JPH10237405A - 接着性組成物 - Google Patents
接着性組成物Info
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- JPH10237405A JPH10237405A JP9043414A JP4341497A JPH10237405A JP H10237405 A JPH10237405 A JP H10237405A JP 9043414 A JP9043414 A JP 9043414A JP 4341497 A JP4341497 A JP 4341497A JP H10237405 A JPH10237405 A JP H10237405A
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Abstract
な接着性組成物であり、特にポリプロピレンとの接着性
に優れ、ポリプロピレン製容器の蓋材のヒートシーラン
ト層として有用である接着性組成物を提供する。 【解決手段】(a)密度0.870〜0.910g/c
m3のエチレン・α−オレフィン共重合体と(b)酢酸
ビニル含量が8〜42重量%であり、190℃,216
0gの荷重下で測定したメルトフローレートが0.1〜
70g/10分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体か
らなり、かつエチレン・α−オレフィン共重合体が5〜
95重量%であり、エチレン・酢酸ビニル共重合体が5
〜30重量%である接着性組成物を用いる。
Description
レフィン共重合体とエチレン・酢酸ビニル共重合体から
なる接着性組成物に関するものである。更に詳しくは、
押出成形によってヒートシール層の形成が容易な接着性
組成物に関する。この接着性組成物は、特にポリプロピ
レンとの接着性に優れ、ポリプロピレン製容器の蓋材の
ヒートシーラント層として有用なものである。
入する容器には、ポリプロピレン製の容器が多用されて
おり、前記容器には、蓋材用基材に対してヒートシーラ
ント層が積層されている蓋材が利用されている。
ラント層として、例えば、 1)エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体等による厚さ10μ以下の樹脂層からな
り、易開封性の熱接着部が得られるようにされているも
の、 2)スチレン系樹脂やエチレン・酢酸ビニル共重合体樹
脂によって厚さ20μ程度に形成されているもの、 3)低結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体とス
チレン・ブタジエンブロック共重合体との混合樹脂によ
って形成されているもの、等がある。
よってヒートシール層の形成が容易な接着性組成物であ
り、特にポリプロピレンとの接着性に優れ、ポリプロピ
レン製容器の蓋材のヒートシーラント層として有用な接
着性組成物を見出すことを目的とする。
を解決するために鋭意検討を行った結果、密度が0.8
80〜0.910g/cm3の範囲にある特定のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体(以下、これを[A]とい
う)と酢酸ビニル含量が8〜42重量%であり、190
℃,2160gの荷重下で測定したメルトフローレート
が0.1〜70g/10分であるエチレン・酢酸ビニル
共重合体(以下、これを[B]という)を配合した組成
物が特にポリプロピレンとの接着性に優れていることを
見出し、本発明に至った。
る組成物であり、該組成物にしめる[A]が70〜95
重量%であり、[B]が5〜30重量%配合してなる接
着性組成物である。
は、密度が0.880〜0.910g/cm3であるエ
チレン・α−オレフィン共重合体であればいかなるもの
も用いることが可能であり、好ましくは密度が0.89
5〜0.905g/cm3であるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体である。密度が0.880g/cm3未満
では樹脂組成物の耐熱性が劣り、また密度が0.910
g/cm3を超えると得られる樹脂組成物の接着性が劣
る。また、190℃,2160gの荷重下で測定したメ
ルトフローレートが0.1〜20g/10分の範囲にあ
るものが好ましい。メルトフローレートが0.1g/1
0分未満または20g/10分を超えると得られる樹脂
組成物の成形性が劣る。
合体は、特に接着性を阻害する低分子量成分が少ないこ
とからゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)で測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)の比(Mw/Mn)が3以下であることが好ま
しい。
体は、均一な組成分布を有することから、特に低温シー
ル性が良好であるため示差走査型熱量計(DSC)の測
定より得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度(Tm
(℃))と13C−NMRスペクトルの測定から求められ
る炭素数1000個当たりの短鎖分岐数(SCB)とが
下記(1)式で示される関係を満たすものであることが
好ましい。
0.910g/cm3であるエチレン・α−オレフィン
共重合体であればいかなるものも用いることが可能であ
る。そして、特に上記の特性を満足するエチレン・α−
オレフィン共重合体を用いることが好ましい。このよう
なエチレン・α−オレフィン共重合体は、1個または2
個のシクロペンタジニエル骨格を有する配位子が周期律
表IVb〜VIb族の遷移金属、例えば、チタン、ジル
コニウムまたはハフニウムに配位したメタロセン化合物
とアルモキサンを組み合わせた触媒または、上記メタロ
セン化合物およびメタロセン化合物をイオン化し、カチ
オン性のメタロセン化合物を生成させることが可能な化
合物を基本構成成分とする触媒系を用いることにより製
造することができる。
ィン共重合体の製造方法としては、気相法、スラリー
法、溶液法、高圧イオン重合法などを挙げることができ
る。中でも生成するエチレン・α−オレフィン共重合体
の融点以上280℃までの温度で重合を行う溶液法、高
圧イオン重合法で製造することが好ましく、特に本発明
に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、
高圧イオン重合法で製造することが好ましい。なお、高
圧イオン重合法とは、特開昭56ー18607号、特開
昭58ー225106号各公報に記載されているような
圧力が200kgf/cm2以上、好ましくは300〜
2000kgf/cm2、温度125℃以上、好ましく
は130〜250℃、特に好ましくは150〜200℃
の反応条件下で行われるエチレン系重合体の連続的製造
法である。
炭素数は3〜20であり、このようなα―オレフィンと
しては、例えば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチルペンテン
−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペン
テン−1、オクタデセン等が挙げられる。これらα−オ
レフィンの中でも1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘ
プテン、4−メチルペンテン−1を用いることが好まし
く、特に好ましくは接着強度が高く、かつ強度の安定し
ている1−ヘキセンである。
ビニル含量が8〜42重量%であり、190℃,216
0gの荷重下で測定したメルトフローレートが0.1〜
70g/10分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体で
あればいかなるものも用いることが可能である。さらに
酢酸ビニル含量が15〜25重量%であるエチレン・酢
酸ビニル共重合体が好ましく、またメルトフローレート
が2〜25g/10分であるエチレン・酢酸ビニル共重
合体が好ましい。
満では接着強度が劣り、またメルトフロレートが0.1
g/10分未満または70g/10分を越えると得られ
る樹脂組成物の成形性及び接着性が劣る。
好ましく、5重量%未満ではポリプロピレンとの接着性
が低下する。また、30重量%を越える配合割合では、
該組成物の溶融粘度が低くなり加工性が低下し、耐ボイ
ル性においても不利である。本発明の接着性組成物は、
[A]と[B]を上記配合割合で均一に混練することに
より得ることができる。
逸脱しない限りにおいて一般的に用いられる補助添加成
分、例えば酸化防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電
防止剤、顔料、染料等を添加していてもよい。
により得ることができ、例えば[A]と[B]を上記配
合割合でヘンシェルミキサー、コニカルブレンダー、V
ブレンダー等を用いたドライブレンド等の方法などが採
用される。また、より均一に混練するために単軸または
多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール混
練機等で混練する方法が好ましい。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
レニル)ジルコニウムジクロライド:N,N−ジメチル
アニリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート:トリイソブチルアルミニウム=1:2:250
(モル比)よりなる触媒を調整し、該触媒系を用い、重
合温度150〜175℃、重合圧力900kgf/cm
2でエチレンと1−ヘキセンの共重合を行い、エチレン
・1−ヘキセン共重合体(1)を得た。
(1)を下記の方法で測定した。
に準拠して、23℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。
K7210(1976年)に準拠して測定した。
(Mn):Mw、Mnは日本ミリポア(株)製150C
ALC/GPC(カラム:東ソー(株)製、GMHH
R−H(S)、7.8mmID×30cmを3本、溶
媒:1,2,4−トリクロロベンゼン、温度:140
℃、流量:1.0ml/分、注入濃度1mg/ml(注
入量300μl))を用いるゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー(GPC)により測定した。なお、カラ
ム溶出体積は東ソー(株)製標準ポリスチレンを用い
て、ユニバーサルキャリブレーション法により校正し
た。
ンゼンを溶媒とした溶液を用い、100MHzで、13C
−NMRスペクトル(日本電子(株)製 JNM GX
400)測定により算出した。
キンエルマー社製 DSC−7)を用いて測定した。D
SC炉内で試料を200℃で5分間溶融させた後、10
℃/分の速度で温度を30℃まで下げて固化(結晶化)
させた試料について、10℃/分の速度で昇温させて得
られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度(Tm(℃))
を測定した。
セン共重合体(1))及び表2(エチレン・1−ヘキセ
ン共重合体(2))に示す。
ソー(株)製、商品名ウルトラセン633;密度0.9
39g/cm3、メルトフローレート20.0g/10
分、酢酸ビニル含量20%)を合成例と同様の測定を行
った結果を示す。
(1)と市販品エチレン・酢酸ビニル共重合体(3)を
(1):(3)=75:25(実施例1)、80:20
(実施例2)、90:10(実施例3)の組成として、
Vブレンダーで混合し、40mm単軸押出機(フルフラ
イトスクリュー)、設定温度180℃でスクリュー冷却
しながら混練造粒し接着性組成物を得た。
リエステル/ポリエチレン=12/25(μm))のポ
リエチレン面に対し、30μmの厚さでラミネートし評
価試料フィルムとした。このフィルムとPPシート(縦
80mm×横100mm×厚み0.35mm)を温度1
60℃、圧力2kgf/cm2、時間1秒の条件でヒー
トシールし、オートグラフ(島津製作所(株)製)を用
い剥離速度300mm/分で90°剥離したときの界面
剥離強度を測定した。
た。射出成形されたポリプロピレン製カップ(内容積1
35ml)に水105mlを入れ、この評価試料フィル
ムを蓋材として、温度160℃、圧力2kgf/c
m2、時間1秒の条件でヒートシールした。この状態の
ものを90℃の恒温水槽中に入れ、30分間放置してか
ら取り出し、カップ内に存在する空気の膨張によって、
蓋材シール部に剥がれが発生していないかどうかを調べ
た。測定試料10個の中、90℃、30分間ボイル後に
おいても破損していない試料の数で示す。その結果を表
4に示す。本発明に係わる樹脂組成物はいずれもヒート
シール材料として、良好な性能を示している。また、ラ
ミネートの耐ボイル試験においても、ラミネート蓋材に
は剥がれがみられず、優れた耐ボイル性を有することが
認められた。
て、実施例1と同様の組成(2):(3)=75:25
で測定、評価を行った。その結果を表4に示す。この樹
脂組成物は、ヒートシール強度に劣る。
いて、実施例1と同様の測定、評価を行った。その結果
を表4に示す。ヒートシール強度は十分に大きく、また
内容物保護性の点でも優れているが開封し難く、開封部
に蓋材のシール層フィルムの断片が残存するという欠点
がある。
(1)と市販品エチレン・酢酸ビニル共重合体(3)を
(1):(3)=98:2(比較例3)、65:35
(比較例4)の組成として、実施例1と同様の測定、評
価を行った。その結果を表4に示す。比較例3は、ヒー
トシール強度は十分に大きく、また内容物保護性の点で
も優れているが開封し難く、開封部に蓋材のシール層フ
ィルムの断片が残存するという欠点がある。また比較例
4は、耐ボイル性に劣り、ボイル処理を必要とする用途
に用いるには適当ではない。
て、実施例1と同様の測定、評価を行った。その結果を
表4に示す。この樹脂組成物は、耐ボイル性に劣り、ボ
イル処理を必要とする用途に用いるには適当ではない。
物は、押出成形によってヒートシール層の形成が容易な
接着性組成物であり、特にポリプロピレンとの接着性に
優れ、ポリプロピレン製容器の蓋材のヒートシーラント
層として有用である。
を起こしていわゆるピーラブル性を示すとともに、ヒー
トシール後のボイル殺菌処理を可能とする耐ボイル性を
も示すなど、きわめて好ましい性質を有するヒートシー
ル層を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】(a)密度0.880〜0.910g/c
m3のエチレン・α−オレフィン共重合体と、(b)酢
酸ビニル含量が8〜42重量%であり、190℃,21
60gの荷重下で測定したメルトフローレートが0.1
〜70g/10分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体
からなり、かつエチレン・α−オレフィン共重合体が7
0〜95重量%であり、エチレン・酢酸ビニル共重合体
が5〜30重量%である接着性組成物。 - 【請求項2】エチレン・α−オレフィン共重合体が、
(i)α−オレフィンの炭素数が3〜20であり、(i
i)190℃,2160gの荷重下で測定したメルトフ
ローレートが0.1〜20g/10分の範囲である請求
項1に記載の接着性組成物。 - 【請求項3】エチレン・α−オレフィン共重合体が、
(i)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)で測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)の比(Mw/Mn)が3以下であり、(ii)
示差走査型熱量計(DSC)の測定より得られる吸熱曲
線の最大ピーク位置の温度(Tm(℃))と13C−NM
Rスペクトルの測定から求められる炭素数1000個当
たりの短鎖分岐数(SCB)とが下記(1)式で示され
る関係を満たすことを特徴とする請求項1〜2のいずれ
かに記載の接着性組成物。 Tm < −1.8×SCB+138 (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-02-27 JP JP04341497A patent/JP4304725B2/ja not_active Expired - Fee Related
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