JPH08325419A - 中空成形用ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ａ）３０〜９５重量％及び、（Ｂ）７
０〜５重量％からなる中空成形用ポリエチレン樹脂組成
物。 （Ａ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９１５〜０．９４
０ｇ／ｃｍ³ である高圧法分岐低密度ポリエチレン （Ｂ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８７０〜０．９
３０ｇ／ｃｍ³ であり、ＤＳＣによる吸熱ピークを唯一
本有し、該吸熱ピークの頂点は６０〜１２０℃の温度範
囲にあり、かつＧＰＣ法により測定される重量平均分子
量／数平均分子量の比が１．５〜３．０であるエチレン
・α−オレフィン共重合体 【効果】 中空成形時の加工性に優れ、透明性、低温に
おける衝撃強度、靭性が良好であり、かつ成形品の臭気
が少ない中空成形用ポリエチレン樹脂組成物を提供する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、中空成形用ポリエチレ
ン樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、透明性、柔軟性を必要とするスクイーズ容器や低
温における衝撃強度、靭性を必要とする中空容器の原料
として好適な中空成形用ポリエチレン樹脂組成物を提供
しようとするものである。すなわち本発明は、中空成形
時の加工性に優れ、透明性、低温における衝撃強度、靭
性が良好であり、かつ成形品の臭気が少ない中空成形用
ポリエチレン樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】中空成形により成形されたプラスチック
製容器は、工業薬品や食品をはじめとする様々な液体、
固体、粉体等の工業薬品や食品の容器として単体もしく
は段ボール、板紙、スチール罐と組み合わせたいわゆる
バッグインボックスのかたちでの幅広く用いられてい
る。これら中空成形品の原料として使われるプラスチッ
クには多くの種類があるが、透明性、柔軟性が必要なス
クイーズ容器や低温における衝撃強度や靭性が必要な容
器に対しては主としてポリエチレン系樹脂が使われてい
る。ポリエチレン系樹脂としては、高圧法分岐低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共
重合樹脂、中密度ポリエチレン等が用いられているが、
これらの樹脂の物性は、要求性能に対して必ずしも充分
な性能を有しているとはいえない。高圧法分岐低密度ポ
リエチレンはブロー成形加工性、透明性に優れているも
のの低温における衝撃強度、靭性、強度が劣っている。
直鎖状低密度ポリエチレンは、耐熱性や強度が良好であ
るが、透明性及びブロー成形性が劣っている。エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂及びエチレン−アクリル酸エス
テル共重合樹脂は、ブロー成形加工性、低温における衝
撃強度、靭性、及び透明性に優れているが、耐熱性、強
度が劣っており更に酢酸ビニルやアクリル酸エステルに
由来する特有の臭気を有していることから内容物の風味
を保持する上で問題がある。

【０００３】上記の問題を解決する方法として高圧法分
岐低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンに
コモノマー濃度の高い特定のエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂ない
しエチレン−プロピレンゴムを配合する提案がなされて
いるが、いずれも配合物に由来する臭気の問題が解決さ
れず、常温での強度が低下するなどの問題がある。また
直鎖状低密度ポリエチレンの内、密度が０．９１０未満
のいわゆる超低密度ポリエチレンを配合することにより
臭気が少なくかつ低温特性の改良された中空成形品を得
ることができるがいわゆる超低密度ポリエチレンはその
密度が低くなるにつれて低分子量で分岐の著しく多いベ
トツキ成分が多くなりこれらが成形品の表面にブリード
して商品価値を減少させる問題が生ずる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、中空成形時
の加工性に優れ、透明性、低温における衝撃強度、靭性
が良好であり、かつ成形品の臭気が少ない中空成形用ポ
リエチレン樹脂組成物を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）３０〜９５重量％及び、（Ｂ）７０〜５重量％
からなる中空成形用ポリエチレン樹脂組成物に係るもの
である。 （Ａ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９１５〜０．９４
０ｇ／ｃｍ³ である高圧法低密度ポリエチレン （Ｂ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８７０〜０．９
３０ｇ／ｃｍ³ であり、ＤＳＣによる吸熱ピークを唯一
本有し、該吸熱ピークの頂点は６０〜１２０℃の温度範
囲にあり、かつＧＰＣ法により測定される重量平均分子
量／数平均分子量の比が１．５〜３．０であるエチレン
・α−オレフィン共重合体

【０００６】本発明の（Ａ）成分は、１９０℃における
メルトフローレートが０．０１〜５ｇ／１０分であり、
密度が０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ である高圧法
分岐低密度ポリエチレンである。

【０００７】高圧法分岐低密度ポリエチレンとは、有機
過酸化物または酸素等の遊離基発生剤を重合開始剤と
し、重合温度１３０〜３００℃程度、重合圧力５００〜
３０００ｋｇ／ｃｍ² 程度の条件下に、エチレンをラジ
カル重合させることにより得られるものである。なお、
エチレンの単独重合体の他、エチレンと少量（約５重量
％以下）の酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどのビニ
ルエステルをコモノマーとして含有していてもよい。

【０００８】（Ａ）成分の１９０℃におけるメルトフロ
ーレートは０．０１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０
５〜５ｇ／１０分である。ここで、メルトフローレート
は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定される。メルト
フローレートが過小であると押出時のトルクが高くな
り、さらに中空成形時のパリソンの表面にいわゆるメル
トフラクチュアーが生じて成形品の肌が悪くなる。一方
メルトフローレートが過大であると低温における衝撃強
度が低下するほか、パリソンの自重による垂れ下がりが
大きくなり、中空成形品の肉厚が著しく不均一となる。

【０００９】（Ａ）成分の密度は０．９１５〜０．９４
０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１８〜０．９３０ｇ／
ｃｍ³ である。ここで、密度はＪＩＳ Ｋ６７６０に準
拠して２３℃で測定される。密度が過小であると耐薬品
性、ガスバリア性、および成形品の剛性が不足する。一
方、密度が過大であると低温における衝撃強度が低下
し、また、用途によっては剛性が高すぎ、例えばスクイ
ズ性に劣る。

【００１０】本発明の（Ｂ）成分は、１９０℃における
メルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／１０分であ
り、密度が０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ であり、
ＤＳＣによる吸熱ピークを唯一本有し、該吸熱ピークの
頂点は６０〜１２０℃の温度範囲にあり、かつＧＰＣ法
により測定される重量平均分子量／数平均分子量の比が
１．５〜３．０であるエチレン・α−オレフィン共重合
体である。

【００１１】（Ｂ）成分は、一般に、メタロセン系触媒
に代表される均一系触媒を用い、溶媒の存在下、気−固
相、液−固相または均一液相下で、エチレンとα−オレ
フィンを共重合させて得られるものである。

【００１２】メタロセン系触媒としては、一般式Ｒ¹ _k
Ｒ² _l Ｒ³ _m Ｒ⁴ _n Ｍ（ただし、Ｍはジルコニウム、チ
タン、ハフニウムまたはバナジウムなどであり、Ｒ¹ は
シクロアルカジエニル骨格を有する基であり、Ｒ² 、Ｒ
³ 、およびＲ⁴ はシクロアルカジエニル骨格を有する
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコシキ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子または水素であり、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ
＋ｍ＋ｎ＝４である）で示され、（ｉ）シクロアルカジ
エニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物または
（ii）シクロアルカジエニル骨格を有する配位子を少な
くとも２個以上含み、かつ少なくとも２個の上記シクロ
アルカジエニル骨格を有する配位子が低級アルキレン基
を介して結合されている遷移金属と、(iii）有機アルミ
ニウムオキシ化合物とからなる触媒があげられる。

【００１３】重合反応は、炭化水素溶媒の存在下、重合
温度３０〜３００℃程度、重合圧力１〜３０ｋｇ／ｃｍ
² 程度で重合する方法が、分子量分布が一層狭く、かつ
組成分布が狭いエチレン・α−オレフィン共重合体を得
ることができ、よって一層優れた透明性、機械的強度を
実現できる観点から好ましいが、気相重合法、高圧バル
ク重合法等他の重合方法を用いても差し支えない。

【００１４】メタロセン触媒以外の均一系触媒として
は、元素周期表IVｂおよび／またはＶｂ属遷移金属元素
の化合物と元素周期表IIｂおよび／またはIII ａ属金属
元素の化合物からなる触媒を用いることが好ましい。遷
移金属元素の化合物としては、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム等のハロゲン化物、アルコキシ
ド等を用いることができる。また、このような遷移金属
元素の化合物と塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等
の元素周期表IIａおよび／またはIII ａ属典型金属のハ
ロゲン化物との複合物も好適に用いることができる。元
素周期表IIｂおよび／またはIII ａ属金属元素の化合物
としては、亜鉛および／またはアルミニウムの水素化物
および／または有機金属化合物を好適に用いることがで
きる。

【００１５】これらのチーグラー型触媒の例は特開昭４
９−９７０８８号公報、特開昭４９−９７０８９号公
報、特開昭５０−５０４８７号公報、特開昭５２−１０
３４８５号公報、特開昭５４−２６８８９号公報、特開
昭５４−１４６２８５号公報、特開昭５６−９９２０９
号公報、特開昭５７−１３１２０８号公報、特開昭５７
−１４５１０６号公報、特開昭５８−２７７０６号公
報、特開昭５８−６５７０８号公報、特開昭５９−１３
３２１０号公報等に具体的に記載されている。

【００１６】チーグラー系触媒のバナジウム化合物とし
ては、一般式ＶＯ（ＯＲ⁵ ）_p Ｘ_{3- p} （ただし、Ｒ⁵ は
炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｐ≦３なる数を示
す。）で示される化合物、具体的にはＶＯＣｌ₃ 、ＶＯ
（ＯＣＨ₃ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｃｌ、ＶＯ
（ＯＣＨ₃ ）₃ 、ＶＯ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、ＶＯ（ＯＣ
₃ Ｈ₇ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣ ₃ Ｈ₇ ）₂ Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ 、ＶＯ（ＯｉｓｏＣ₃ Ｈ₇ ）Ｃｌ₂ 、ＶＯ
（ＯｉｓｏＣ₃ Ｈ₇ ）₂ Ｃｌ、ＶＯ（ＯｉｓｏＣ
₃ Ｈ₇ ）₃ 又はこれらの混合物を例示することができ
る。これらの化合物のうち、０≦ｐ≦１で示される化合
物が、分子量分布が狭く、組成の均一な共重合体を得る
ことができ、本発明の目的である透明性、機械的強度を
実現する観点から特に好ましい。

【００１７】チーグラー系触媒の有機アルミニウム化合
物としては、一般式Ｒ⁶ _q ＡｌＹ_{3- q} （ただし、Ｒ⁶ は
炭化水素基、Ｙはハロゲン、１≦ｑ≦３なる数を示
す。）で示されるもの、具体的には（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ Ａｌ
Ｃｌ、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ＡｌＣｌ、（Ｃ₆ Ｈ₁₃）₂ ＡｌＣ
ｌ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）_1.5
ＡｌＣｌ_1.5 、（Ｃ₆ Ｈ₁₃）_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 、Ｃ₂ Ｈ
₅ ＡｌＣｌ₂ 、Ｃ₄ Ｈ₉ ＡｌＣｌ₂ 、Ｃ₆ Ｈ₁₃ＡｌＣｌ
₂ などを例示できる。なお、１≦ｑ≦２のものが本発明
の目的を十分に実現する観点から好ましく、特に（Ｃ₂
Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣｌ _1.5 が好ましい。

【００１８】更に、これらのバナジウム化合物／有機ア
ルミニウム化合物触媒系にハロゲン化エステルを組み合
わせて用いることにより、分子量分布が一層狭く、組成
分布が一層均一なエチレン・α−オレフィン共重合体を
得ることができ、本発明の共重合体を得るには好適であ
る。

【００１９】ハロゲン化エステルは、一般式Ｒ⁷ ＣＯＯ
Ｒ⁸ ただし、Ｒ⁷ は炭素数１〜２０の炭化水素基の一部
の水素原子または全部の水素原子をハロゲンで置換した
有機基、Ｒ⁸ は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。）
で示され、好ましくは、Ｒ³の置換基が全てクロル置換
された化合物、例えばパークロルクロトン酸エステルな
どが有効である。具体的にはエチルジクロルアセテー
ト、メチルトリクロルアセテート、エチルトリクロルア
セテート、メチルジクロルフェニルアセテート、エチル
ジクロルフェニルアセテート、メチルパークロルクロト
ネート、エチルパークロルクロトネート、プロピルパー
クロルクロトネート、イソプロピルパークロルクロトネ
ート、フェニルパークロルクロトネートなどが例示でき
る。

【００２０】重合反応は、重合温度３０〜３００℃程
度、重合圧力１〜３０００ｋｇ／ｃｍ ² 程度で、溶媒の
存在下または無溶媒下、エチレンとα−オレフィンを共
重合させる方法をあげることができる。

【００２１】α−オレフィンとしては、具体的には、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１など、およ
びこれらの混合物などを挙げることができる。これらの
うち特に好ましいのは、プロピレン、ブテン−１、４−
メチルペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルヘキセ
ン−１、オクテン−１である。さらに好ましくはブテン
−１、ヘキセン−１である。エチレン・α−オレフィン
共重合体中のα−オレフィン含有量は５〜２０モル％で
あることが好ましい。該含有量が過少であると、製品の
柔軟性が損なわれることがあり、一方該含有量が過多で
あると耐熱性が不足する。

【００２２】（Ｂ）成分の１９０℃におけるメルトフロ
ーレートは０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．
０５〜５ｇ／１０分である。ここで、メルトフローレー
トは、ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定される。メル
トフローレートが過小であると押出時のトルクが高く、
一方メルトフローレートが過大であると押し出したパリ
ソンが垂れ下がり、ひいては偏肉の要因となり、中空成
形性が低下する。

【００２３】（Ｂ）成分の密度は０．８７０〜０．９３
０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８８〜０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³ である。ここで、密度はＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠
して２３℃で測定される。密度が過小であると耐薬品
性、ガスバリア性、および成形品の剛性が不足する。一
方、密度が過大であると低温における衝撃強度が低下
し、また、用途によっては剛性が高すぎ、例えばスクイ
ズ性に劣る。

【００２４】（Ｂ）成分は、ＤＳＣによる吸熱ピークを
唯一本有し、該吸熱ピークの頂点は６０〜１２０℃、好
ましくは６５〜１１０℃の温度範囲にあり、かつＧＰＣ
法により測定される重量平均分子量／数平均分子量の比
が１．５〜３．０、好ましくは１．８〜２．８である。

【００２５】ＤＳＣにより測定される吸熱ピークが１２
０℃を超えると、結晶成分が過多となり、低温での衝撃
強度が不十分である場合がある。

【００２６】また、ＧＰＣ法により測定される重量平均
分子量／数平均分子量の比が１．５未満であると、押出
トルクが高く、また中空成形時のパリソン表面にいわゆ
るメルトフラクチュアーが生じて成形品の肌が悪くな
る。一方、該比が３．０を超えると、分子量分布が広く
なり、低温における衝撃強度の改良効果が乏しくなる。
なお、ＤＳＣとは示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）
を意味し、ＧＰＣとはゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。

【００２７】本発明の中空成形用ポリエチレン樹脂組成
物は、（Ａ）３０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０
重量％及、（Ｂ）７０〜５重量％、好ましくは５０〜１
０重量％からなる。（Ａ）成分が過小（すなわち、
（Ｂ）成分が過多）であると中空成形時の押出トルクが
大きくなり、かつ樹脂の溶融張力が低下するため、加工
性が低下する。一方、（Ａ）成分が過多（すなわち、
（Ｂ）成分が過小）であると透明性の改良効果が少な
く、かつ低温での充分な衝撃強度を得ることができな
い。本発明の樹脂組成物を得る方法としては、（Ａ）成
分及び（Ｂ）成分を通常の混合操作、例えばバンバリー
ミキサー法、押出造粒法などにより、均一に溶融混練す
る方法をあげることができる。この際、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分に加えて本発明の効果を阻害しない範囲で、
他のポリオレフィン系樹脂、滑剤、中和剤、酸化防止
剤、耐候性改良剤、帯電防止剤等の添加剤、顔料などの
付加的成分を配合することができる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜６ 表１〜２に示す（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、単軸押出
機を用いて均一に溶融混練し、造粒した組成物を次のと
おり中空成形した。すなわち、日本製鋼所製ＮＳ３Ｂ中
空成形装置により、５００ＣＣ丸瓶金型を使用して中空
成形品を得た。ダイスは、内型２８ｍｍφ、コアの外径
２５ｍｍφであり、簡易型パリソンコントローラーによ
り成形品目付け４０ｇの製品を成形し、胴部の肉厚は
０．７ｍｍ〜１．０ｍｍであった。 設定温度 ５０ｍｍφ押出機 Ｃ１：１７０℃、Ｃ２：１８０
℃、Ｃ３：１９０℃、Ｄ：２００℃ スクリュー回転数 ７ｒｐｍ 吐出量 ５〜７ｋｇ／ｈｒ 金型冷却 ２５℃水冷

【００２９】測定・評価項目及び方法は次のとおりであ
る。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） １９０℃測定温度において、ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定
された方法に従った。 （２）密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。１００
℃の水中で１時間アニール処理を行った後東洋精機社製
自動比重計により、２３℃における密度を測定した。 （３）示差熱走査熱量計（ＤＳＣ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。熱プレスに
より作成した厚さ約０．５ｍｍのシートから切り出した
約１０ｍｇの試片をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、
ＤＳＣ中で１５０℃から５分間プレメルトし、５℃／分
で４０℃まで降温し、２分間保持させた後５℃／分の速
度で１５０℃まで昇温しサーモグラムを得る。

【００３０】（４）数平均分子量および分子量分布（Ｑ
値） ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｈｒａｐｈｙ）測定は、Ｗａｔｅｒｓ社製１５０
Ｃ型ＧＰＣ測定装置を使用し、カラムに東ソー社製ＧＭ
Ｈ６−ＨＴ、溶媒にｏ−ジクロルベンゼンを用い、１４
５℃で測定した。検量線は東ソー社製の標準ポリスチレ
ンを使用し、常法により作成した。分子量分布（Ｑ値）
は、重量平均分子量／数平均分子量の比として計算し
た。

【００３１】（５）低温衝撃強度（機械的強度） 熱プレスにより作成した厚さ１ｍｍのシートから試験片
を切り出し、ＡＳＴＭＤ１８２２に準じ、−２０℃で３
時間状態調整した試験片で引張衝撃強度を評価した。 （６）Ｈａｚｅ（透明性） 中空成形品から切り出したシート状試験片をＡＳＴＭ
Ｄ１００３に準じて測定した。 （７）中空成形時の加工性 中空成形の際の（成形装置、条件は後述）パリソンの垂
れ下がり状況を目視にて判定した。 ○垂れ下がり小 △やや垂れ下がり大 ×垂れ下
がり非常に大

【００３２】（８）臭気 中空成形後、２３℃下一週間経時後の成形品の臭気を官
能検査により評価した。 ○臭気少 △やや臭気有り ×臭気大 （９）表面ベトツキ感 中空成形後の成形品を２３℃、１週間経時させ表面のベ
トツキ感を手触りで評価した。 ○問題なし △ややベトツキ感有り ×ベトツ
キ感大

【００３３】結果から次のことがわかる。すなわち、
（Ａ）成分のみで（Ｂ）成分が配合されていない比較例
１は低温における衝撃強度が劣り、Ｂ成分が過多あるい
はＢ成分のみでＡ成分の配合されていない比較例２及び
３は、中空成形時のパリソンの垂れ下がりが大きく成形
性に劣り、かつ製品のベトツキ感が劣っている。ＤＳＣ
吸熱ピークが唯１本でないエチレン−αオレフィン共重
合体、Ｂ３あるいはＢ４成分が配合された比較例４、５
は製品のベトツキが非常に大きい。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂であるＢ５成分を配合した比較例６は製品
の臭気が劣っていた。

【００３４】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 （A)成分 種類 ＊1 A1 A1 A1 A2 A2 ＭＦＲ g/10分 0.5 0.5 0.5 0.3 0.3 密度 g/cm³ 0.921 0.921 0.921 0.921 0.921 含有率 wt% 60 80 90 80 90 （B)成分 種類 ＊2 B1 B1 B1 B2 B2 ＭＦＲ g/10分 2.0 2.0 2.0 0.5 0.5 密度 g/cm³ 0.905 0.905 0.905 0.885 0.885 ＤＳＣピーク 数 1 1 1 1 1 温度 ℃ 91.5 91.5 91.5 65.0 65.0 ＧＰＣ Mw/Mn 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 含有率 wt% 40 20 10 20 10 評価 引張衝撃強度（-20 ℃） kg・cm/cm ² 600 400 300 500 400 Ｈａｚｅ % 9 8 9 7 9 中空成形性 ○ ○ ○ ○ ○ 臭気 ○ ○ ○ ○ ○ ベトツキ感 ○ ○ ○ ○ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３５】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 4 5 6 （A)成分 種類 ＊1 A1 - A1 A2 A2 A1 ＭＦＲ g/10分 0.5 - 0.5 0.3 0.3 0.5 密度 g/cm³ 0.921 - 0.921 0.921 0.921 0.921 含有率 wt% 100 0 20 80 80 80 （B)成分 種類 ＊2 - B1 B1 B3 B4 B5 ＭＦＲ g/10分 - 2.0 2.0 0.9 20 1.5 密度 g/cm³ - 0.905 0.905 0.908 0.905 0.940 ＤＳＣピーク 数 - 1 1 2 3 1 温度 ℃ - 91.5 91.5 119.0 119.0 84.0 ＧＰＣ Mw/Mn - 2.0 2.0 4.0 4.0 8.5 含有率 wt% 0 100 80 20 20 20 評価 引張衝撃強度（-20 ℃) kg・cm/cm ² 150 950 800 450 150 300 Ｈａｚｅ % 15 10 10 25 20 15 中空成形性 ○ × × ○ ○ ○ 臭気 ○ ○ ○ ○ ○ × ベトツキ感 ○ △ △ × × ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３６】＊１（Ａ）成分の種類 Ａ１：高圧法分岐低密度ポリエチレン（住友化学工業株
式会社製 商品名 スミカセンＦ１０８−４） Ａ２：高圧法分岐低密度ポリエチレン（住友化学工業株
式会社製 商品名 スミカセンＦ１０１−１） ＊２（Ｂ）成分の種類 Ｂ１：エチレン・ブテン−１共重合体（ブテン−１含有
量＝１０重量％、溶液イオン重合法 重合圧力９ｋｇ／
ｃｍ² 、重合温度５０℃、均一系触媒により重合） Ｂ２：エチレン・ブテン−１共重合体（ブテン−１含有
量＝１８重量％、溶液イオン重合法、重合圧力１２ｋｇ
／ｃｍ² 、重合温度５０℃、均一系触媒により重合） Ｂ３：超低密度ポリエチレン（エチレン・ブテン−１共
重合体。ブテン−１含有量＝１１重量％、高圧バルク
法、重合圧力１０００ｋｇ／ｃｍ² 、重合温度２００
℃、不均一系触媒により重合） Ｂ４：エチレン・ブテン−１共重合体（ブテン−１含有
量＝１２重量％、高圧バルク法、重合圧力１０００ｋｇ
／ｃｍ² 、重合温度２００℃、不均一系触媒により重
合） Ｂ５：エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂

【００３７】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、中
空成形時の加工性に優れ、透明性、低温における衝撃強
度、靭性が良好であり、かつ成形品の臭気が少ない中空
成形用ポリエチレン樹脂組成物を提供することができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）３０〜９５重量％及び、（Ｂ）
   ７０〜５重量％からなる中空成形用ポリエチレン樹脂組
   成物。 （Ａ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
   １〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９１５〜０．９４
   ０ｇ／ｃｍ³ である高圧法分岐低密度ポリエチレン （Ｂ）：１９０℃におけるメルトフローレートが０．０
   １〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８７０〜０．９
   ３０ｇ／ｃｍ³ であり、ＤＳＣによる吸熱ピークを唯一
   本有し、該吸熱ピークの頂点は６０〜１２０℃の温度範
   囲にあり、かつＧＰＣ法により測定される重量平均分子
   量／数平均分子量の比が１．５〜３．０であるエチレン
   ・α−オレフィン共重合体