｎ₂は１〜５の整数；および、ＸはＳＯ₃
またはＣＯＯ；を表す。）で示されるベタイン構造を有
するバインダー樹脂から成ることを特徴とする平版印刷
用原版を提供するものであり、そのことにより上記目的
が達成される。

【０００９】Ａ．画像受容層に用いられる顔料 画像受容層は顔料としての酸化亜鉛とバインダー樹脂が
必須成分であり、さらに必要に応じて各種添加剤を含有
させて成る。画像受容層に分散される顔料は主として酸
化亜鉛である。酸化亜鉛はその製造方法の違いによっ
て、乾式法によるものおよび湿式法によるもの（活性亜
鉛華）の区別がある。湿式法の方が一般的に粒子径が0.
1μm以下と小さく、乾式法のものは0.2〜0.5μmであ
る。また、特公昭53-23797号公報、特開昭62-11860号公
報、特公平3-2298号公報等に開示のように、湿式法また
は乾式法にて製造された酸化亜鉛粉末を高圧で圧縮した
後、破砕、焼成および分級した平均粒径１〜20μmの比
較的粒径の大きい酸化亜鉛を必要に応じて使用してもよ
い。これは「窯業用亜鉛華」として市販されているもの
である。更に、特開平3-150299号公報に開示された製造
方法によって得られたテトラポット形状の酸化亜鉛ウィ
スカーも必要に応じて使用してもよい。

【００１０】本発明においては、それらのいずれか一
種、もしくは二種以上の混合物を用いてもよい。本発明
において、画像受容層の全重量に対する酸化亜鉛の含有
量は75重量％〜85重量％であることが好ましい。酸化亜
鉛の含有量が75重量％未満であると、画像受容層表面に
露出する酸化亜鉛の量が低下するため、エッチング処理
を行なっても版表面全体が十分にかつ均一に親水化され
ないために、印刷時に地汚れが発生し易くなる場合があ
るので好ましくない。逆に85重量％を越えると、バイン
ダー樹脂配合量が過少となるため、顔料の十分な結着を
施すことが困難になるので好ましくない。

【００１１】Ｂ．画像受容層に用いられるバインダー樹
脂 本発明において、画像受容層に用いられるバインダー樹
脂は、その分子内に一般式：

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
基；ｎ₁およびｎ₂は１〜５の整数；および、ＸはＳＯ₃
またはＣＯＯ；を表す。）で示されるベタイン構造を有
する数平均分子量1,000〜100,000の樹脂である。上記ベ
タイン構造を有するバインダー樹脂の好ましい合成方法
としては、 (i)ベタイン構造を有する重合性モノマーを用いて、他
のエチレン性不飽和重合性モノマーとのラジカル共重合
によりオリゴマーやポリマー状の樹脂を得る方法； (ii)ベタイン構造を有する化合物を出発物質として、重
縮合反応によってエステル化を行い、オリゴマーやポリ
マー状の樹脂を得る方法；の２通りが考えられる。

【００１２】まず、(i)の方法において、ベタイン構造
を有する重合性モノマーとしては、一般式

【化６】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
基；ｎ₁、ｎ₂およびｎ₃は１〜５の整数；およびＸはＳ
Ｏ₃またはＣＯＯ；Ｒ³は水素原子またはメチル基；Ｙは
エステルまたはアミド構造の結合基；を表わす。）で表
されるベタイン構造を有するラジカル重合性単量体であ
って、例としては、特開昭53-72091号公報、同53-12389
9号、同53-125996号、同55-47651号、同55-47652号等に
開示されているモノマーがある。その中で特に好ましい
ものとして、例えば： N,N-ジメチル-N-メタクリルオキシエチル-N-(3-スルホ
プロピル)-アンモニウム-ベタイン； N,N-ジメチル-N-メタクリルアミドプロピル-N-(3-スル
ホプロピル)-アンモニウム-ベタイン； N,N-ジメチル-N-メタクリルオキシエチル-N-(2-カルボ
キシエチル)-アンモニウム-ベタイン； N,N-ジメチル-N-メタクリルアミドプロピル-N-(2-カル
ボキシエチル)-アンモニウム-ベタイン； 1-(3-スルホプロピル)-2-ビニル-ピリジニウム-ベタイ
ン；

【化７】 などが用いられ、これらの内のいくつかは独国ラシッヒ
社(RASCHIG AG)から市販されている。

【００１３】上記ベタイン構造を有する重合性モノマー
と共重合する他のエチレン性不飽和モノマーとしては、
(I)カルボキシル基含有モノマー；例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸等、(II)ヒドロキシル基含有モノマー；例
えば、2-ヒドロキシルエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、2-ヒドロキシルエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、アリルアルコール、メタアリルアルコール等、(II
I)含窒素アルキルアクリレートまたはメタクリレート；
例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート等、(IV)重合性アミド；例
えば、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、N-メチ
ロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等、
(V)重合性ニトリル；例えば、アクリロニトリル、メタ
クリルニトリル等、(VI)アルキルアクリレートまたはメ
タクリレート；例えば、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ｎ-ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｎ-ブチルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、2-エチルヘキシ
ルアクリレート等、(VII)イソシアナート基含有モノマ
ー；例えば、(メタ)アクリルイソシアナート、イソシア
ナートエチルメタクリレート等：が挙げられる。

【００１４】重合反応に際しては適当な溶媒（例えば、
イソプロパノール、メトキシプロパノール、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ブタノール、キシレン、
トルエン、シクロヘキサノン等）を用い、更にクメンヒ
ドロペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、過酸化
ベンゾイル等の過酸化物類；またはアゾビスイソブチロ
トリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)等の
アゾ系のラジカル重合開始剤を用いて溶液重合反応を行
わせる。

【００１５】また、水分散性樹脂（エマルジョン）を得
る場合には適当な乳化剤の存在下、水中で上記混合モノ
マー油滴中のラジカル重合を行わせる。その際、ラジカ
ル重合開始剤は、過硫酸カリウム等の水溶性のものが適
している。

【００１６】合成されたバインダー樹脂の組成には、上
記ベタイン構造を有する重合性モノマーが、全モノマー
重量に対して、0.05〜20重量％、好ましくは0.1〜10重
量％含有することが望ましい。0.05重量％より少ない
と、本発明に示される効果、即ち画像受容層と支持体と
の十分な接着性が得られずに耐刷性が不足する。また、
印刷前の不感脂化処理の際の画像受容層の親水性および
印刷中の非画線部分のインク汚れ防止効果が不足する結
果、印刷中に印刷物に地汚れが生じ易くなる。また、20
重量％を越えると、画像受容層の親水化度が過剰になる
と、版の水膨潤を招き印刷中に画像の寸法安定性や耐刷
性が低下する。

【００１７】バインダー樹脂の合成法(ii)において、合
成される変性樹脂としては、変性アルキド樹脂、変性ポ
リエステル樹脂、変性エポキシ樹脂、変性アクリル樹
脂、変性メラミン樹脂、変性ポリエーテル樹脂等が挙げ
られる。合成法(ii)での例として、変性アルキド樹脂お
よび変性ポリエステル樹脂の調製を、例えば特願昭54-1
10865号公報および特願昭55-56048号公報に開示の方法
に従って行ってもよい。即ちアルキド樹脂およびポリエ
ステル樹脂は、必須の成分として多塩基酸と多価アルコ
ールを使用して連続したエステル連鎖を生成させること
を特徴とするが、多価アルコール成分の一部を式： （式中、Ｒ⁴は少なくとも１個の水酸基を有する炭素数
１〜５のアルキル基；Ｒ¹およびＲ²は同一または異なっ
て、水素原子または水酸基を有していてもよい炭素数１
〜５のアルキル基；ｎ₁は１〜５の整数；ＸはＳＯ₃また
はＣＯＯ；を表す。）で表わされる化合物、例えば次
式： で表される、N,N-ジヒドロキシエチルタウリン等で置き
換えることにより、前記のベタイン構造を有するアルキ
ド樹脂またはポリエステル樹脂を通常の重縮合反応によ
り合成し得る。また、上記合成法(ii)により得られたバ
インダー樹脂の組成には、全成分に対する上記ベタイン
構造を有する多価アルコール成分を、(i)と同様、0.05
〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％含有することが
望ましい。

【００１８】本発明において、画像受容層の全重量に対
するバインダー樹脂含有量は、上記酸化亜鉛または後述
の酸化亜鉛以外の顔料粒子の含有量を補完する上で10〜
25重量％であることが好ましい。バインダー樹脂の含有
量が10重量％未満であると、酸化亜鉛を主成分とする顔
料のバインダー成分が不足するため画像受容層の機械的
強度が低下するため、印刷工程におけるハンドリングの
際、傷がつき易く、印刷よごれや耐刷性が低下する。ま
た、含有量が25重量％を越えると、酸化亜鉛が不足し印
刷前の不感脂化処理が不十分となるため、印刷地汚れが
著しくなる。

【００１９】また、適性分子量範囲は、溶剤溶解型樹脂
で1,000〜100,000（数平均分子量）である。数平均分子
量が1,000未満であれば、膜（画像受容層）の強度が低
下し耐刷性が著しく損なわれてしまう。逆に数平均分子
量が100,000を越えると、粘度が非常に高くなるため、
塗装時の作業性や得られた塗膜のレベリング性が低下し
てしまうなどの問題が生じる。但し、エマルジョン等の
分散型樹脂ではワニスが低粘度であるので、適性分子量
の上下限が更に高くてもよく、適正範囲としては、数平
均分子量で50,000〜500,000である。

【００２０】Ｃ．画像受容層に用いられる添加剤 画像受容層には上記の主成分の他に、必要に応じて帯電
防止剤、可塑剤または顔料等の各種添加剤の若干適量が
配合されていてもよい。

【００２１】顔料としては、酸化亜鉛以外のものとし
て、無機顔料、例えば炭酸カルシウム、アルミナ、ケイ
砂、クレー、シリカゲル、沈降性バリウム、硫酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等；ミクロゲルと呼ばれる三
次元架橋性樹脂粒子；あるいは、有機顔料、例えばペリ
レン、キナクリドン、フタロシアニン、キノンまたはア
ゾ系の顔料；が挙げられる。特に、支持体にプラスチッ
クフィルムを用いた場合、上記の平均粒径１〜20μmの
無機または有機顔料粒子の若干量（１〜５重量％の範囲
内）を配合し画像受容層の表面をマット化（粗面化）す
ることで、例えば特開昭63-166590号公報、同63-31290
号、特公平6-96353-号公報、同6-96354号等に開示の公
知技術に見られるように、レーザープリンターからのト
ナー画像印字出力の際の、非画線部分へのトナーのカブ
リを防止し、印刷地汚れを解消することが、印刷品質を
向上させるうえで重要である。その際、上記顔料粒子の
画像形成層の全重量に対する含有量が、１重量％未満で
はマット化が不十分であり、非画線部へのトナーカブリ
が解消できず、また５重量％を越えるとマット化が過度
となり、画線部のトナー付着量が不足し、貧弱なトナー
画像しか形成されない不良状態を招く。

【００２２】Ｄ．画像受容層の作製および適正塗布量 本発明の印刷版の作製は、前述のような顔料、バインダ
ー樹脂、水や溶剤、帯電防止剤等の添加剤をペイントシ
ェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライター等の
公知の分散手段により分散し、得られた画像受容層用塗
料をバーコーター、ドクターブレード、ロールコーター
あるいはグラビアコーター等の公知の被覆方法を用い
て、後述の支持体上に塗布、乾燥することによって行
う。本発明の印刷版における単位面積当たりの画像受容
層の適正塗布量は、乾燥重量で３〜30g/m²の範囲であ
る。塗布量が３g/m²未満であれば画像受容層が薄くなり
すぎるためにエッチング処理によっても十分にかつ均一
に親水化されないため、地汚れが生じる。また、印刷中
の摩耗によっても地汚れが生じ易い。逆に、塗布量が30
g/m²を越えると、画像受容層の体積抵抗が無視できなく
なり、画像形成の際にトナーやインクカブリ（非画像部
への飛散）が生じ易くなるので不適当である。

【００２３】Ｅ．支持体 版材はその画像受容層の現像を行う際、トナーやインク
を熱結着または熱転写するが、約120〜160℃で数秒間の
加熱を受けるため、支持体はある程度の熱寸法安定性を
有することが必要である。そのため、支持体の材質とし
ては、紙でもよいが、印刷の際にエッチング液や湿し水
による吸水によって強度が低下しないプラスチックフィ
ルム、例えばポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン）またはポリエステル等が好適であり、
特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートまたはポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート等に代表されるポリエステルフィルムが好
ましい。

【００２４】また、特願平6-98473号公報に開示のよう
な、高分子帯電防止剤とプラスチックを溶融混練しシー
ト状に成形した帯電防止支持体であれば更に好ましい。

【００２５】更に好ましいプラスチック支持体として、
前記樹脂素材に更に無機顔料粒子を含有し、該フィルム
表面に粒子突起を有する粗面化処理を行ったものが挙げ
られる。例えば、特開平4-93348号公報、同5-214122
号、同5-331300号、同4-323229号等に開示されているよ
うな表面マット化プラスチックフィルムがある。該表面
マット化フィルムを用いれば、表面積の増大により、画
像受容層との接着性に優れ、本発明の効果が増大するば
かりでなく、レーザープリンターより版を出力する際の
版送りにおいて、送りローラーとの摩擦係数が増大し、
すべりによる印字不良を防止する効果も期待される。支
持体厚は40〜300μmの範囲にあることが好ましい。支持
体厚が40μm未満であると上記の現像処理工程において、
プリンター内部でのトナー結着またはインク転写の際、
フィルムに熱変形による皺が生じたりして印刷版として
使用不可となる場合が認められる。また逆に、支持体厚
が300μmを越えると、軽印刷機の版胴への装着が困難に
なり、印刷に支障をきたす。

【００２６】Ｆ．支持体フィルム表面処理 支持体および酸化亜鉛樹脂分散層（画像受容層）の間に
は両者の接着性を向上させるために、必要に応じて下引
き層（中間層）を設けてもよい。下引き層を構成するも
のは、主として接着剤であるが、更に各種のカチオン
系、アニオン系、非イオン系または両性の帯電防止剤を
配合してもよい。具体例として、ケン化ポリビニルアル
コール/イソブチレン-無水マレイン酸共重合体（特開平
5-318678号公報）、ウレタン樹脂（特開平5-64990号公
報）、芳香族ポリエステル樹脂/帯電防止剤（特開平5-3
20391号公報）等の公知技術に開示の組成物を使用し得
る。また、支持体フィルムに下引き層を設ける以外に、
フィルム表面にプラズマ処理を施すことによって接着性
を向上させてもよい。

【００２７】Ｇ．印刷前の版印字面のエッチング（親水
化）処理 トナーやインクによって画像形成後、印刷に際しては、
予め版材非画像部の不感脂化（親水化）処理を行う必要
がある。フェロシアン化物を含有するエッチング液が通
常用いられるが、具体例としては、米国特許第3,672,88
5号、同3,661,598号、特開平5-338371号公報、特開昭53
-49506号公報、同53-49507号、同57-19969号、同53-631
01号、同52-134501号、特公昭60-12958-号公報、特開昭
52-126302-号公報に開示のものが挙げられる。また、フ
ィチン酸のような有機酸を主体とした非シアン系のエッ
チング液があり、前記のシアン系のものと同様に使用し
得る。具体例として、米国特許第4,734,132号に開示の
組成物が挙げられる。エッチング液には水の表面張力を
低下させ、版へのぬれ性を高めるためイソプロピルアル
コール等の低級アルコールを含有していてもよい。エッ
チング処理はエッチング液を脱脂綿等に含ませ、版の画
像受容面を数回ラビングすることによって行われる。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、平版印刷原版の画像受
容層を構成するバインダー樹脂分子中に前記ベタイン構
造を含有することにより、支持体および画像受容層の間
の接着性を著しく向上し得るため、印刷工程におけるハ
ンドリングの際の傷の防止に効果があり、それに基づく
印刷汚れを解消し得る。また耐刷性も向上する。また、
印刷前の不感脂化処理または印刷中の湿し水の供給に際
して版表面非画線部分の水ぬれ性を向上し得るため、印
刷中の非画線部分のインク汚れを防止し、印刷物の地汚
れを解消し得る。

【００２９】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施
例中、「部」または「％」は特に指示しない限り、重量
に基づく。

【００３０】製造例１（バインダー樹脂の製造例１） 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
四つ口フラスコにメトキシプロパノール60部、メタノー
ル10部を仕込み、60℃まで加熱した後、重合性モノマー
として、スチレン20部、エチルアクリレート71部、2-ヒ
ドロキシエチルメタクリレート８部の混合物、N,N-ジメ
チル-N-メタクリルオキシエチル-N-(3-スルホプロピル)
-アンモニウム-ベタイン（独国ラシッヒ(RASCHIG)社
製）１部のメタノール溶液10部、およびラジカル重合開
始剤Ｖ-65（和光純薬製2,2'-アゾビス-(2,4-ジメチルバ
レロニトリル)）２部のメトキシプロパノール溶液20部
を別々の滴下ロートから３時間かけて滴下した後、更に
３時間窒素気流中で加熱撹拌を続けた。得られたポリマ
ー溶液は固形分濃度50重量％、またはGPCによる樹脂の
数平均分子量は10,000であった。

【００３１】製造例２（バインダー樹脂の製造例２） 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
四つ口フラスコに脱イオン水70部を仕込み、80℃まで加
熱した後、重合性モノマーとして、スチレン20部、エチ
ルアクリレート70部、2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト５部、および、1-(3-スルホプロピル)-2-ビニル-ピリ
ジニウム-ベタイン（独国ラシッヒ(RASCHIG)社製）５部
をビーカーに取り、このモノマー溶液をドデシル硫酸ナ
トリウム１部を含む水溶液50部にホモジナイザーで乳化
分散したもの、および過硫酸アンモニウム１部を含む水
溶液10部を、別々の滴下ロートから３時間かけて滴下し
た後、更に２時間窒素気流中で加熱撹拌を続けた。合成
したエマルジョン樹脂は固形分濃度40重量％、平均粒径
245nmであり、また、GPCによる樹脂の数平均分子量は28
0,000であった。

【００３２】製造例３（バインダー樹脂の製造例３） 撹拌機、温度計、窒素導入管、デカンターおよび還流冷
却器を備えた四つ口フラスコにN,N-ジヒドロキシエチル
タウリン５部、無水フタル酸23部、アゼライン酸15部、
ネオペンチルグリコール33部およびエポライトM-1230
（共栄社化学製）24部を仕込み、150〜230℃の間で溶融
させた後、３時間をかけて重縮合反応させた。その際、
反応系内に少量のキシレン存在下に、共沸によりポリエ
ステル化に伴って脱水生成した水を系外（デカンター）
に留去するものとした。得られたポリマー溶液は固形分
濃度98重量％、また、GPCによる樹脂の数平均分子量は
3,000であった。

【００３３】製造例４（バインダー樹脂の製造例４） 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
四つ口フラスコにメトキシプロパノール60部、メタノー
ル20部を仕込み、65℃まで加熱した後、重合性モノマー
としてスチレン20部、エチルアクリレート72部、2-ヒド
ロキシエチルメタクリレート８部の混合物、およびラジ
カル重合開始剤Ｖ-65（和光純薬製2,2'-アゾビス-(2,4-
ジメチルバレロニトリル)）２部のメトキシプロパノー
ル溶液20部を別々の滴下ロートから３時間かけて滴下し
た後、更に３時間窒素気流中で加熱撹拌を続けた。得ら
れたポリマー溶液は固形分濃度50重量％、またはGPCに
よる樹脂の数平均分子量は10,000であった。

【００３４】製造例５（バインダー樹脂の製造例５） 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
四つ口フラスコに脱イオン水70部を仕込み、80℃まで加
熱した後、重合性モノマーとして、スチレン23部、エチ
ルアクリレート72部、2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト５部をビーカーに取り、このモノマー溶液をドデシル
硫酸ナトリウム１部を含む水溶液50部にホモジナイザー
で乳化分散したもの、および過硫酸アンモニウム１部を
含む水溶液10部を、別々の滴下ロートから３時間かけて
滴下した後、更に２時間窒素気流中で加熱撹拌を続け
た。合成したエマルジョン樹脂は固形分濃度40重量％、
平均粒径250nmであり、また、GPCによる樹脂の数平均分
子量は300,000であった。

【００３５】製造例６（バインダー樹脂の製造例６） 撹拌機、温度計、窒素導入管、デカンターおよび還流冷
却器を備えた四つ口フラスコに無水フタル酸26部、アゼ
ライン酸15部、ネオペンチルグリコール38部およびエポ
ライトM-1230（共栄社化学製）24部を仕込み、150〜230
℃の間で溶融させた後、３時間をかけて重縮合反応させ
た。その際、反応系内に少量のキシレン存在下に、共沸
によりポリエステル化に伴って脱水生成した水を系外
（デカンター）に留去するものとした。得られたポリマ
ー溶液は固形分濃度98重量％、また、GPCによる樹脂の
数平均分子量は3,000であった。

【００３６】（実施例１）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルムMelinex377（米国ICI社製、厚さ7
5μm）の片面にプラズマ処理を施した後、下記組成の塗
料を乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用い
て塗工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料１＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例１のバインダー樹脂溶液 40重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 40重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 40重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版にレーザープリンター（米国レーザーマスター社
製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力し
た。次いで、この版をＣエッチ液（岩崎通信機社製シア
ン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick社
製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け市
販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その印
刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷性
（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示し
た。

【表１】

【００３７】（実施例２）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルム・テイジンU４（帝人製、厚さ100
μm）の片面にプラズマ処理を施し、下記組成の塗料を
乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用いて塗
工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料２＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例２のバインダー樹脂 50重量部 イソプロピルアルコール 9.8重量部 水 6.0重量部 静電防止剤(サンノプロ製ノプコスタット092) 0.2重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版に、レーザープリンター（米国レーザーマスター
社製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力
した。次いで、この版を4-1080（米国A.B.Dick社製シア
ン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick社
製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け市
販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その印
刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷性
（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示し
た。

【００３８】（実施例３）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルムMelinex377（米国ICI社製、厚さ7
5μm）の片面にプラズマ処理を施した後、下記組成の塗
料を乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用い
て塗工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料３＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例３のバインダー樹脂溶液 20重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 50重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 50重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版にレーザープリンター（米国レーザーマスター社
製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力し
た。次いで、この版をＣエッチ液（岩崎通信機社製シア
ン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick社
製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け市
販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その印
刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷性
（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示し
た。

【００３９】（実施例４）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルム・テイジンU22（帝人製、厚さ100
μm）の片面（易接着処理面）に下記組成の塗料を乾燥
重量が10g/m²になるようにバーコーターを用いて塗工
し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料４＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 72重量部 窯業用亜鉛華（白水化学製、平均粒径5.2μm） ８重量部 シリカ粒子(トクヤマ製エクセリカ８、平均粒径８μm) ２重量部 製造例１のバインダー樹脂溶液 36重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 40重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 40重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版に、レーザープリンター（米国レーザーマスター
社製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力
した。次いで、この版をPPクリーンH（日研化学研究所
製シアン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.
Dick社製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り
付け市販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。
その印刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐
印刷性（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１
に示した。

【００４０】（比較例１）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルムMelinex377（米国ICI社製、厚さ7
5μm）の片面にプラズマ処理を施した後、下記組成の塗
料を乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用い
て塗工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料５＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例４のバインダー樹脂溶液 40重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 40重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 40重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版に、レーザープリンター（米国レーザーマスター
社製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力
した。次いで、この版をＣエッチ液（岩崎通信機社製シ
アン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick
社製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け
市販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その
印刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷
性（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示
した。

【００４１】（比較例２）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルム・テイジンU４（帝人製、厚さ100
μm）の片面にプラズマ処理を施し、下記組成の塗料を
乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用いて塗
工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料６＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例５のバインダー樹脂 50重量部 イソプロピルアルコール 9.8重量部 水 6.0重量部 静電防止剤(サンノプロ製ノプコスタット092) 0.2重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版に、レーザープリンター（米国レーザーマスター
社製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力
した。次いで、この版を4-1080（米国A.B.Dick社製シア
ン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick社
製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け市
販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その印
刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷性
（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示し
た。

【００４２】（比較例３）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルムMelinex377（米国ICI社製、厚さ7
5μm）の片面にプラズマ処理を施した後、下記組成の塗
料を乾燥重量が10g/m²になるようにバーコーターを用い
て塗工し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料７＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 80重量部 製造例６のバインダー樹脂溶液 20重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 50重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 50重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版にレーザープリンター（米国レーザーマスター社
製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力し
た。次いで、この版をＣエッチ液（岩崎通信機社製シア
ン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.Dick社
製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り付け市
販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。その印
刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐印刷性
（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１に示し
た。

【００４３】（比較例４）表面マット化ポリエチレンテ
レフタレートフィルム・テイジンU22（帝人製、厚さ100
μm）の片面（易接着処理面）に下記組成の塗料を乾燥
重量が10g/m²になるようにバーコーターを用いて塗工
し、乾燥（100℃、10分間）を行った。 ＜画像受容層形成用塗料８＞ 酸化亜鉛（堺化学製SAZEX＃2000） 72重量部 窯業用亜鉛華（白水化学製、平均粒径5.2μm） ８重量部 シリカ粒子(トクヤマ製エクセリカ８、平均粒径８μm) ２重量部 製造例４のバインダー樹脂溶液 36重量部 無水マレイン酸 0.2重量部 キシレン 40重量部 エチレングリコールモノエチルエーテル 40重量部 以上の配合物および適量のガラスビーズをガラス製サン
プル管に仕込み、ペイントシェーカーで２時間分散を行
い、所定の塗料を得た。上記の方法にて得られた平版印
刷原版に、レーザープリンター（米国レーザーマスター
社製「ユニティ1200XJ」）を用いて、トナー画像を出力
した。次いで、この版をPPクリーンH（日研化学研究所
製シアン系エッチング液）で不感脂化処理後、米国A.B.
Dick社製小型オフセット印刷機「A B Dick 360」に取り
付け市販の軽オフ用インクを用いて上質紙に印刷した。
その印刷物の非画線部のインク汚れ（地汚れ）および耐
印刷性（110線/インチの５％網点の摩耗で評価）を表１
に示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】 インダイレクト印刷方法を模式的に示す工程
図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に画像受容層を形成して成る平
   版印刷用原版において、該画像受容層が酸化亜鉛と分子
   内部に一般式： 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
   は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
   基；ｎ₁およびｎ₂は１〜５の整数；および、ＸはＳＯ₃
   またはＣＯＯ；を表す。）で示されるベタイン構造を有
   するバインダー樹脂を含有することを特徴とする平版印
   刷用原版。
2. 【請求項２】 該バインダー樹脂中に、一般式(Ｉ)およ
   び/または(II)で表されるベタイン構造を有する成分
   が、0.05〜20重量％の範囲で含有することを特徴とする
   請求項１記載の平版印刷用原版。
3. 【請求項３】 該バインダー樹脂が一般式 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、水素原子また
   は水酸基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル
   基；ｎ₁、ｎ₂およびｎ₃は１〜５の整数；およびＸはＳ
   Ｏ₃またはＣＯＯ；Ｒ³は水素原子またはメチル基；Ｙは
   エステルまたはアミド構造の結合基；を表わす。）で示
   されるベタイン構造を有するラジカル重合性単量体が、
   0.05〜20重量％の範囲でラジカル共重合されてなる数平
   均分子量1,000〜100,000の溶解型アクリル樹脂あるいは
   数平均分子量50,000〜500,000の分散型アクリル樹脂
   （アクリルエマルジョン樹脂）であることを特徴とする
   請求項１記載の平版印刷用原版。
4. 【請求項４】 該バインダー樹脂が一般式 【化３】 （式中、Ｒ⁴は少なくとも１個の水酸基を有する炭素数
   １〜５のアルキル基；Ｒ¹およびＲ²は同一または異なっ
   て、水素原子または水酸基を有していてもよい炭素数１
   〜５のアルキル基；ｎ¹は１〜５の整数；ＸはＳＯ₃また
   はＣＯＯ；を表わす。）で表されるベタイン構造を有す
   るアルコール成分が、0.05〜20重量％の範囲で含まれて
   重縮合されてなる数平均分子量1,000〜100,000の溶解型
   ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載
   の平版印刷用原版。
5. 【請求項５】 該支持体がプラスチックフィルムである
   ことを特徴とする平版印刷用原版。
6. 【請求項６】 該画像受容層中に、更に平均粒径１〜20
   μmの顔料粒子を含むことを特徴とする平版印刷用原
   版。
7. 【請求項７】 請求項１記載の平版印刷用原版を不感脂
   化処理することにより、オフセット印刷機を用いて行わ
   れる平版印刷法。