JPH0832484B2 - 多色記録材料 - Google Patents

多色記録材料

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JPH0832484B2
JPH0832484B2 JP63297354A JP29735488A JPH0832484B2 JP H0832484 B2 JPH0832484 B2 JP H0832484B2 JP 63297354 A JP63297354 A JP 63297354A JP 29735488 A JP29735488 A JP 29735488A JP H0832484 B2 JPH0832484 B2 JP H0832484B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、カラーコピー等に使用できる、非銀塩の、
多色記録が可能な感光及び／または感熱記録材料に関す
るものである。
「従来技術」 従来多色画像を得る最も一般的な方法としては、高感
度・高画質・豊かな階調再現性等の観点から、銀塩写真
法が広く実用化されている。しかしながら銀塩写真法
は、画像露光後現像液で処理し、次いで残存するハロゲ
ン化銀を水に可溶な銀錯塩又は光に安定な銀塩に変換し
ているため工程が煩雑になるという欠点を有している。
これらの欠点を改善する方法として、特開昭59-48764
号等に乾式銀塩写真感光材料の記載が、英国特許第2495
30号、米国特許第2020775号、同第2004625号、同第2217
544号、同第2255463号、同第2699394号等に色素拡散転
写法写真感光材料の記載が、米国特許第2844574号等に
銀色素漂白法写真感光材料の記載がなされている。
一方、銀塩を用いない記録材料として装置に多色記録
のメカニズムを持たせた電子写真方式、熱転写方式、イ
ンクジエツト方式等の記録方式が用いられているが、装
置が大型化する、記録の信頼性に欠ける、消耗品の交換
に手間取る等の欠点がある。
これに対し感熱記録方式は、上記の欠点がないため
に、この方式で多色記録材料が実現すれば、使い易いも
のとなる。この感熱記録方式を用いたものとしては、例
えば、従来法の一つとして、特公昭51-19989号、同52-1
1231号、特開昭54-88135号、同55-133991号、同55-1339
92号等に記載のごとく、複数の発色単位が印加熱エネル
ギーが増すにつれて単に順次追加され混色して色相が濁
りながら変化していく方法がある。他の方法としては、
例えば特公昭50-17868号、同51-5791号、同57-14318
号、同57-14319号等に記載のごとく、熱応答温度のより
高い発色単位が発色するとき同時に消色剤が作用して、
低温で発色する発色単位を消色するという消色機構を取
り入れたものがある。しかしながら、これらはいずれも
実現できる発色色相の数が少ないというカラーハードコ
ピーとしては致命的な欠点がある。
上記の欠点を改良した多色記録材料としては感熱、感
光等の発色方式を組み合わせた記録材料が特願昭61-807
87号、同62-3070号、（特開昭63-172681号）、特開昭63
-45084号、同63-134282号等に記載されている。透明支
持体の両面に相異なる色相に発色し得る発色単位層を少
なくとも１層設けた記録材料で、該発色単位層としては
ジアゾ化合物とカプラーの組み合わせを発色成分とする
もの及び／又はロイコ染料と顕色剤の組み合わせを発色
成分とするものが用いられている。
「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、これらの記録材料は、同一面上に複数
個の発色単位層を形成すると、記録材料の生保存性や画
像濃度等の点で問題が生じるためにやむなく支持体とし
て透明なものを用い、その両面に発色層を設けているの
で、支持体として不透明なものが使えないという本質的
な制約があったり、新たに不透明層を設けなければなら
ないという製造上の不利があった。
「発明の目的」 本発明の目的は、支持体の同一面上に発色層を設けた
場合においてもなお、生保存性及び発色濃度の優れた多
色記録材料（２色記録材料を含む）を提供することにあ
る。
「問題を解決するための手段」 本発明の目的は、（１）支持体上に（ａ）少なくとも
酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤を一緒に内包した
マイクロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層、
（ｂ）該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異なる
発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に発
色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイコ
染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発色
層、を設けたことを特徴とする２色記録材料、もしく
は、（２）支持体上に（ａ）少なくとも酸化により各々
異なる色相に発色可能なロイコ染料と光酸化剤を一緒に
内包した、異なるガラス転移点を有する高分子壁から成
る少なくとも２種のマイクロカプセルと還元剤を含む感
光感熱発色層、（ｂ）該マイクロカプセル壁のガラス転
移点とは異なる発色温度を有し、該感光感熱発色層とは
異なる色相に発色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電
子供与性ロイコ染料と反応し発色する電子受容性化合物
を含む感熱発色層、を設けたことを特徴とする多色記録
材料、もしくは、（３）支持体上に（ａ）少なくとも酸
化により各々異なる色相に発色可能なロイコ染料と各々
異なる波長の活性光線により活性化される光酸化剤を一
緒に内包した少なくとも２種のマイクロカプセルと還元
剤を含む感光感熱発色層、（ｂ）該マイクロカプセル壁
のガラス転移点とは異なる発色温度を有し、該感光感熱
発色層とは異なる色相に発色し得る電子供与性ロイコ染
料及び該電子供与性ロイコ染料と反応し発色する電子受
容性化合物を含む感熱発色層、を設けたことを特徴とす
る多色記録材料、により達成された。
以下に、本発明の多色記録材料の製造方法及び該試料
を使用して良好な多色画像を得る方法を説明する。
本発明の感光感熱発色層において好ましいカプセル
は、常温ではマイクロカプセル壁の物質隔離作用により
カプセル内外の物質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱
された時のみ物質の透過性が上がるものである。この現
象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宜選
ぶことにより、その透過開始温度を自由に制御すること
ができる。この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガ
ラス転移温度に相当するものである。
このガラス転移温度は、十分な熱記録ができるという
観点から60〜200℃であることが好ましく、サーマルヘ
ツドによる瞬間的な加熱に迅速に応答せしめるために
は、特に70〜150℃の範囲が好ましい。
カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カ
プセル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発
明において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、
ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネ
ート等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリ
ウレアが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、酸化発色可能
なロイコ染料及び光酸化剤等の光像形成物質を含有した
芯物質を乳化した後、その乳化油滴の周囲に高分子物質
の壁を形成して作られる。この場合壁を形成するリアク
タントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加する。
本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては、油滴
内部からのリアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合，特に短時間内に均一な粒径を持
ち、生保存性に優れた記録材料として好ましいカプセル
を得ることができる。
マイクロカプセル化の手法、用いる素材及び化合物の
具体例にたいては、米国特許第3726804号、同第3796696
号に記載されている。
例えば、ポリウレタンあるいはポリウレアをカプセル
壁材として用いる場合には、多価イソシアネート及びこ
れと反応してカプセル壁を形成する第２の物質（例えば
ポリオール又はポリアミン）を水相又はカプセル化すべ
き油性液体中に混合し、水中に乳化分散し、次に温度を
上昇することにより油性界面で高分子形成反応を起こし
て、マイクロカプセル壁を形成する。
第１の壁膜形成物質である多価イソシアネートと第２
の壁膜形成物質であるポリオール、ポリアミンを適宜選
んでカプセル壁のガラス転移点を大幅に変えることがで
きる。
上記の画像形成物質を溶解する有機溶剤としては高沸
点オイルが用いられ、具体的にはリン酸エステル、フタ
ル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、アルキ
ル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフイン
等が挙げられる。
本発明においては、上記の有機溶剤に低沸点の補助溶
剤を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレン
クロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや
界面活性剤を添加することができる。保護コロイドとし
ては、一般的に水溶性高分子が使用可能である。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは特に
画像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で20
μｍ以下が好ましく、更に好ましくは４μｍ以下であ
る。
次に、本発明の上記の画像形成材料の一成分を構成す
る酸化発色可能なロイコ染料は１個又は２個の水素原子
を有する染料の還元形であり、その水素原子の除去及び
ある場合には追加の電子の付加によって発色して染料を
形成する。このようなロイコ染料は実質的に無色である
か、弱い色を有するものであるから、酸化として発色し
た場合にはパターンを形成する手段となる。この酸化
は、本発明においては少なくとも１種の光酸化剤を存在
させることによって達成される。この光酸化剤は光の照
射により活性化され、そしてロイコ染料と反応して、未
照射の従って未変化物質のバツクグランドに対して有色
の像を生成させる。
前記機構により容易に発色し得るロイコ染料は例えば
米国特許第3445234号に記載されているものが包含され
ており、ここに参照として記載する。
（１） アミノトリアリールメタン、 （２） アミノキサンテン、 （３） アミノチオキサンテン、 （４） アミノ−9,10−ジヒドロアクリジン、 （５） アミノフエノキサジン、 （６） アミノフエノチアジン、 （７） アミノジヒドロフエナジン、 （８） アミノジフエニルメタン、 （９） ロイコインダミン、 （10） アミノヒドロ桂皮酸（シアノエタン、ロイコメ
チン）、 （11） ヒドラジン、 （12） ロイコインジゴイド染料、 （13） アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、 （14） テトラハロ−p,p′−ビフエノール、 （15） ２−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−4,5−ジフ
エニルイミダゾール、 （16） フエネチルアニリン。
これらのロイコ形の中で（１）〜（９）は１個の水素
原子を失うことにより、（10）〜（16）は２個の水素原
子を失うことにより母体染料を生成する。
具体的には、ロイコクリスタルバイオレツト、トリス
−（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）−メタン、ビス
−（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）−フエニルメタ
ン、ビス−（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）−フエ
ニル−２−メタン、ビス−（２−クロロ−４−ジエチル
アミノフエニル）−フエニルメタン、２−（２−クロロ
フエニル）アミノ−６−N,N−ジブチルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサンテン、２
−N,N−ジベンジルアミノ−６−N,N−ジエチルアミノ−
９−（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサンテ
ン、ベンゾ［ａ］−６−N,N:−ジエチルアミノ−９−
（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサンテン、２
−（２−クロロフエニル）−アミノ−６−N,N−ジブチ
ルアミノ−９−（２−メチルフエニルカルボキサミド）
−フエニルキサンテン、3,6−ジメトキシ−９−（２−
メトキシカルボニル）−フエニルキサンテン、3,6−ジ
エトキシエチル−９−（２−メトキシカルボニル）−フ
エニルキサンテン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
3,7−ビス−ジエチルアミノフエノキサジン等を挙げる
ことができる。
本発明において、２種以上のロイコ染料を一緒にして
カプセル化しても何ら差し支えない。
一方、本発明の上記の画像形成材料に使用できる好ま
しい光酸化剤は通常不活性であるが、可視光線、紫外
線、赤外線、Ｘ線のような活性輻射線に露光されると、
ロイコ染料をその発色型に酸化する化学種を生ずるもの
である。
代表的な光酸化剤としては、特公昭62-39728号、同63
-2099号記載の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体
の如きロフインダイマー化合物、米国特許第3282693号
記載の２−アミドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジ
ド、２−アジドベンズイミダゾールの如きアジド化合
物、米国特許第3615568号記載の３′−エチル−１−メ
トキシ−２−ピリドチアシアニンパークロレート、１−
メトキシ−２−メチルピリジニム−ｐ−トルエンスルホ
ネート等のピリジニウム化合物、Ｎ−ブロモサクシンイ
ミド、トリブロモメチルフエニルスルホン、２−トリク
ロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−1,3,4−
オキサジアゾール、2,6−ジトリクロロメチル−４−
（ｐ−メトキシフエニル）−トリアジン等の有機ハロゲ
化物、日本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨55頁
記載のアジドポリマー等を挙げることができる。これら
のうちロフインダイマー化合物及び有機ハロゲン化合物
が好適で、更に両者の併用が高感度化を実現できるので
最適である。
本発明の上記の画像形成材料の製造にあたっては、ロ
イコ染料と光酸化剤とをモル比で10:1〜1:10の割合で混
合するとよく、更に好ましい混合比は2:1〜:2である。
本発明の画像形成材料は、露光して画像形成後加熱処
理を行うことによって、もしくは、加熱処理による安定
な潜像画像を形成後全面露光を行うことによって、安定
な画像を確実に得ることができる。即ち、本発明の画像
形成材料の熱記録機構（あるいは定着機構）としては、
加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触
することにより、例えその後に光酸化剤が活性化された
としても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによ
るものである。
このような還元剤は、活性化された光酸化剤の遊離基
をトラツプするいわゆるフリーラジカル捕捉物質として
作用する。
還元剤の具体例としては、米国特許第3042515号記載
のベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又は
アミノ基がこのベンゼン環の別の位置にあるハイドロキ
ノン化合物やアミノフエノール化合物、特公昭62-39728
号記載の環式フエニルヒドラジド化合物、更にグラニジ
ン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキシア
ミン誘導体から選ばれる化合物等を挙げることができ
る。単独もしくは２種以上併用して用いることができる
が、いわゆる酸化剤に作用し得る機能を有する還元性の
物質であればこれらに限定されるものではない。
本発明の画像形成材料において、上記還元剤はサンド
ミル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解し
て乳化分散するかして用いるのがよい。固体分散又は乳
化分散する時に、保護コロイドとして一般的に水溶性高
分子が使用可能である。
好ましい還元剤の量は光酸化剤成分のモル基準で１〜
100倍モル量であり、更に好ましくは５〜20倍モル量で
ある。
本発明においては、光酸化剤の付加的な成分として公
知の増感剤、紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加して使用
することもできる。
また、本発明においては、熱記録もしくは熱定着を自
由に制御することを目的とする助剤を用いることができ
る。この助剤は、系を構成する各成分の融点を下げた
り、カプセル壁のガラス転移点を低下せしめる作用を有
するものである。
このような助剤としては、フエノール化合物、アルコ
ール化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等が
あり、これらは、芯物質中に含有させてもよいし、分散
物としてマイクロカプセル外に添加してもよい。
本発明における感光感熱発色層は、このようなロイコ
染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤
の分散物を、支持体上に塗布して作ることができる。
この時、上記分散物にバインダー、顔料、ワツクス
類、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、塗布
量としては固形分換算で３〜30g/m2、特に５〜20g/m2が
好ましい。
本発明における感熱発色層に使用する電子供与性ロイ
コ染料の例としては、トリアリールメタン系化合物、ジ
フエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、スピロ
ピラン系化合物等が挙げられる。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（1,3−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド等があり、ジフエニル
メタン系化合物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニル
ロイコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、２−ベンジルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−7,8
−ベンゾフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、2,7
−ジ−ｎ−ヘキシル−3,6−ジメトキシフルオラン等が
あり、インドリルフタリド系化合物としては、3,3−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、3,3−ビス（１−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
あり、アザフタリド系化合物としては、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４もしくは
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４もしくは７−アザフタリド等が
あり、スピロピラン系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スプロ−ジナフト
ピラン、3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、
３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等がある。
本発明における感熱発色層に使用する電子受容性化合
物の例としては、フエノール化合物、有機酸もしくはそ
の金属塩、オキシ安息香酸エステル等が挙げられる。こ
れらの一部を例示すれば、フエノール化合物としては、
2,2−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）プロパン［ビ
スフエノールＡ］、2,2−ビス（４′−ヒドロキシフエ
ニル）ペンタン、2,2−ビス（４′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジクロロフエニル）ヘキサン、1,1−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）プロパン、1,1−ビス（４′−ヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサン、2,2−ビス（４′
−ヒドロキシフエニル）プロパン、1,1−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）ブタン、1,1−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）ペンタン、1,1−ビス（４′−ヒドロ
キシフエニル）ヘキサン、1,1−ビス（４′−ヒドロキ
シフエニル）ヘプタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシ
フエニル）オクタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフ
エニル）−２−メチルペンタン、1,1−ビス（４′−ヒ
ドロキシフエニル）−２−エチルヘキサン、1,1−ビス
（４′−ヒドロキシフエニル）ドデカン、ｐ−フエニル
フエノール、3,5−ジフエニルフエノール、クミルフエ
ノール等があり、有機酸もしくはその金属酸としては、
3,5−ジ−αメチルベンジルサリチル酸、3,5−ジ−ター
シヤリーブチルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベン
ジルサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフエノキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフエノキシエト
キシサリチル酸またはその多価金属塩（亜鉛、アルミニ
ウム）等があり、オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル等がある。
電子供与性ロイコ染料に対する電子受容性化合物の比
率は、50〜800重量％使用することが好ましく、更に好
ましくは100〜500重量％である。
これらの電子供与性ロイコ染料及び電子受容性化合物
を各々、別々にボールミル、サンドミル等により数ミク
ロン以下まで分散し、混合することにより、感熱発色液
が得られる。また、いずれか一方をカプセル化してもよ
い。電子供与性ロイコ染料、電子受容性化合物は、一般
的にポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液とと
もに分散され、かつ必要に応じ増感剤も分散し、加える
こともできる。増感剤は、電子供与性ロイコ染料、電子
受容性化合物のいずれか又は両方に加え、同時に分散し
てもよい。
上記の分散物に、バインダー、顔料、ワツクス類、金
属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよい。
本発明における感熱発色層は、こうして得られた感熱
塗液を支持体上に塗布して作ることができる。感熱発色
層の塗布量としては、固形分換算で２〜10g/m2が好まし
い。
本発明においては、感光感熱発色層に加えて感熱発色
層を設けるので、いずれか一方の発色層のみの場合と比
べ、多色化が更に容易になるという利点を有する。
支持体に適する材料は、テイツシユペーパーから厚手
のボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルクロライド等が挙げられ
る。
支持体に塗布する方法としては、エアナイフコート
法、カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコ
ート法、デイツプコート法、ワイヤーバーコート法、ブ
レードコート法、グラビアコート法、スピンコート法、
あるいはエクストルージヨンコート法等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
以下に、本発明の多色記録材料を使用し、良好な多色
画像を得る方法を詳細に説明する。
感光感熱発色層がガラス転移点の異なる複数のマイク
ロカプセルを含有する場合において、混合されているマ
イクロカプセル壁のガラス転移点が、低温側からT1，
T2，・・・Tnで、内包されているロイコ染料の発色色相
がそれぞれC1，C2，・・・Cnとし、一方感熱発色層にお
いて、電子供与性ロイコ染料と電子受容性化合物による
発色温度がT0、発色色相がC0とする。
例えば熱ブロツクを用いT1≦Ta＜T2なる印字温度Taで
印字して画像潜像を形成し、次いでT2≦Tb＜T3なる印字
温度Tbで印字して画像潜像を形成し、なる操作を繰り返
して感光感熱発色層に潜像を形成した後全面露光を与え
てそれぞれの色相C1,C2,・・・Cnに発色させ、更にT0≦
Ｔなる温度Ｔで印字して発色色相C0の画像を得ることが
できる。
この際、不必要な発色による混色を避けるためには、
Tn＜T0であることが好ましい。
同様の方法で２色画像を得ることができることは言う
までもない。この場合には、感光感熱発色層に含有され
るマイクロカプセル壁のガラス転移点は事実上同一であ
ることが好ましいが、これらが異なる場合でも最も高い
ガラス転移点を越える温度で熱処理をすればよい。
また、発色波長（マイクロカプセルに内包されている
ロイコ染料を発色させるための照射光の波長を言う）が
それぞれ異なりλ1，λ2，・・・λｎである時には、そ
れぞれの色相を独立に発色させることが可能となるの
で、より好ましい。即ち、波長λ1の光で露光して発色
色相C1の画像を得、次いで波長λ2の光で露光して発色
色相C2の画像を得、なる工程を繰り返した後、マイクロ
カプセルのガラス転移点よりは高いが、感熱発色層の発
色温度よりは低い温度で処理し、その後感熱発色層の発
色温度より高い温度で画像を描くことにより、多色画像
が得られる。この場合には、ガラス転移点の異なるマイ
クロカプセルを用いる必要は無い。
ガラス転移点の異なるマイクロカプセル中に、励起波
長がそれぞれ異なる光酸化剤を含有させても何等差し支
えは無く、この場合には、T1≦Ta＜T2なる印字温度Taで
印字して画像潜像を形成した後、波長λ1の光で露光し
て発色色相C1の画像を得、次いでT2≦Tb＜T3なる印字温
度Tbで印字して画像潜像を形成した後、λ2の光で露光
することにより発色色相C2の画像を得、という工程でも
多色画像を得ることができる。
本発明の感光感熱発色層と感熱発色層とは、記録材料
の保存性・発色濃度等の観点から別々の層として支持体
上に存在することが好ましく、更に、記録装置をより簡
単なものとするためにはこれらの層が支持体の同一面上
に存在することが好ましい。
本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活
性化及びロイコ染料の像の形成のために使用することが
できる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等を包含する。
本発明の多色記録材料は、生保存性及び発色濃度に優
れ、更に記録層は２層のみでよく製造工程が非常に簡略
化されるという特徴を有しているのみならず、該２層を
支持体の同一面上に設けた場合には記録装置が簡単にな
るという特徴を有する。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、添加量を示す「部」は「重量部」を
示す。
「実施例」 実施例１ カプセル液Ａの調製 ベンゾ［ａ］−６−N,N−ジエチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニル）フエニルキサンテン ２部 2,2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−4,4′,5,5′
−テトラフエニルイミダゾール ２部 トリブロモメチルフエニルスルホン 0.4部 2,5−ジ−ターシヤリーオクチルハイドロキノン0.6部 ｐ−トルエンスルホンアミド 0.2部 キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパ
ン付加物の75重量％酢酸エチル溶液を、 20部 酢酸エチル 16部 ジイソプロピルナフタレン 18部 の混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキ
シ変成ポリビニルアルコール６重量％水溶液54部の中に
添加し、20℃で乳化分散し、平均粒径１μｍの乳化液を
得た。得られた乳化液に水68部を加え、40℃にて３時間
撹拌し続けた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
液Ａを得た。
このカプセル壁のガラス転移点は80℃で、ロイコ染料
と光酸化剤による発色波長は365nmであり、発色色相は
マゼンタであつた。
カプセル液Ｂの調製 トリス（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）メタン２
部 2,2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−4,4′,5,5′
−テトラフエニルイミダゾール ２部 2,6−ジトリクロロメチル−４−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−トリアジン 0.8部 ２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシフエニル）ベ
ンゾトリアゾール ４部 ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールプ
ロパン付加物の75重量％酢酸エチル溶液を、 20部 酢酸エチル 16部 ジイソプロピルナフタレン 18部 の混合溶液に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキ
シ変成ポリビニルアルコール６重量％水溶液54部の中に
添加し、20℃で乳化分散し、平均粒径１μｍの乳化液を
得た。得られた乳化液に水68部を加え、40℃にて３時間
撹拌し続けた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
液Ｂを得た。
このカプセル壁のガラス転移点は70℃で、ロイコ染料
と光酸化剤による発色波長は435nmであり、発色色相は
シアンであつた。
還元剤分散液の調製 １−フエニルピラゾリジン−３−オン（フエニドン
Ａ）30部をカルボキシ変成ポリビニルアルコール４重量
％水溶液150部に加えて横型サンドミルにて分散して、
平均粒径１μｍのフエニドンＡ分散液を得た。
感光感熱発色液の調製 下記の組成の塗布液を調製し、感光感熱発色液を得
た。
上記カプセル液Ａ 6.8部 上記カプセル液Ｂ 6.8部 上記還元剤分散液 6.0部 30％エポキシ化ポリアミド樹脂（FL-71、東邦化学
（株）製） 0.4部 感熱発色液の調製 2,7−ジ−ｎ−ヘキシル−3,6−ジメトキシフルオラン
20gを100gの５％ポリビニルアルコール（PVA105、クラ
レ（株）製）水溶液と共に１昼夜ボールミルで分散し、
平均粒径を３μｍ以下とし、発色剤分散液を得た。
次にビスフエノールA20gを100gの５％ポリビニルアル
コール（PVA105、クラレ（株）製）水溶液と共に１昼夜
ボールミルで分散して平均粒径３μｍ以下とし、顕色剤
分散液を得た。
更に炭酸カルシウム（Unibar70、白石工業（株）製）
80gをヘキサメタリン酸ソーダ0.5％水溶液160gと共にホ
モジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。
以上のように作成した各分散液を発色剤分散液5g、顕
色剤分散液10g、顔料分散液15gの割合で混合し、更に21
％のステアリン酸亜鉛分散液3gを添加し、感熱発色液を
得た。
この発色剤と顕色剤による発色開始温度は90℃であつ
た。
記録シートの作製 上質紙（坪量76g/m2）にコーテイングロツドで感熱発
色液及び感光感熱発色液を順次塗布し、各塗布液が各々
固形分換算で8g/m2及び12g/m2になるように塗布し、40
℃で乾燥して本発明の多色記録材利用を得た。
得られた記録シートに対して、ランダムに数箇所、熱
ブロツクを用いて70℃で１秒間加熱し、次いで400nm以
下の光をカツトするフイルターを用いてジエツトライト
（超高圧水銀灯、オーク（株）製）により５秒間全面光
照射を行い、シアンの発色像を得た。
更に、同様に熱ブロツクを用いて80℃で１秒間加熱
し、次いで400nm以上の光をカツトするフイルターを用
いてジエツトライトにより５秒間全面光照射を行つたと
ころ、感光感熱発色層がマゼンタに発色した。
最後に、同様に熱ブロツクを用いて100℃で１秒間加
熱し、イエローの発色像を得た。
その結果、発色像はシアン、マゼンタ、イエローそし
てブルー（シアン＋マゼンタ）、グリーン（シアン＋イ
エロー）、レツド（マゼンタ＋イエロー）及びブラツク
（シアン＋マゼンタ＋イエロー）の鮮明な発色像が得ら
れた。
実施例２ 下記組成のカプセル液Ｃを調製した。
カプセル液Ｃの調製 トリス（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）メタン２
部 2,2′−ビス−（ｏ−クロロフエニル）−4,4′,5,5′
−テトラフエニルイミダゾール ２部 2,6−ジトリクロロメチル−４−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−トリアジン 0.8部 ２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシフエニル）ベ
ンゾトリアゾール ４部 ｐ−トルエンスルホンアミド 0.2部 キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパ
ン付加物の75重量％酢酸エチル溶液を、 20部 酢酸エチル 16部 ジイソプロピルナフタレン 18部 の混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキ
シ変成ポリビニルアルコール６重量％水溶液54部の中に
添加し、20℃で乳化分散し、平均粒径１μｍの乳化液を
得た。得られた乳化液に水68部を加え、40℃にて３時間
撹拌し続けた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
液Ｃを得た。
このカプセル壁のガラス転移点は80℃で、ロイコ染料
と光酸化剤による発色波長は435nmであり、発色色相は
シアンであった。
実施例１においてカプセル液Ｂの代わりにカプセル液
Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして記録シートを
得た。
得られた記録シートに対して、まず、400nm以下の光
をカツトするフイルターを用いてジエツトライト（超高
圧水銀灯、オーク（株）製）により５秒間画像露光を行
い、シアンの発色画像を得た。
次いで400nm以上の光をカツトするフイルターを用い
て同様の画像露光を行つて、マゼンタの発色画像を得
た。
この、発色画像を有する記録シートを80℃の熱ローラ
ーの間を1cm/秒の搬送速度で通した。
最後に、熱ブロツクを用いてランダムに数箇所、100
℃で１秒間加熱し、イエローの発色像を得た。
その結果、発色像はシアン、マゼンタ、イエローそし
てブルー（シアン＋マゼンタ）、グリーン（シアン＋イ
エロー）、レツド（マゼンタ＋イエロー）及びブラツク
（シアン＋マゼンタ＋イエロー）の鮮明な発色像が得ら
れた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１ Ｒ

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に （ａ） 少なくとも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化
    剤を一緒に内包したマイクロカプセルと還元剤を含む感
    光感熱発色層 （ｂ） 該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異な
    る発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に
    発色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイ
    コ染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発
    色層 を設けたことを特徴とする２色記録材料。
  2. 【請求項２】支持体上に （ａ） 少なくとも酸化により各々異なる色相に発色可
    能なロイコ染料と光酸化剤を一緒に内包した、異なるガ
    ラス転移点を有する高分子壁から成る少なくとも２種の
    マイクロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層 （ｂ） 該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異な
    る発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に
    発色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイ
    コ染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発
    色層 を設けたことを特徴とする多色記録材料。
  3. 【請求項３】支持体上に （ａ） 少なくとも酸化により各々異なる色相に発色可
    能なロイコ染料と各々異なる波長の活性光線により活性
    化される光酸化剤を一緒に内包した少なくとも２種のマ
    イクロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層 （ｂ） 該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異な
    る発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に
    発色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイ
    コ染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発
    色層 を設けたことを特徴とする多色記録材料。
  4. 【請求項４】請求項（１）、（２）又は（３）におい
    て、該感光感熱発色層と該感熱発色層が、支持体の同一
    面上に設けられていることを特徴とする２色もしくは多
    色記録材料。
  5. 【請求項５】請求項（１）、（２）又は（３）におい
    て、該感熱発色層の発色温度が、該高分子壁のガラス転
    移点のいずれよりも高いことを特徴とする２色もしくは
    多色記録材料。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2625194B2 (ja) * 1989-02-03 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 多色記録材料
US5288586A (en) * 1990-06-20 1994-02-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image-foring process using microcapsules
EP0503674B1 (en) * 1991-03-15 1998-06-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-sensitive bistrihalomethyl-s-triazine compound and photopolymerizable composition containing same
US5618063A (en) * 1992-12-09 1997-04-08 Wallace Computer Services, Inc. Multicolor heat-sensitive verification and highlighting system
JPH08114885A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Fuji Photo Film Co Ltd 光像形成材料
DE69635297D1 (de) * 1995-12-04 2006-03-02 Konishiroku Photo Ind Licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Aufzeichnungsverfahren, das dieses Material verwendet
JP2000016241A (ja) 1998-06-30 2000-01-18 Toyota Auto Body Co Ltd 車両用シートにおける中央席用シートベルトの取付装置
DE19838893C2 (de) 1998-08-27 2000-09-28 Mitsubishi Hitec Paper Flensbu Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen
DE19935532A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-08 Guido Enderle Verfahren zur Aktivierung mikroverkapselter Komponenten und Werk- oder Wirkstoff mit zumindest einer mikroverkapselten Komponente
JP3822513B2 (ja) * 2002-03-26 2006-09-20 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
EP1557262B1 (en) * 2004-01-23 2007-11-14 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544321A (en) * 1966-07-21 1970-12-01 Bell & Howell Co Stabilization of organic photosensitive material
BE757145A (nl) * 1969-10-09 1971-04-07 Agfa Gevaert Nv Fotografische opnametechniek
DE2228581C3 (de) * 1971-06-14 1974-05-30 Matsushita Electric Industrial Co. Ltd., Kadoma, Osaka (Japan) Hitzeempfindliches Zweifarben-Aufzeichnungsmaterial
US4247618A (en) * 1979-05-11 1981-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photoimaging systems with cyclic hydrazides
DE3907284C2 (de) * 1988-03-08 1997-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd Bildaufzeichnungsmaterial und Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung desselben
US4929530A (en) * 1988-03-16 1990-05-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light image forming material and image-recording method using such

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US4985331A (en) 1991-01-15
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