JPH08325109A - 水中付着生物防汚剤及びこれを含む防汚塗料 - Google Patents
水中付着生物防汚剤及びこれを含む防汚塗料Info
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- JPH08325109A JPH08325109A JP15222595A JP15222595A JPH08325109A JP H08325109 A JPH08325109 A JP H08325109A JP 15222595 A JP15222595 A JP 15222595A JP 15222595 A JP15222595 A JP 15222595A JP H08325109 A JPH08325109 A JP H08325109A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 環境を汚染することなく安全であると共に、
動物と藻類とのどちらに対しても防汚効果を有する。 【構成】 本発明に係る水中付着生物防汚剤は、亜酸化
銅と、次の化学式（１）に示すオキシンとを有効成分と
して含み、亜酸化銅とオキシンとの重量組成比が、ほぼ
１対１〜７である。 【化１】本発明に係る防汚塗料は、本発明に係る水中付
着生物防汚剤を含むものである。
動物と藻類とのどちらに対しても防汚効果を有する。 【構成】 本発明に係る水中付着生物防汚剤は、亜酸化
銅と、次の化学式（１）に示すオキシンとを有効成分と
して含み、亜酸化銅とオキシンとの重量組成比が、ほぼ
１対１〜７である。 【化１】本発明に係る防汚塗料は、本発明に係る水中付
着生物防汚剤を含むものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水中付着生物防汚剤
（以下、単に「防汚剤」という。）及びこれを含む防汚
塗料に関し、詳しくは、船底，漁網，水中の設備等に対
する水中生物の付着を防ぎ、かつ、環境汚染の少ない防
汚剤及びこれを含む防汚塗料に関する。
（以下、単に「防汚剤」という。）及びこれを含む防汚
塗料に関し、詳しくは、船底，漁網，水中の設備等に対
する水中生物の付着を防ぎ、かつ、環境汚染の少ない防
汚剤及びこれを含む防汚塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】船底，漁網，水中の設備等の常に水と接
触する部分には、アオサ，アオノリ等の藻類や、フジツ
ボ，ムラサキイガイ，カキ，ホヤ等の動物が付着して繁
殖する。これらの付着生物は、船舶の造波抵抗増大によ
る航行速度の低下，漁網の目詰まり，水中の設備の劣化
等を招く。
触する部分には、アオサ，アオノリ等の藻類や、フジツ
ボ，ムラサキイガイ，カキ，ホヤ等の動物が付着して繁
殖する。これらの付着生物は、船舶の造波抵抗増大によ
る航行速度の低下，漁網の目詰まり，水中の設備の劣化
等を招く。
【０００３】従来、このような生物の付着を抑える防汚
剤として、有機錫化合物，亜酸化銅化合物，フェノール
系化合物等が知られている。また、これらの防汚剤は、
防汚塗料に例えば10〜50重量％含まれ、水中で溶出する
ことにより生物の付着を防いでいる。
剤として、有機錫化合物，亜酸化銅化合物，フェノール
系化合物等が知られている。また、これらの防汚剤は、
防汚塗料に例えば10〜50重量％含まれ、水中で溶出する
ことにより生物の付着を防いでいる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機錫
化合物は、水中付着生物だけではなく、他の生物に対し
ても害を及ぼし、養殖魚介類の奇形や、特に魚介類を通
しての人体への影響が問題となっている。そのため、現
在では使用が規制されている。フェノール系化合物も、
有機錫化合物と同様にその発ガン性が問題となってい
る。また、亜酸化銅化合物は、比較的安全であり、動物
汚損に対しても有効である。ところが、藻類に対しては
効果が少ない。
化合物は、水中付着生物だけではなく、他の生物に対し
ても害を及ぼし、養殖魚介類の奇形や、特に魚介類を通
しての人体への影響が問題となっている。そのため、現
在では使用が規制されている。フェノール系化合物も、
有機錫化合物と同様にその発ガン性が問題となってい
る。また、亜酸化銅化合物は、比較的安全であり、動物
汚損に対しても有効である。ところが、藻類に対しては
効果が少ない。
【０００５】
【発明の目的】そこで、本発明の目的は、上記問題を解
決して、環境への汚染を低減できると共に、動物及び藻
類の両方に効果がある防汚剤及びこれを含む防汚塗料を
提供することにある。
決して、環境への汚染を低減できると共に、動物及び藻
類の両方に効果がある防汚剤及びこれを含む防汚塗料を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、種々の物質
の安全性及び防汚効果について研究を行った結果、亜酸
化銅（Ｃｕ2 Ｏ，M.W.=143.08 ）と、次の化学式（１）
に示すオキシンとの混合物が上記目的を達成するもので
あることを見いだした。
の安全性及び防汚効果について研究を行った結果、亜酸
化銅（Ｃｕ2 Ｏ，M.W.=143.08 ）と、次の化学式（１）
に示すオキシンとの混合物が上記目的を達成するもので
あることを見いだした。
【化２】
【０００７】すなわち、本発明に係る防汚剤は、亜酸化
銅とオキシンとを有効成分とし、亜酸化銅とオキシンと
の重量組成比が、ほぼ１対１〜７、好ましくはほぼ１対
４である。この防汚剤は、亜酸化銅とオキシンとで合計
100 ％としてもよく、又は、他の防汚剤を含むものとし
てもよい。また、亜酸化銅及びオキシンは、粉体として
含まれる他に、化合物として含まれるものとしてもよ
い。例えばオキシンは、化学構造の一部が置換，付加，
離脱，酸化又は還元されていてもよい。
銅とオキシンとを有効成分とし、亜酸化銅とオキシンと
の重量組成比が、ほぼ１対１〜７、好ましくはほぼ１対
４である。この防汚剤は、亜酸化銅とオキシンとで合計
100 ％としてもよく、又は、他の防汚剤を含むものとし
てもよい。また、亜酸化銅及びオキシンは、粉体として
含まれる他に、化合物として含まれるものとしてもよ
い。例えばオキシンは、化学構造の一部が置換，付加，
離脱，酸化又は還元されていてもよい。
【０００８】本発明に係る防汚塗料は、本発明に係る防
汚剤を含むものであり、例えば、亜酸化銅とオキシンと
を合計して好ましくは10〜80重量％より好ましくは40重
量％含むものである。この防汚塗料は、本発明に係る防
汚剤を塗料形成剤等に配合して調整され、船底，漁網，
水中の設備等に塗布されるものである。
汚剤を含むものであり、例えば、亜酸化銅とオキシンと
を合計して好ましくは10〜80重量％より好ましくは40重
量％含むものである。この防汚塗料は、本発明に係る防
汚剤を塗料形成剤等に配合して調整され、船底，漁網，
水中の設備等に塗布されるものである。
【０００９】
【作用】亜酸化銅は、化学式Ｃｕ2 Ｏ（M.W.=143.08 ）
で表される物質である。乾燥した空気中に銅を放置する
か、銅を空気中で弱く熱すると得られるものである。ま
た、従来から、環境への安全性及び動物汚損に対する効
果が確かめられている。例えば、銅の溶出が10μg/cm2/
day あれば、フジツボの付着を阻害できることが確認さ
れている。
で表される物質である。乾燥した空気中に銅を放置する
か、銅を空気中で弱く熱すると得られるものである。ま
た、従来から、環境への安全性及び動物汚損に対する効
果が確かめられている。例えば、銅の溶出が10μg/cm2/
day あれば、フジツボの付着を阻害できることが確認さ
れている。
【００１０】また、亜酸化銅は、ありふれた原料を用い
て簡単に製造されるので、原料費及び製造費が共に安価
であり、極めて安価な物質である。
て簡単に製造されるので、原料費及び製造費が共に安価
であり、極めて安価な物質である。
【００１１】化学式（１）に示すオキシンは、白色の結
晶又は粉末を呈し、微生物及び動植物の呼吸系代謝経路
に作用する。特に、植物の光合成の初期段階にアスコル
ビン酸を酸化してデヒドロアスコルビン酸に変換する代
謝経路中のアスコルビン酸酸化酵素の活性を阻害する。
従来の有機錫化合物等が付着生物を殺傷することで防汚
性を示すのに対して、オキシンは付着生物を殺傷せずに
付着後の生長を抑制することで防汚性を示す。
晶又は粉末を呈し、微生物及び動植物の呼吸系代謝経路
に作用する。特に、植物の光合成の初期段階にアスコル
ビン酸を酸化してデヒドロアスコルビン酸に変換する代
謝経路中のアスコルビン酸酸化酵素の活性を阻害する。
従来の有機錫化合物等が付着生物を殺傷することで防汚
性を示すのに対して、オキシンは付着生物を殺傷せずに
付着後の生長を抑制することで防汚性を示す。
【００１２】また、オキシンは、既存の化学物質であり
医薬品としても使用されているので、既に種々の安全性
試験が実施されている。したがって、その安全性につい
ては問題がない。例えば、生体内に蓄積するおそれがな
い等である。さらに、オキシンは、既に医薬品として大
量に生産されているので、極めて安価な物質である。
医薬品としても使用されているので、既に種々の安全性
試験が実施されている。したがって、その安全性につい
ては問題がない。例えば、生体内に蓄積するおそれがな
い等である。さらに、オキシンは、既に医薬品として大
量に生産されているので、極めて安価な物質である。
【００１３】
【実施例】以下の説明及び図面において、「％」とは
「重量％」のことをいうものとする。図１に、防汚塗料
の比較例１，２，３及び実施例１，２，３について、そ
れぞれの配合を示す。比較例１は日本工業規格の定める
標準防汚塗料である。そこで、防汚効果を明瞭に比較す
るため、比較例２，３及び実施例１，２，３の配合は、
比較例１に準じた。また、それぞれの比較例に含まれる
防汚剤は、比較例１がトリブチルスズ（有機錫化合物）
100 ％，比較例２が亜酸化銅100 ％、比較例３がオキシ
ン100 ％である。
「重量％」のことをいうものとする。図１に、防汚塗料
の比較例１，２，３及び実施例１，２，３について、そ
れぞれの配合を示す。比較例１は日本工業規格の定める
標準防汚塗料である。そこで、防汚効果を明瞭に比較す
るため、比較例２，３及び実施例１，２，３の配合は、
比較例１に準じた。また、それぞれの比較例に含まれる
防汚剤は、比較例１がトリブチルスズ（有機錫化合物）
100 ％，比較例２が亜酸化銅100 ％、比較例３がオキシ
ン100 ％である。
【００１４】図２に、実施例１，２，３における亜酸化
銅とオキシンとの重量組成比を示す。亜酸化銅：オキシ
ンは、実施例１が１：０．２、実施例２が１：１、実施
例３が１：５である。
銅とオキシンとの重量組成比を示す。亜酸化銅：オキシ
ンは、実施例１が１：０．２、実施例２が１：１、実施
例３が１：５である。
【００１５】次に、これらの防汚塗料を鋼板に塗布し、
実際の海洋における防汚効果を検証した。試験方法は、
JIS K5630 鋼船船底塗料防汚性浸海試験方法に従った。
すなわち、試験板とする鋼板は、一辺 300mm×300mm,厚
さ3.2mm のSPHC（熱間圧延軟鋼板）を使用した。そし
て、この鋼板に錆止め塗装を行い、その上に各防汚塗料
を二度づつ刷毛塗りした。続いて、この塗装した試験板
を静岡県浜名湖（海水湖）の海面下50cmの位置に浸漬し
た。その期間は平成５年６月18日から平成５年10月18日
までの四ヵ月である。
実際の海洋における防汚効果を検証した。試験方法は、
JIS K5630 鋼船船底塗料防汚性浸海試験方法に従った。
すなわち、試験板とする鋼板は、一辺 300mm×300mm,厚
さ3.2mm のSPHC（熱間圧延軟鋼板）を使用した。そし
て、この鋼板に錆止め塗装を行い、その上に各防汚塗料
を二度づつ刷毛塗りした。続いて、この塗装した試験板
を静岡県浜名湖（海水湖）の海面下50cmの位置に浸漬し
た。その期間は平成５年６月18日から平成５年10月18日
までの四ヵ月である。
【００１６】図３に試験結果を示す。この結果は、浸漬
した試験板についての経日変化を目視により観察して評
価したものである。実施例１，２，３は、亜酸化銅のみ
又はオキシンのみの比較例２，３よりも防汚効果が高
く、亜酸化銅及びオキシンによる相乗効果が確認され
た。このように、亜酸化銅及びオキシンの広範囲の重量
組成比について、顕著な防汚効果が認められた。
した試験板についての経日変化を目視により観察して評
価したものである。実施例１，２，３は、亜酸化銅のみ
又はオキシンのみの比較例２，３よりも防汚効果が高
く、亜酸化銅及びオキシンによる相乗効果が確認され
た。このように、亜酸化銅及びオキシンの広範囲の重量
組成比について、顕著な防汚効果が認められた。
【００１７】次に、防汚剤の毒性試験の結果を図４に示
す。図４において、亜酸化銅及びオキシンの重量組成比
は、比較例１１が１：０、実施例１１，１２，１３，１
４，１５，１６，１７がそれぞれ１：１，１：２，１：
３，１：４，１：５，１：６，１：７である。この毒性
試験では、被験生物としてブラインシュリンプ（稚エ
ビ）を使用した。比較例及び各実施例の防汚剤を加えた
海水中で多数の被験生物を一定時間飼育した場合、海水
中の防汚剤の濃度が高いほど被験生物の死亡率が上昇す
る。ここで、被験生物が半減したときの防汚剤の濃度を
「ＬＤ50値」という。また、図４では、各ＬＤ50値にお
ける亜酸化銅の濃度を記入した。
す。図４において、亜酸化銅及びオキシンの重量組成比
は、比較例１１が１：０、実施例１１，１２，１３，１
４，１５，１６，１７がそれぞれ１：１，１：２，１：
３，１：４，１：５，１：６，１：７である。この毒性
試験では、被験生物としてブラインシュリンプ（稚エ
ビ）を使用した。比較例及び各実施例の防汚剤を加えた
海水中で多数の被験生物を一定時間飼育した場合、海水
中の防汚剤の濃度が高いほど被験生物の死亡率が上昇す
る。ここで、被験生物が半減したときの防汚剤の濃度を
「ＬＤ50値」という。また、図４では、各ＬＤ50値にお
ける亜酸化銅の濃度を記入した。
【００１８】この毒性試験の結果、図４の実施例１１〜
１７に示すように、亜酸化銅の量が少なくても十分な防
汚効果が得られる、亜酸化銅及びオキシンの重量組成比
の範囲が存在することが明らかになった。亜酸化銅の量
が少ないことは、それだけ環境への汚染が少ないことで
あるので、極めて好ましい。特に、図４の実施例１４に
示すように、重量組成比が１：４の場合に、亜酸化銅の
量が最小となる。この理由について、以下に考察する。
１７に示すように、亜酸化銅の量が少なくても十分な防
汚効果が得られる、亜酸化銅及びオキシンの重量組成比
の範囲が存在することが明らかになった。亜酸化銅の量
が少ないことは、それだけ環境への汚染が少ないことで
あるので、極めて好ましい。特に、図４の実施例１４に
示すように、重量組成比が１：４の場合に、亜酸化銅の
量が最小となる。この理由について、以下に考察する。
【００１９】一般に、銅の溶出が10μg/cm2/day 以上あ
れば、防汚効果が得られると言われている。しかし、亜
酸化銅中の銅は、図５に示すように海水と反応して不活
性化するため、従来は理論値よりも多くの量を配合して
いた。一方、オキシンは、金属とキレートを形成しやす
い物質である。ここで、亜酸化銅中に含まれる全ての銅
がオキシンとキレートを形成するには、化学構造上、亜
酸化銅（M.W.=143.08）及びオキシン（M.W.=145.16 ）
の重量組成比がほぼ１：４である必要がある。すなわ
ち、銅‘１’に対して、ほぼオキシン‘２’が必要であ
る。このことにより、防汚剤中のオキシンが溶出する際
に、亜酸化銅のイオン化に作用し、海水中における銅の
不活性化（図５）を防いでいると思われる。その結果、
実施例１４では、重量組成比が１：４であるので、亜酸
化銅中に含まれる全ての銅がオキシンとキレートを形成
することにより、亜酸化銅の量が最小になると考えられ
る。
れば、防汚効果が得られると言われている。しかし、亜
酸化銅中の銅は、図５に示すように海水と反応して不活
性化するため、従来は理論値よりも多くの量を配合して
いた。一方、オキシンは、金属とキレートを形成しやす
い物質である。ここで、亜酸化銅中に含まれる全ての銅
がオキシンとキレートを形成するには、化学構造上、亜
酸化銅（M.W.=143.08）及びオキシン（M.W.=145.16 ）
の重量組成比がほぼ１：４である必要がある。すなわ
ち、銅‘１’に対して、ほぼオキシン‘２’が必要であ
る。このことにより、防汚剤中のオキシンが溶出する際
に、亜酸化銅のイオン化に作用し、海水中における銅の
不活性化（図５）を防いでいると思われる。その結果、
実施例１４では、重量組成比が１：４であるので、亜酸
化銅中に含まれる全ての銅がオキシンとキレートを形成
することにより、亜酸化銅の量が最小になると考えられ
る。
【００２０】また、比較例１１に対して実施例１１〜１
７のそれぞれの防汚剤を含む防汚塗料について、同程度
の防汚効果を得る場合の亜酸化銅の量は、当然ながら図
４に示す各ＬＤ50値における亜酸化銅の濃度にほぼ比例
する。
７のそれぞれの防汚剤を含む防汚塗料について、同程度
の防汚効果を得る場合の亜酸化銅の量は、当然ながら図
４に示す各ＬＤ50値における亜酸化銅の濃度にほぼ比例
する。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る防汚
剤及びこれを含む防汚塗料によれば、亜酸化銅及びオキ
シンを有効成分として含むので、動物汚損及び藻類汚損
のどちらに対しても優れた防汚効果を示すと共に、亜酸
化銅の含有量を少なくできるので環境に対する安全性を
向上できる。したがって、船底等に付着する水中生物の
発生を長期間に渡って抑えることができると共に、環境
への汚染を低減できる。
剤及びこれを含む防汚塗料によれば、亜酸化銅及びオキ
シンを有効成分として含むので、動物汚損及び藻類汚損
のどちらに対しても優れた防汚効果を示すと共に、亜酸
化銅の含有量を少なくできるので環境に対する安全性を
向上できる。したがって、船底等に付着する水中生物の
発生を長期間に渡って抑えることができると共に、環境
への汚染を低減できる。
【００２２】また、亜酸化銅はありふれた原料を用いて
簡単に製造されるので安価であり、オキシンも医薬品と
して大量生産されているので安価である。したがって、
極めて安価な防汚剤及びこれを含む防汚塗料を提供でき
る。
簡単に製造されるので安価であり、オキシンも医薬品と
して大量生産されているので安価である。したがって、
極めて安価な防汚剤及びこれを含む防汚塗料を提供でき
る。
【図１】防汚塗料の比較例１〜３及び実施例１〜３につ
いて、それぞれの配合を示す図表である。
いて、それぞれの配合を示す図表である。
【図２】防汚塗料の実施例１〜３の防汚剤について、亜
酸化銅とオキシンとの重量組成比を示す図表である。
酸化銅とオキシンとの重量組成比を示す図表である。
【図３】図１における各防汚塗料の試験結果を示す図表
である。
である。
【図４】防汚剤の比較例１１及び実施例１１〜１７につ
いての毒性試験の結果を示す図表である。
いての毒性試験の結果を示す図表である。
【図５】亜酸化銅中の銅が不活性化する状態を示す説明
図である。
図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 亜酸化銅と次の化学式（１）に示すオキ
シンとを有効成分として含み、この亜酸化銅とこのオキ
シンとの重量組成比が、ほぼ１対１〜７である水中付着
生物防汚剤。 【化１】 - 【請求項２】 前記亜酸化銅と前記オキシンとの重量組
成比が、ほぼ１対４であることを特徴とする請求項１記
載の水中付着生物防汚剤。 - 【請求項３】 請求項１記載の水中付着生物防汚剤を含
むことを特徴とする防汚塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15222595A JPH08325109A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 水中付着生物防汚剤及びこれを含む防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15222595A JPH08325109A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 水中付着生物防汚剤及びこれを含む防汚塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325109A true JPH08325109A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=15535827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15222595A Withdrawn JPH08325109A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 水中付着生物防汚剤及びこれを含む防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325109A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2477788A (en) * | 2009-04-01 | 2011-08-17 | Russell Taylor | Reducing frictional drag |
-
1995
- 1995-05-26 JP JP15222595A patent/JPH08325109A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2477788A (en) * | 2009-04-01 | 2011-08-17 | Russell Taylor | Reducing frictional drag |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020806 |