JPH08325785A - 亜鉛−クロム系合金めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】めっき浴中のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺、Ｃｒ⁶⁺濃度を安
定化させる。 【構成】Ｚｎ溶解槽１にＺｎ粒をめっき液排出口３より
も高い位置まで装入し、次いで、このＺｎ溶解槽１の下
方からＣｒ⁶⁺を含むめっき液を圧入してＺｎ粒を溶解
し、このＺｎ粒が溶解され、消費されるに従ってＺｎ粒
を連続的に補給し、めっき液排出口３よりＺｎ²⁺および
Ｃｒ³⁺をめっき槽に供給し、かつＨ₂ＳＯ₄ １００ｇ／
ｌ、６０℃の温度の静止水溶液におけるアノード分極の
電流密度が５Ａ／ｄｍ²の時の陽極電位が１.５（Ｖｖｓ
ＳＣＥ）以下となる電極材料を陽極として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は亜鉛−クロム系合金めっ
き鋼板の製造方法に関し、さらに詳細には、めっき浴中
のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺、Ｃｒ⁶⁺濃度を安定化させて亜鉛−ク
ロム系合金めっき鋼板を製造する方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】従来から自動車製造用の防錆鋼板として、
亜鉛めっき鋼板および亜鉛系合金めっき鋼板が主して使
用されている。しかしながら、最近になって自動車製造
用の鋼板には防錆に対する要求が益々厳格になってなっ
てきている。

【０００３】この要求に対応するために開発された、特
開昭３−２４０９９４号公報および特開平１−１６３７
９４号公報にはＺｎめっきまたはＺｎ合金めっきにＣｒ
を含有させた亜鉛−クロム系合金電気めっき鋼板が示さ
れている。

【０００４】このめっきは、Ｚｎ²⁺、Ｃｒ³⁺を含有して
いるめっき液を使用して行われているが、めっき操業を
行うとＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺が消費されるので、補給が必要と
なって来る。

【０００５】また、めっき液の陽極反応によりＣｒ³⁺が
Ｃｒ⁶⁺に酸化されて、めっき液中のＣｒ⁶⁺の濃度が高く
なり、めっき電流効率が低下し、めっき外観が劣化する
という問題が生じるためにＣｒ⁶⁺濃度を低くする必要が
ある。そして、Ｃｒ⁶⁺以外のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺の濃度につ
いてもめっき組成に大きな影響を及ぼすため安定に維持
することが重要である。

【０００６】次に、現在までにめっきを行うことによっ
て消費されるＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺を補給し、かつ、Ｃｒ⁶⁺を
還元する方法について種々の検討が行われ、開発された
技術について以下説明する。

【０００７】特開平１−２１５９９７号公報には、金
属Ｚｎを充填した溶解槽にめっき液とＣｒ⁶⁺を含有する
水溶液を圧入することにより、Ｚｎ²⁺、Ｃｒ³⁺を補給
し、かつ、Ｃｒ⁶⁺を還元することが開示されている。

【０００８】特開平６−１４６０８８号公報には、金
属Ｚｎを充填した溶解槽にめっき液とＣｒ⁶⁺を含有する
水溶液を圧入することにより、Ｚｎ²⁺、Ｃｒ³⁺を補給
し、かつ、Ｃｒ⁶⁺を還元するが、還元しきないＣｒ⁶⁺は
電解還元によりＣｒ³⁺に還元することが開示されてい
る。

【０００９】さらに、特開平６−１４６０９７号公報
には、金属Ｚｎを充填した溶解槽にめっき液とＣｒ⁶⁺を
含有する水溶液を圧入することにより、Ｚｎ²⁺、Ｃｒ³⁺
を補給し、かつ、Ｃｒ⁶⁺を還元する。そして、めっきの
陽極としては、Ｐｂ系とＰｔ系双方の電極を使用して陽
極反応によるＣｒ⁶⁺の発生率を低く抑えることが開示さ
れている。

【００１１】しかし、上記に説明した従来技術には次の
ような問題点がある。即ち、 (1)金属Ｚｎを充填した溶解槽にめっき液とＣｒ⁶⁺を含
有する水溶液を圧入して金属Ｚｎを溶解すると、金属Ｚ
ｎが流動するのでＺｎの溶解速度およびＣｒ⁶⁺の還元効
率が低下し、かつ、変動するのでめっき液中のＺｎ²⁺、
Ｃｒ³⁺、Ｃｒ⁶⁺濃度を維持することができない。

【００１１】(2)上記(1)で金属Ｚｎの流動を防止するた
めに金属Ｚｎの上部を加圧すると、溶解している途中に
は溶解されて消費された量の金属Ｚｎを補給することが
できなくなる。

【００１２】(3)電解還元を行うとそのための設備の増
強が必要となり、コストアップの原因となる。

【００１３】(4)Ｐｔ系電極はその寿命が短い。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に説明し
た従来技術の種々の問題点に解決するために、本発明者
が鋭意研究を行い、検討を重ねた結果、めっき操業中の
めっ液におけるＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺、Ｃｒ⁶⁺の濃度を常に安
定して維持することができる亜鉛−クロム系合金電気め
っき鋼板の製造方法を開発したのである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る亜鉛−クロ
ム系合金電気めっき鋼板の製造方法は、Ｚｎ溶解槽にＺ
ｎ粒をめっき液排出口よりも高い位置まで装入し、次い
で、このＺｎ溶解槽の下方からＣｒ⁶⁺を含むめっき液を
圧入してＺｎ粒を溶解し、Ｚｎ粒が溶解され、消費され
るに従ってＺｎ粒を連続的に補給しながら、めっき液排
出口よりＺｎ²⁺およびＣｒ³⁺をめっき槽に供給すること
を特徴とする亜鉛−クロム系合金めっき鋼板の製造方法
を第１の発明とし、Ｚｎ溶解槽にＺｎ粒をめっき液排出
口よりも高い位置まで装入し、次いで、このＺｎ溶解槽
の下方からＣｒ⁶⁺を含むめっき液を圧入してＺｎ粒を溶
解し、Ｚｎ粒が溶解され、消費されるに従ってＺｎ粒を
連続的に補給しながら、めっき液排出口よりＺｎ²⁺およ
びＣｒ³⁺を含有するめっき液をめっき槽に供給し、か
つ、Ｈ₂ＳＯ₄ １００ｇ／ｌ、６０℃の温度の静止水溶
液におけるアノード分極の電流密度が５Ａ／ｄｍ²の時
の陽極電位が１.５（ＶｖｓＳＣＥ）以下となる電極材
料を陽極として使用することを特徴とする亜鉛−クロム
系合金めっき鋼板の製造方法を第２の発明とする２つの
発明よりなるものである。

【００１６】本発明に係る亜鉛−クロム系合金電気めっ
き鋼板の製造方法について、以下に詳細に説明する。

【００１７】先ず、本発明に係る亜鉛−クロム系合金電
気めっき鋼板の製造方法における、Ｚｎの溶解について
説明すると。溶解槽のめっき液排出口より高い位置まで
Ｚｎ粒をを充填し、この溶解槽の下方からめっき液を圧
入することによりＺｎ粒を溶解する。

【００１８】このＺｎ粒の溶解反応は、 Ｚｎ＋１／３Ｃｒ₂Ｏ₇ ^-2＋１４／３Ｈ⁺→Ｚｎ²⁺＋２／３Ｃｒ³⁺＋７／３Ｈ₂Ｏ ・・・ Ｚｎ＋２Ｈ⁺ →Ｚｎ²⁺＋Ｈ₂ ・・・ であり、（Ｃｒ⁶⁺の還元によるＺｎの溶解反応）と
（Ｈ⁺の還元によるＺｎの溶解反応）は競合している。

【００１９】ここで、Ｚｎの全溶解反応に占めるＣｒ⁶⁺
の還元によるＺｎ溶解反応（の反応）の割合をＣｒ⁶⁺
の還元効率といい、以下のように定義される。

【００２０】そして、Ｃｒ⁶⁺還元効率、Ｚｎ粒溶解速度
におよぼす溶解条件の影響について調査したところ、Ｚ
ｎ粒が溶解時に流動するような条件の下では、Ｃｒ⁶⁺還
元効率、Ｚｎ溶解速度共に低下し、かつ、不安定となる
ことが判明した。

【００２１】即ち、Ｚｎ粒が流動するとＺｎ粒に接する
めっき液の相対速度が低下するためＺｎ溶解速度も低下
する。また、長時間間の連続溶解時、上方からのチップ
の落下が円滑でなくなるので、一部棚吊り状態の不安定
な状態となり、Ｚｎ溶解速度が相当に変動する。

【００２２】一方、Ｚｎ粒に接するめっき液の相対速度
が低下すると、Ｚｎ粒表面に付着したＨ₂(の反応によ
り発生)がＺｎ粒から離脱し難くなり、Ｚｎ粒表面へのＣ
ｒ⁶⁺拡散量が減少するため、Ｃｒ⁶⁺還元効率も低下す
る。

【００２３】そのため、Ｚｎ粒の流動を抑制する手段に
ついて種々検討を行った結果、溶解槽に装入するＺｎ粒
をめっき液排出口よりも高い位置とすることにより、Ｚ
ｎ粒の自重でＺｎ粒の流動を抑制すると共に、Ｚｎ粒が
溶解し、消費されるに従って連続的にＺｎ粒を補給する
ことを知見した。

【００２４】次に、図１および図２により、溶解槽内の
Ｚｎ粒の流動しない場合と流動する場合の溶解速度とＣ
ｒ⁶⁺還元効率について説明する。

【００２５】図１はＺｎの溶解速度とＺｎ粒流動との関
係についての図であり、溶解槽内のＺｎ粒がめっき液排
出口よりも３００ｍｍ高い位置まで装入されている時
（Ｚｎ粒が流動しない）には、Ｚｎ粒がめっき液排出口
までの時（Ｚｎ粒が流動する）とを比較すると、前者の
場合が後者の場合よりも溶解量が多いことは明らかであ
る。従って、溶解槽内に充填されているＺｎ粒が流動し
ない場合には、溶解速度が大きいことがわかる。

【００２６】図２はＣｒ⁶⁺の還元効率とＺｎ粒流動との
関係についての図であり、溶解槽内のＺｎ粒がめっき液
排出口より３００ｍｍ高い位置まで装入されている時
（Ｚｎ粒が流動しない）には、Ｚｎ粒がめっき液排出口
までの時（Ｚｎ粒が流動する）とを比較すると、前者の
場合が後者の場合よりもＣｒ⁶⁺還元効率が良好であるこ
とは明らかである。従って、溶解槽内に充填されている
Ｚｎ粒が流動しない場合には、Ｃｒ⁶⁺の還元効率が大き
いことがわかる。

【００２７】そして、図１および図２における溶解条件
は、直系５００ｍｍのタンクにＺｎ粒の装入高さは溶解
槽下部にある整流板とめっき液排出口までの距離は１０
００ｍｍであって（以下に説明する図３参照）、さら
に、流動を抑制するためにめっき液排出口のその上に３
００ｍｍの高さまでＺｎ粒を装入し、めっき液を溶解槽
下部から圧入して、Ｚｎ粒を溶解した。

【００２８】めっき液組成 Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃・４Ｈ₂Ｏ ； ２００ｇ／ｌ ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ ； １００ｇ／ｌ Ｃｒ⁶⁺ ； １ｇ／ｌ ホリエチレングリコール ； １ｇ／ｌ （平均分子量；２００） ｐＨ ； １

【００２９】溶解条件 めっき液温度 ； ６０℃ めっき液流速 ； １５ｍ／ｍｉｎ Ｚｎ粒初期粒径 ； ７ｍｍφ Ｚｎ粒充填高さ ； １０００ｍｍ このＺｎ粒充填高さは、めっき液の接触する充填層の有
効高さのことであり、 即ち、めっき液排出口までの
高さである。

【００３０】図３によりＺｎ粒の溶解法について説明す
る。即ち、図３の溶解槽１は下部にめっき液供給口２が
設けられており、この供給口２の上には整流板５が設置
され、この整流板５の上にＺｎ粒４がめっき液排出口３
より高い位置まで装入されており、めっき液排出口４に
はスクリーン６が設けられ、さらに、溶解槽１上部にＺ
ｎ粒供給ホッパー７が備えられている構造である。

【００３１】この図３において、先ず、Ｚｎ粒をＺｎ溶
解槽１に装入する。その後、めっき液をめっき液供給口
２より圧入し、Ｚｎ粒を溶解した処理液をめっき液排出
口３より取り出し、循環させることによりＺｎ粒を溶解
する。この時は、Ｚｎ粒はめっき液排出口３より高い位
置まで装入しておくことにより、Ｚｎ粒の自重により流
動を防止すると共に連続的にＺｎ粒を供給する。

【００３２】また、Ｃｒ³⁺の供給は、Ｃｒ⁶⁺をＺｎ粒溶
解の際に還元することにより行う。Ｃｒ⁶⁺はクロム酸、
クロム酸クロム等を使用することができ、Ｚｎ溶解槽の
入側のめっき液供給口においてめっき液に添加する。

【００３３】溶解槽内のＺｎ粒の充填高さは５００〜１
５００ｍｍとするのが望ましいのであり、５００ｍｍ未
満ではＺｎの溶解量が少なく、また、１５００ｍｍを越
えるとＺｎの溶解量が飽和してしまい、Ｃｒ⁶⁺の還元効
率が低下する。

【００３４】また、Ｚｎ溶解槽内におけるめっき液の流
速は５〜３０ｍ／ｍｉｎとするのが望ましく、５ｍ／ｍ
ｉｎ未満ではＺｎ溶解量が少なく、また、３０ｍ／ｍｉ
ｎを越えるとＺｎ粒が流動するようになり、Ｚｎ溶解量
およびＣｒ⁶⁺還元効率が共に不安定となる。

【００３５】このように、めっき液によるＺｎ溶解槽に
おけるＺｎ粒の溶解により、Ｚｎ²⁺、Ｃｒ³⁺の補給が行
うことができ、また、Ｃｒ⁶⁺を還元することができるの
で、めっき液中のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺およびＣｒ⁶⁺の各濃度
を制御することができるが、しかし、Ｚｎ−Ｃｒ系合金
電気めっきにおいてはめっきを行う時に陽極反応により
Ｃｒ³⁺がＣｒ⁶⁺への酸化反応を生じるので、めっき液
によるＺｎ粒の溶解のみによりＣｒ⁶⁺濃度を制御するた
めには、陽極反応によるＣｒ³⁺がＣｒ⁶⁺への酸化反応を
極力抑制する必要がある。

【００３６】この陽極反応について説明する。Ｚｎ²⁺、
Ｃｒ³⁺を含有しているめっき液からのＺｎ−Ｃｒ系合金
電気めっきの陽極反応は、 ２Ｃｒ³⁺＋７Ｈ₂Ｏ＝Ｃｒ₂Ｏ₇ ^2-＋１４Ｈ⁺＋６ｅ^- ・・・；１．３３Ｖ（ｖｓＳＨＥ） ７Ｈ₂Ｏ＝Ｏ₂＋４Ｈ⁺＋４ｅ ・・・；１．２２９Ｖ（ｖｓＳＨＥ） である。

【００３７】（Ｃｒ³⁺のＣｒ⁶⁺への酸化反応）、
（酸素発生反応）の標準電極電位は、１．３３Ｖ、１．
２２９Ｖと接近していることから、この二つの反応は競
合して生じる。このの反応は陽極の材質に大きく依存
していることから、の反応が起り易い陽極を使用すれ
ば、必然的にの反応割合が増加し、のＣｒ³⁺がＣｒ⁶⁺
への酸化反応は減少する。

【００３８】陽極反応において、上記の反応の起こり
易さと陽極の材質の関係をＨ₂ＳＯ₄１００ｇ／ｌ、６０
℃の温度における静止水溶液のアノード分極曲線により
評価した。このアノード分極曲線の１例を図４（陽極電
位と電流密度との関係を示す図である。）により説明す
る。

【００３９】図４に示されたアノード分極曲線は陽極の
材質により大きく異なり、Ｈ₂ＳＯ₄１００ｇ／ｌの水溶
液における陽極反応はの反応だけであり、アノード分
極曲線によりこの反応の生じ易さを判定することができ
る。

【００４０】即ち、アノード分極曲線が低電位側にシフ
トしていればいるほど、の反応が起こり易い。の反
応の起こり易さを定量化するため、アノード分極で電流
密度５Ａ／ｄｍ²の時の陽極電位を測定した（この陽極
電位が低い程の反応が起こり易い。）。

【００４１】次に、図５（陽極材料［Ｈ₂ＳＯ₄溶液中に
おける陽極電位Ｖ（ｖｓＳＣＥ）］と陽極反応によるＣ
ｒ⁶⁺発生率との関係を示す。）に亜鉛−クロム系合金電
気めっきにおいて使用する陽極材質と陽極反応によるＣ
ｒ⁶⁺発生量の関係を調査した結果を示してある。この場
合の陽極材質は、Ｈ₂ＳＯ₄ １００ｇ／ｌ、６０℃の静
止水溶液におけるアノード分極で、電流密度５Ａ／ｄｍ
²の時の電位で評価したものである。

【００４２】また、Ｃｒ⁶⁺発生率は亜鉛−クロム合金め
っきの際、陽極側と陰極側を陰イオン交換膜により分離
した後、陽極側において発生したＣｒ⁶⁺量を測定して求
めた。なお、Ｃｒ⁶⁺発生率は（の反応量）／（＋
の反応量）で定義したものである。

【００４３】この図５から明らかなように、Ｈ₂ＳＯ₄
１００ｇ／ｌ、６０℃の静止水溶液におけるアノード分
極で電流密度５Ａ／ｄｍ²の時の陽極電位が１．５（Ｖ
ｖｓＳＣＥ）以下となるような電極材料を亜鉛−クロム
めっきの陽極として使用すれば、Ｃｒ³⁺のＣｒ⁶⁺への酸
化反応が極端に少なくなる。

【００４４】即ち、電流密度が５Ａ／ｄｍ²の時の陽極
電位が１．５（ＶｖｓＳＣＥ）以下の電極であれば、そ
の電極を亜鉛−クロム合金めっきの陽極に適用した場合
でも、の反応のほうがの反応より優先して生じるた
めである。なお、ＳＣＥは飽和甘汞電極の略である。

【００４５】なお、図５におけるめっき条件は、 Ｃｒ₂ＳＯ₄・４Ｈ₂Ｏ ： ２００ｇ／ｌ、 ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ ： １００ｇ／ｌ ポリエチレングリコール ： １ｇ／ｌ （平均分子量；２００） ｐＨ ： １．０、めっき液温度 ：６０℃ 流速 ： １．２ｍ／ｓｅｃ 電流密度 ： １００Ａ／ｄｍ² である。

【００４６】電極（不溶性）としては、Ｔｉ等の導電性
基体上にＲｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｉｒ、Ｐｄ等の酸化物を形
成させたものが挙げられる。そして、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔ
ａ、Ｉｒ、Ｐｄ等の酸化物は単体でもよく、２種以上の
混合物てせもよくねまた、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｉｒ、Ｐ
ｄ等の酸化物にＴｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、或い
は、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の酸化物を混合させても
よい。しかし、同じ陽極材料でも製造方法、表面形状等
により陽極電位は変化する。

【００４７】めっき液としては、硫酸塩溶液、塩化物溶
液またはこれらの混合液を使用するのが好ましく、Ｚｎ
−Ｃｒ系合金めっき液中のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺イオン濃度は
特に制限されるものではないが、通常それぞれ１０〜１
５０ｇ／ｌの範囲内において目的とする組成のめっき液
とすることができる。また、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、ＮＨ₄ ⁺、Ｍｇ
²⁺イオン等の無機系の塩を添加することによりめっき液
の電導度が高くなり有効である。

【００４８】さらに、亜鉛−クロム系合金めっきめっき
液には、Ｚｎ、Ｃｒ以外のイオン、例えば、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｎ等のイオンが
含有されてもよい。

【００４９】また、めっき条件は、ｐＨ０．５〜３、め
っき液温度４０〜７０℃、電流密度は特に制限するもの
ではないが、通常１０〜３００Ａ／ｄｍ²の範囲で行う
ことができる。

【００５０】なお、陽極からのＣｒ⁶⁺発生率を測定する
ために、陽極側と陰極側を陰イオン交換膜により分離す
る必要があるが、通常のめっき操業においては陽極側と
陰極側を分離しても、分離しなくてもよい。

【００５１】図６により、本発明に係る亜鉛−クロム系
合金電気めっき鋼板の製造方法について説明する。即
ち、図６において、めっきセル８内の不溶性電極９を設
置してストリツプ１０を通過させながら亜鉛−クロム系
合金電気めっきを行う。このめっきセル８には、めっき
液循環タンク１４からのめっき液にＣｒ⁶⁺補給タンク１
３からＣｒ⁶⁺を補給されて、Ｚｎ粒１２が装入されてい
る溶解槽１１の下方から圧入され、Ｚｎ粒を溶解しため
っき液が循環タンク１４から補給されている。１５は硫
酸補給タンクである。

【００５２】

【実 施 例】本発明に係る亜鉛−クロム系合金電気め
っき鋼板の製造方法について、比較例と共に説明する。

【００５３】

【実 施 例】板幅１０００ｍｍの冷間圧延鋼板を２４時
間連続してＺｎ−１５％Ｃｒ系合金めっきを行った。 めっき液組成 Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃・４Ｈ₂Ｏ ； ２００ｇ／ｌ ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ ； １００ｇ／ｌ Ｃｒ⁶⁺ ； ０．１ｇ／ｌ ポリエチレングリコール ； １ｇ／ｌ （平均分子量；２００） ｐＨ ； １．０

【００５４】電解条件 電流密度 ； １００Ａ／ｄｍ² 流速 ； １．３ｍ／ｓｅｃ めっき液温度 ； ６０℃

【００５５】Ｚｎ−Ｃｒ系合金電気めっきに使用する陽
極材質は、予め、以下説明する方法により評価した。Ｈ
₂ＳＯ₄ １００ｇ／ｌ、６０℃の静止水溶液において、
アノード分極曲線を作製し、電流密度５Ａ／ｄｍ²の時
の陽極電位により、陽極材質を評価した。表１にその陽
極電位を示す。

【００５６】めっき操業により消費されたＺｎ²⁺、Ｃｒ
³⁺の補給およびＣｒ⁶⁺の還元はめっき液によるＺｎ粒溶
解により行った。そして、Ｚｎ粒の溶解は、図３に示す
ような直径５００ｍｍの溶解槽ら粒径７ｍｍの金属Ｚｎ
粒を装入し、このＺｎ粒はめっき液排出口までの高さ
（めっき液と接する有効高さ）は１０００ｍｍとし、溶
解時のＺｎ粒の流動を抑制するためにめっき液排出口か
らさらにその上にＺｎ粒を装入した。

【００５７】溶解条件 めっき液温度 ； ６０℃ 流速 ； １５ｍ／ｍｉｎ Ｃｒ³⁺の補給は、無水クロム酸（Ｃｒ⁶⁺）をＺｎ溶解槽
のめっき液供給口においてめっき液に添加し、めっき液
中のＺｎ²⁺、Ｃｒ³⁺およびＣｒ⁶⁺濃度を３０分毎に２４
時間測定を行い、各濃度の変動（σ）を求めた。表１に
その結果を示してある。

【００５８】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る亜鉛
−クロム系合金電気めっき鋼板の製造方法は上記の構成
であるから、溶解槽のＺｎ粒をめっき液排出口より上の
位置まで装入することにより、Ｚｎ粒の溶解中にＺｎ粒
の流動を抑制してＺｎ粒の溶解速度を増大させ、かつ、
Ｃｒ⁶⁺の還元効率をも増大させることができ、さらに、
陽極に酸素過電圧の低い（酸素が発生し易い）材料を使
用することによりめっき液濃度ひいてはめっき液組成を
安定して維持することができるという優れた効果を有す
るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】溶解槽に装入されたＺｎ粒の溶解速度とＺｎ粒
流動との関係を示す図である。

【図２】Ｃｒ⁶⁺還元効率とＺｎ粒流動との関係を示す図
である。

【図３】Ｚｎ粒を溶解するための溶解槽の概略図であ
る。

【図４】種々の陽極における電流密度と陽極電位との関
係（アノード分極曲線）を示す図である。

【図５】陽極材質と陽極におけるＣｒ⁶⁺発生率との関係
を示す図である。

【図６】本発明に係る亜鉛−クロム系合金電気めっき鋼
板の製造方法の１例を示す図である。

【符号の説明】

１・・・・・Ｚｎ溶解槽 ２・・・・・めっき液供給口 ３・・・・・めっき液排出口 ４,１２・・Ｚｎ粒 ５・・・・・整流板 ６・・・・・スクリーン ７・・・・・Ｚｎ粒供給ホッパー ８・・・・・めっきセル ９・・・・・不溶性陽極 １０・・・・ストリツプ １１・・・・Ｚｎ溶解槽 １３・・・・Ｃｒ⁶⁺補給タンク １４・・・・めっき循環タンク １５・・・・硫酸補給タンク

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｚｎ溶解槽にＺｎ粒をめっき液排出口より
   も高い位置まで装入し、次いで、このＺｎ溶解槽の下方
   からＣｒ⁶⁺を含むめっき液を圧入してＺｎ粒を溶解し、
   Ｚｎ粒が溶解され、消費されるに従ってＺｎ粒を連続的
   に補給しながら、めっき液排出口よりＺｎ²⁺およびＣｒ
   ³⁺をめっき槽に供給することを特徴とする亜鉛−クロム
   系合金めっき鋼板の製造方法。
2. 【請求項２】Ｚｎ溶解槽にＺｎ粒をめっき液排出口より
   も高い位置まで装入し、次いで、このＺｎ溶解槽の下方
   からＣｒ⁶⁺を含むめっき液を圧入してＺｎ粒を溶解し、
   Ｚｎ粒が溶解され、消費されるに従ってＺｎ粒を連続的
   に補給しながら、めっき液排出口よりＺｎ²⁺およびＣｒ
   ³⁺を含有するめっき液をめっき槽に供給し、かつ、Ｈ₂
   ＳＯ₄ １００ｇ／ｌ、６０℃の温度の静止水溶液におけ
   るアノード分極の電流密度が５Ａ／ｄｍ²の時の陽極電
   位が１.５（ＶｖｓＳＣＥ）以下となる電極材料を陽極
   として使用することを特徴とする亜鉛−クロム系合金め
   っき鋼板の製造方法。