JPH08325842A

JPH08325842A - 弾性繊維、その製造方法及びそれに用いるポリエステルエラストマー

Info

Publication number: JPH08325842A
Application number: JP6451496A
Authority: JP
Inventors: Toyoaki Ishiwatari; 豊明石渡; Jirou Sadanobu; 治朗定延
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1996-03-21
Publication date: 1996-12-10

Abstract

(57)【要約】【課題】大伸長時における伸長回復特性に優れたポリエ
ステルエラストマー及びそれからなる弾性繊維を提供す
る。【解決手段】特定の芳香族ポリエステル成分をハードセ
グメントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメ
ントとするポリエステルエラストマーから主としてな
り、４００％伸長後の残留伸度が１００％以下であるポ
リエステルエラストマーからなる弾性繊維を１．３倍以
上に延伸した後、４０℃以上で熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルエラス
トマー弾性繊維に関する。さらに詳しくは、ポリエステ
ルエラストマーからなり、優れた弾性回復特性を有する
弾性繊維及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステルをハードセグメントとし、ポリテトラメチレ
ングリコールのようなポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールをソフトセグメントとするポリエステル共重合体
がゴム弾性を有し、このエラストマーからなる弾性繊維
が得られることはすでに知られている。

【０００３】優れた弾性特性を有する繊維としては、ポ
リウレタン繊維が知られている。このウレタン繊維は大
変形時の弾性回復特性に優れているため、水着などスポ
ーツ分野等の衣料用途等をはじめ広く用いられている。
この繊維の弾性特性は、一般に４００％伸長時の残留伸
度が１００％程度と非常に優れており、特に優れたもの
は５０％かそれ以下のものもあるといわれている。

【０００４】しかしながら、ポリウレタン繊維は耐候
性、耐薬品性（塩素系溶剤）に難があり、加工時の熱固
定性も低いなどの問題がある。

【０００５】ところで、一般にポリエステルエラストマ
ーは熱可塑性で溶融紡糸可能であり、工業生産性に優れ
る。しかし、従来弾性繊維として用いられているポリウ
レタン繊維に比べ、耐薬品性等において優れているもの
の、弾性回復特性、特に大変形時（４００％伸長時）の
伸長回復性に劣るため、ポリウレタンの代替繊維として
満足のいくものではない。

【０００６】かかるポリエステルエラストマーの問題点
を解決する手段として、ハードセグメントの結晶性を高
めることによって弾性特性を改善する方法が提案されて
いる。

【０００７】特開平４−３７０２１９号公報には、ハー
ドセグメントを構成する酸成分としてナフタレンジカル
ボン酸又はビフェニルジカルボン酸を用い、ハードセグ
メントを構成するジオール成分として１，３−プロパン
ジオールを用いたポリエステルエラストマーが開示され
ている。しかしながら、このエラストマーでは大伸長時
の弾性特性は大きく改善することはできない。

【０００８】特公昭４７−４５１９８号公報には、ハー
ドセグメントを構成する酸成分として芳香族ジカルボン
酸と脂肪族ジカルボン酸とを用い、ハードセグメントを
構成するジオール成分としてｐ−ベンゼンジエタノール
を用いたポリエステルエラストマーが開示されている。
しかしながら、このポリエステルエラストマーからなる
弾性繊維は、大伸長時の伸長回復が十分に改善されたも
のではなく、また、破断強度が０．４ｇ／ｄｅ以下の低
強度であり、衣料用など一般用途における弾性繊維とし
ては実用的ではない。

【０００９】特開昭５９−４５３４９号公報及び特開昭
５９−４５３５０号公報には、ポリエステルエラストマ
ーに結晶核剤を配合された組成物が開示されている。し
かしながら、このように結晶化度が高められた該ポリマ
ー組成物は弾性体として使用するには依然として弾性回
復性が不十分である。

【００１０】成形技術によって上記問題点を解決する方
法も提案されている。

【００１１】特開昭５７−７７３１７号公報には、ポリ
ブチレンテレフタレートをハードセグメントとするポリ
エステルエラストマーからなる弾性繊維を延伸し、次い
で弛緩処理することにより弾性特性を改良する方法が開
示されている。しかしながら、この方法を用いても、４
００％伸長などの大伸長時における伸長回復特性は改善
することは困難である。

【００１２】特公昭４７−１４０５４号公報には、ポリ
エチレンテレフタレートをハードセグメントとし、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールをソフトセグメント
とするポリマーを４倍以上延伸し、ついで加熱下に無緊
張収縮処理することにより、強度、伸長回復性を改善す
る方法が開示されている。これには３００％伸長時にお
ける伸長回復性について記載がある。しかしながら、該
ポリマーはハードセグメントの結晶性が低く、４００％
伸長時の特性の改善は期待できない。

【００１３】このように、伸長回復性の尺度である伸長
後の残留伸度に関し、４００％伸長後の残留伸度が１０
０％以下となるようなポリエステルエラストマー弾性繊
維は未だ知られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、弾性
特性に優れたポリエステルエラストマー弾性繊維を提供
することにある。

【００１５】本発明の他の目的は、芳香族ポリエステル
成分をハードセグメントとし、数平均分子量が５００〜
５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分
をソフトセグメントとするポリエステルエラストマーか
ら主としてなり、４００％伸長後の残留伸度が１００％
以下である、弾性特性に優れたポリエステルエラストマ
ー弾性繊維を提供することにある。

【００１６】本発明のさらに他の目的は、大伸長時にお
ける伸長回復特性と高強度を併せ持つポリエステルエラ
ストマー弾性繊維を提供することにある。

【００１７】本発明のさらに他の目的は、溶融紡糸が可
能なポリエステルエラストマー弾性繊維を提供すること
にある。

【００１８】本発明のさらに他の目的は、大伸長時にお
ける伸長回復特性に優れた弾性繊維の原料として有用な
ポリエステルエラストマーを提供することにある。

【００１９】本発明のさらに他の目的及び利点は以下の
説明から明らかになろう。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、芳香族
ポリエステル成分をハードセグメントとし、数平均分子
量が５００〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール成分をソフトセグメントとするポリエステルエ
ラストマーから主としてなり、４００％伸長後の残留伸
度が１００％以下である新規なポリエステルエラストマ
ー弾性繊維によって達成される。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルエラストマ
ー弾性繊維は、格段に高い結晶性を示す芳香族ポリエス
テル成分をハードセグメントとし、数平均分子量が５０
０〜５０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール
成分をソフトセグメントとするポリエステルエラストマ
ーから主としてなる。

【００２２】上記ポリエステルエラストマーのハードセ
グメントを構成する芳香族ポリエステル成分は、主とし
て、（例えば８０モル％以上が）下記式（１）で表され
る繰り返し単位から構成される。

【００２３】

【化１９】

【００２４】上記式（１）において、Ａｒは炭素数６〜
２０のアリーレン基を表し、例えばｐ−フェニレン、ｍ
−フェニレン、ｏ−フェニレン、２，６−ナフチレン、
２，７−ナフチレン、１，５−ナフチレン、４，４−ビ
フェニリレン、２，２−ビフェニリレン、ｐ−ターフェ
ニリレン等を例示できる。Ａｒとしてはｐ−フェニレ
ン、２，６−ナフチレン、４，４−ビフェニリレンが好
ましい。また、Ａｒは、その芳香環の水素の一部又は全
部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されてい
てもよい。また、Ａｒは単一の種類でもよく、２種及び
それ以上が併存してもよい。

【００２５】Ｒは、例えば下記構成単位（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）からなる群から選ぶことができる。

【００２６】（Ａ）下記式(1)-1

【００２７】

【化２０】

【００２８】ここで、ｐは２〜４の整数であり、Ｒ¹及
びＲ４のアルキル基又はハロゲン原子であり、ｍ及びｎ
はそれぞれ独立に０〜４の整数である、（Ｂ）下記式
(1)-2

【００２９】

【化２１】

【００３０】ここで、ｑは２〜４の整数であり、Ｒ³及
びＲ⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は
ハロゲン原子であり、ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４
の整数である、（Ｃ）下記式(1)-3及び（１）−４

【００３１】

【化２２】

【００３２】ここで、Ｒ^５は炭素数１〜４のアルキル
基又はハロゲン原子であり、ｊは０〜４の整数であり、
Ｒ⁶は分子鎖中にエーテル結合を含んでよい炭素数２〜
２０のアルキレン基であり、ａ、ｂはそれぞれ上記式
(1)-3及び(1)-4で表される構成単位のモル数であり、下
記式(1)-5

【００３３】

【数８】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・(1)-5 の関係を満たす。

【００３４】上記式(1)-1において、ｐは２、３又は４
であり、この範囲内のものは成形性や弾性回復性が良好
であり、ｐが２又は４のものが特に好ましい。

【００３５】Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又はハロゲン原子である。

【００３６】炭素数１〜４のアルキル基の好ましい例と
しては、メチル、エチルを挙げることができる。

【００３７】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子を挙げることができる。

【００３８】ｍ及びｎは互いに独立に、０、１、２、３
又は４である。

【００３９】上記式(1)-1で表される構成単位（Ａ）を
含む、上記式（１）で表される繰り返し単位より主とし
てなる芳香族ポリエステル成分としては、Ａｒがｐ−フ
ェニレン又は２，６−ナフチレンであり、ｐが２であ
り、かつｍおよびｎがともに０であるものが好適であ
る。

【００４０】上記式(1)-2において、ｑは２、３又は４
であり、この範囲内のものは成形性や弾性回復性が良好
である。ｑとしては３を好ましいものとして挙げること
ができる。

【００４１】Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又はハロゲン原子である。

【００４２】炭素数１〜４のアルキル基の好ましい例と
しては、メチル、エチルを挙げることができる。

【００４３】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子を挙げることができる。

【００４４】ｋ及びｌは互いに独立に、０、１、２、３
又は４である。

【００４５】上記式(1)-2で表される構成単位（Ｂ）を
含む、上記式（１）で表される繰り返し単位より主とし
てなる芳香族ポリエステル成分としては、Ａｒがｐ−フ
ェニレン又は２，６−ナフチレンであり、ｑが２であ
り、かつｋ及びｌがともに０であるものが好適である。

【００４６】上記構成単位（Ａ）、（Ｂ）は、アルキレ
ングリコールから誘導される成分を、上記式(1)-1又は
(1)-2で表される成分全体の５０モル％まで含んでいて
もよく、好ましくは１０モル％以内である。ここで該ア
ルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール及びジエチレングリコール
を挙げることができる。

【００４７】上記式(1)-3において、Ｒ⁵は炭素数１〜
４のアルキル基又はハロゲン原子である。

【００４８】炭素数１〜４のアルキル基の好ましい例と
しては、メチル、エチルを挙げることができる。

【００４９】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子を挙げることができる。

【００５０】ｊは０、１、２、３又は４である。

【００５１】上記式(1)-4において、Ｒ⁶の分子鎖中に
エーテル結合を含んでいてよい炭素数２〜２０のアルキ
レン基としては、例えばエチレン、トリメチレン、プロ
ピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、デカメチレ
ン、ドデカメチレン、−エチレン−Ｏ−エチレン−、−
エチレン−Ｏ−エチレン−Ｏ−エチレン−を挙げること
ができる。これらは２種以上が併存してもよい。

【００５２】Ｒ⁶の分子鎖中にエーテル結合を含んでい
てよい炭素数２〜２０のアルキレン基としては、エチレ
ンを好ましいものとして挙げることができる。

【００５３】ａ、ｂはそれぞれ上記式(1)-3及び(1)-4で
表される構成単位のモル数を表し、下記式(1)-5

【００５４】

【数９】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・(1)-5 の関係を満足する。これはポリエステルエラストマーの
ジオール成分であるp-ベンゼンジエタノール成分のモル
数ａとアルキレングリコール成分のモル数ｂとの成分比
を表している。ｂ／ａが0.01以下のとき重合初期にオリ
ゴマーが析出し高重合度のポリエステルエラストマーを
得ることが困難であり、かつ析出したオリゴマーのため
弾性繊維の機械的性質が低下する。またｂ／ａが1.0以
上の場合、非晶質の芳香族ポリエステル成分の割合が増
大するため弾性特性が低下する傾向がある。

【００５５】上記式(1)-3及び(1)-4で表される構成単位
（ｃ）を含む、上記式（１）で表される繰り返し単位よ
り主としてなる芳香族ポリエステル成分としては、Ａｒ
がｐ−フェニレン又は２，６−ナフチレンであり、ｊが
０であり、Ｒ⁶がエチレンであるものが好適である。

【００５６】上記ポリエステルエラストマーのハードセ
グメントを構成する芳香族ポリエステル成分は、主とし
て上記式（１）で表される繰り返し単位から構成される
が、他の繰り返し単位を５０モル％以下、好ましくは４
０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに
より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モ
ル％以下の割合で含んでいてもよい。

【００５７】ここで他の繰り返し単位としては、例えば
エチレンテレフタレート単位、テトラメチレンテレフタ
レート単位、ヘキサメチレンテレフタレート単位、エチ
レンイソフタレート単位、エチレン（テレフタレート／
イソフタレート）単位、エチレン−２，６−ナフタレー
ト単位、テトラメチレン−２，６−ナフタレート単位、
ヘキサメチレン−２，６−ナフタレート単位を挙げるこ
とができる。

【００５８】本発明で用いられるポリエステルエラスト
マーを構成するソフトセグメントとしてはポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール成分が用いられる。該ポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分の好ましい例と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールのポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールを挙げることができる。

【００５９】さらに、ポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール成分は、上記成分の単独重合体のみならず、上記
のうち２種以上の成分からなるランダム共重合体または
ブロック共重合体であってもよく、さらには単独重合体
または該共重合体の２種以上が混合された混合重合体で
もよい。

【００６０】上記ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル成分としては、ポリテトラメチレングリコールの単独
重合体が好ましい。

【００６１】上記ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル成分の数平均分子量は５００〜５０００である。５０
０未満では、得られるエラストマーのソフトセグメント
長が短すぎ、伸度が低下し十分な弾性性能を発揮させる
ことが困難である。また、数平均分子量が５０００を越
えると繊維の強度及び／又は弾性特性が低下する傾向が
あるので好ましくない。ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールの数平均分子量は好ましくは１０００〜４００
０である。

【００６２】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マーは、上記数平均分子量５００〜５０００のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分以外の成分、例えば
脂肪族ポリエステル成分を、ソフトセグメントとして２
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で含ん
でいてもよい。

【００６３】本発明におけるポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール成分の含有量は、ポリエステルエラスト
マーに対して３０〜９５重量％の範囲が好ましい。ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの含有量が９５重量
％を越えると、該エラストマーの融点が低くなりすぎる
ため、乾熱処理、湿熱処理時の弾性的性能が急激に低下
し耐久性の劣る弾性繊維となってしまうことがある。ま
た、３０重量％未満では伸長率が大きいときの弾性的性
質に劣る弾性繊維しか得られない場合がある。ポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分の含有量は、より好
ましくはポリエステルエラストマーに対して５０〜９０
重量％の範囲である。

【００６４】ところで、上記式(1)-3及び(1)-4で表され
る上記構成単位（Ｃ）をハードセグメントとするポリエ
ステルエラストマーは、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール成分のモル数をｃとするとき、ポリエステルエ
ラストマーを構成するジオール成分が下記式(1)-6

【００６５】

【数１０】０．０５＜ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＜０．６・・・(1)-6 ここで、ａ及びｂの定義は上記式(1)-3及び(1)-4に同じ
である、の関係を満たすものを好ましく用いることがで
きる。ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．６以上の場合、ポリエ
ステルエラストマー中に高融点の結晶を含むため溶融成
形性が低下し、０．０５以下では繊維の結晶性が低下し
溶融成形時の固化が遅くなりやすい。

【００６６】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マーの固有粘度（ＩＶ）（測定溶媒：フェノール／１，
１，２，２−テトラクロロエタン＝４／６（重量比）、
測定温度：３５℃）は、０．５〜１３．０であること
が、弾性性能向上の面で好ましい。ＩＶが０．５未満の
場合には、充分な伸度及び／又は強度が得られず弾性性
能の劣るものとなり易い。また、ＩＶが１３．０を越え
ると溶融粘度が高く成形性に劣る。さらに好ましくは、
ＩＶは１．０〜１２．０である。

【００６７】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マーは、融点の測定、元素分析、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析等によ
って同定することができる。

【００６８】本発明におけるポリエステルエラストマー
の製造方法としては、例えばハードセグメントを構成す
る芳香族ポリエステル成分である、テレフタル酸ジメチ
ル等の芳香族ジカルボン酸エステル誘導体と、例えば上
記式(1)-1で表される成分を誘導するジオール化合物
と、ソフトセグメントを構成するための成分であるポリ
（アルキレンオキシド）グリコールとを用いて、従来公
知の溶融重合法により重合反応させる方法を採用するこ
とができる。また、芳香族ジカルボン酸のジグリコール
エステルとのエステル交換反応や、芳香族ジカルボン酸
と低沸点のジオールとエステル化反応によって低沸点ジ
オールを留去する方法も採用することができる。

【００６９】さらに具体的には、上記の各原料を反応容
器に入れ、触媒の存在下または不存在下でエステル交換
反応あるいはエステル化反応を行い、さらに触媒の存在
下高真空で重縮合を行って所望の重合度まで上げる方法
を用いることができる。

【００７０】上記重縮合触媒としては、チタン、ニオ
ブ、ゲルマニウム、アンチモンなどの化合物を用いるこ
とができる。

【００７１】以上に説明したポリエステルエラストマー
は、常法により溶融紡糸及び溶融成型加工できる。この
際、一般の熱可塑性重合体の溶融紡糸法及び溶融成型加
工法に準じて繊維、フィルム、その他の形状の成形品に
することができる。また、通常のポリエステルと同様
に、成型加工条件を任意に設定できる。すなわち、上記
ポリエステルエラストマーは、繊維、フィルム、成型品
などに容易に加工、成形ができるため、種々の形状での
利用が可能であり、その工業的意義は極めて大きい。特
に繊維として利用する場合、常法の溶融紡糸法により優
れた弾性回復性能を有する。

【００７２】本発明のポリエステルエラストマー弾性繊
維の製造条件は、下記のごとく例示される。すなわち、
このポリマーを、該ポリマーの（融点（ｍｐ）＋１０）
℃以上（ｍｐ＋８０）℃以下、好ましくは（ｍｐ＋１
０）℃以上（ｍｐ＋６０）℃以下で溶融し、紡糸ノズル
から押し出し巻き取ることにより未延伸繊維に成形す
る。このとき紡糸ドラフトは５倍以上、好ましくは２０
倍以上とする。

【００７３】このようにして得られた未延伸（ａｓ−ｓ
ｐｕｎ）繊維は既に良好な弾性回復特性を示し、そのま
まで弾性繊維として用いることができるが、未延伸糸に
延伸及び／又は熱処理を施すことが弾性特性及び破断強
度を改良するために好ましい。

【００７４】例えば、前記Ｒが上記式(1)-1で表される
構成単位であるポリエステルエラストマーと、前記Ｒが
上記式(1)-3及び(1)-4で表される構成単位であるポリエ
ステルエラストマーは、得られた未延伸（ａｓ−ｓｐｕ
ｎ）糸を１．３倍以上に延伸した後、４０℃以上で熱処
理を施すことにより、非常に優れた伸長回復率と４００
％残留伸度を有する弾性繊維となる。

【００７５】この際の延伸倍率は１．３倍以上、破断延
伸倍率未満である。延伸倍率は、大きいほど繊維物性が
良好であり、好ましくは１．５倍以上破断延伸倍率未満
である。また、延伸温度は室温以上、好ましくは４０℃
以上（融点−５）℃以下である。

【００７６】本発明における好ましい熱処理は、収縮率
５％以上、その処理温度における最大収縮率以下での収
縮処理である。ここでいう収縮率は収縮処理前の糸の長
さをＬａ、収縮処理後の糸の長さをＬｂとすると下記式
（２）により定義される。

【００７７】

【数１１】収縮率＝（１−Ｌｂ／Ｌａ）×１００（％）（２）

【００７８】この熱処理は、ある温度における最大収縮
率での処理と、最大収縮率未満での熱処理の２つの場合
がある。前者では、繊維はほぼ自由収縮となり、実質的
に無緊張状態で処理される。後者は糸に一定の張力がか
かった状態での処理となる。

【００７９】熱処理温度は４０℃以上とすることによ
り、より優れた弾性回復特性を有する繊維が得られる。
また、該温度の上限は該エラストマーの融点未満であ
る。収縮熱処理温度は延伸処理温度以上（該エラストマ
ーの融点−５）℃未満が好ましい。

【００８０】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マーには、必要に応じて、適宜他の熱可塑性ポリマー、
熱安定剤、光安定剤、艶消剤、顔料、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、核剤、充填
剤、伸度向上剤、鎖延長剤等を添加することができる。

【００８１】特に熱安定剤としては、ヒンダードフェノ
ール系、アミン系、イオウ系、リン系、カルボジイミド
系、イミド系、アミド等系が挙げられ、ヒンダードフェ
ノール系、アミン系、イオウ系が好ましく用いられる。

【００８２】熱安定剤の添加量は、ポリエステルエラス
トマーに対し、５重量％以下、好ましくは０．０１〜５
重量％である。

【００８３】また、上記ポリエステルエラストマーに
は、ポリエステル等の他の熱可塑性ポリマーを改質剤と
して少量、例えば２０重量％以下、好ましくは１０重量
％以下の割合で、混合して用いることができる。他の熱
可塑性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリスチレンを例示することができ
る。

【００８４】本発明に用いられるポリエステルエラスト
マーは、溶融紡糸による繊維形成性に優れ、繊維にした
ときに、４００％伸長後の残留伸度が１００％以下であ
り、弾性回復特性が良好である。さらに、該繊維は、好
ましくは４００％伸長後の残留伸度が５０％以下である
とき、従来のポリエステルエラストマーにない格段に優
れた弾性特性を有し、衣料用途等に極めて有用である。

【００８５】また、上記ポリエステルエラストマー繊維
は延伸倍率を選定して破断強度が０．５ｇ／ｄｅ以上と
したものが好ましい。強度は大きいほど好ましいが、強
度の上限は実用的には５ｇ／ｄｅである。

【００８６】本発明のポリエステルエラストマー弾性繊
維は、他の繊維との混繊、あるいは他の繊維とのカバリ
ングヤーン等として組み合わせて用いることができる。
特に、ポリエステル繊維と用いる場合、該ポリエステル
の染色条件でポリエステルエラストマー弾性繊維を染色
することができるので好ましい。

【００８７】

【発明の効果】本発明のポリエステルエラストマー弾性
繊維は、溶融重合、溶融紡糸が可能でありながら、高結
晶性すなわち、高い分子間凝集力を有する芳香族ポリエ
ステルをハードセグメントとして用いることにより、ウ
レタン系の弾性体に匹敵する高弾性回復性を可能にし
た。特に、得られた未延伸糸を１．３倍以上に延伸した
後、４０℃以上にて収縮熱処理を施すことにより、４０
０％伸長後の残留伸度が１００％以下である高弾性な繊
維を得ることができる。

【００８８】特に、上記式(1)-3及び(1)-4で表される構
成単位を有するポリエステルエラストマーにおいては、
ハードセグメントが格段に高い結晶性を示すが、これは
芳香族ジカルボン酸成分とp-ベンゼンジエタノール成分
を同時に用いることに起因する。しかしながら、この両
者のみからなるポリマーは高融点のため、重合時ないし
固化時に高融点結晶が析出し重合性、成型性および繊維
化後の弾性特性を低下させる原因となる。酸成分に脂肪
族ジカルボン酸を併用することでこの高融点結晶の析出
を防止する方法（特公昭４７−４５１９８号公報）では
ポリマーの結晶性が低下するので、多量のp-ベンゼンジ
エタノールを用いることが必要となる。このようにハー
ドセグメントを大量に用いることは弾性体の内部摩擦を
上げる方向であり、弾性特性の改善のためには一般には
好ましくない。

【００８９】ハードセグメントとして上記式(1)-3及び
(1)-4で表される構成単位（Ｃ）を有する芳香族ポリエ
ステル成分は、芳香族ジカルボン酸成分とp-ベンゼンジ
エタノール成分と同時に、さらにアルキレングリコール
成分を用い、かつジオール成分に関し特定の組成範囲と
することによって、ポリエステルエラストマーの結晶性
を低下させることなく高融点結晶の析出を防止しうるこ
とを見い出したものである。従って本発明のポリエステ
ルエラストマーは少量のp-ベンゼンジエタノール成分の
使用で高結晶のハードセグメントを構成することが可能
であり、ハードセグメントのポリエステルエラストマー
に占める割合を低く抑えることができる。このことは弾
性繊維の弾性特性を飛躍的に改善するとともに、高価な
p-ベンゼンジエタノールの使用量が少ないことから経済
効果も併せて期待できる。

【００９０】本発明のポリエステルエラストマーは優れ
た弾性特性、耐薬品性、熱固定性及び溶融成型性を有す
る素材であり、繊維、フィルム、その他の成型品に広く
用いることができる。特に繊維とした場合は優れた成型
性と弾性回復率を有し、水着等のスポーツ分野、ストッ
キング等の各種衣料用途等に有用である。

【００９１】

【実施例】以下実施例を上げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもので
はない。なお、繊維の物性評価は、２５℃／相対湿度６
５％の条件下で行なった。

【００９２】（１）ポリエステルエラストマーの固有粘
度はフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン
混合溶媒（重量比４／６）を用い、濃度１２ｍｇ／ｍ
ｌ、温度３５℃で測定した。

【００９３】（２）融点はＤＳＣを用い、５０℃／分の
昇温速度で測定した。

【００９４】（３）ポリマー中のジオールの組成比は、
プロトンＮＭＲ測定から求まる各ジオールそれぞれの脂
肪族水素に由来するピークの積分強度比から求めた。

【００９５】（４）弾性繊維のｘ％伸長回復率（A法）
は、２５℃において引っ張り試験機を用いて長さ１０ｃ
ｍの試料をヘッドスピード５０ｃｍ／分（５００％／
分）でｘ%伸長し、伸長した状態で１０分間放置した
後、応力を解除して１０分間放置した後の長さＢと伸長
前の長さA（10cm）から次式で計算した。

【００９６】

【数１２】（２Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）

【００９７】（５）弾性繊維のｘ％伸長回復率（B法）
は、２５℃において引っ張り試験機を用いて、長さ１０
ｃｍの試料をヘッドスピード５０ｃｍ／分（５００％／
分）でｘ%伸長し、伸長を保持することなくすぐに同ヘ
ッドスピードでチャックを元の位置まで戻していき、そ
の応力が零となった時の試料長Ｌｃｍから、次式により
計算した。

【００９８】

【数１３】［ｘ−（Ｌ−１０）×１０］／ｘ｝×１００（％）

【００９９】（６）ｘ％残留伸度は、テンシロン引っ張
り試験機を用いて、長さ１０ｃｍの試料をヘッドスピー
ド５０ｃｍ／分（５００％／分）でｘ％伸長し、すぐに
同ヘッドスピードでチャックを元の位置まで戻し、さら
に再び同ヘッドスピードで伸長したとき応力がかかりは
じめる時の試料長Ｌｃｍを測定し、次式により算出し
た。

【０１００】

【数１４】［（Ｌ−１０）／１０］×１００（％）

【０１０１】（７）破断強度及び伸度は、テンシロン引
っ張り試験機を用いて、長さ２．５ｃｍの試料をヘッド
スピード５０cm/分で測定した。

【０１０２】［実施例１］攪拌装置および真空留出系を
備えた反応器に、ビス（２―ヒドロキシエチル）テレフ
タレート５．０６ｇ（０．０２０ｍｏｌ）、下記式

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】で表される４，４′―ビス（３―ヒドロキ
シプロポキシ）ビフェニル３．０２ｇ（０．０１０ｍｏ
ｌ）、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（保
土谷化学製、数平均分子量２０００）２０．００ｇ、テ
トラブチルチタネート２．０４ｍｇ（０．００７６ｍｍ
ｏｌ）を仕込み、常圧下窒素気流中２４０℃で３０分、
２０ｍｍＨｇで１５分、０．３ｍｍＨｇで６０分間重合
を行った。得られた重合体は固有粘度２．７、融点１９
０℃であった。この重合体を２１０℃で溶融し、巻取速
度５ｍ／分で紡糸して得られた未延伸弾性糸は１００ｄ
ｅ、破断強度０．２５ｇ／ｄｅであった。この未延伸弾
性糸の伸長回復率（Ｂ法）を表１に示す。なお、かかる
重合体中に含まれるポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール成分は７８重量％である。

【０１０５】なお、重合時の留出モノマーから求めたポ
リマー中の４，４′―ビス（３―ヒドロキシプロポキ
シ）ビフェニル成分とエチレングリコール成分のモル比
は９８：２であった。

【０１０６】［実施例２］撹拌装置及び真空留出系を備
えた反応器に、ビス（２―ヒドロキシエチル）テレフタ
レート５．３４ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、下記式

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】で表される１，２―ビス［４―（２―ヒド
ロキシエチル）フェノキシ］エタン３．３２ｇ（０．０
１１ｍｏｌ）、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール（保土谷化学製、数平均分子量２０００）２０．０
０ｇ、テトラブチルチタネート２．０４ｍｇ（０．００
７６ｍｍｏｌ）を仕込み、常圧下窒素気流中２４０℃で
３０分間、２０ｍｍＨｇで１５分間、０．３ｍｍＨｇで
６０分間重合を行った。得られた重合体は固有粘度３．
５、融点２００℃であった。この重合体を２２０℃で溶
融し、巻取速度５ｍ／分で紡糸して得られた未延伸弾性
糸は１００ｄｅ、破断強度０．２５ｇ／ｄｅであった。
この未延伸弾性糸の伸長回復率（Ｂ法）を後掲の表１に
示す。なお、かかる重合体の組成は、テレフタル酸成分
１０．６重量％、１，２―ビス［４―（２―ヒドロキシ
エチル）フェノキシエタン成分１２．７重量％、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール成分７６．７重
量％からなるエラストマーである。

【０１０９】なお、重合時の留出モノマーから求めたポ
リマー中の１，２―ビス［４―（２―ヒドロキシエチ
ル）フェノキシ］エタン成分とエチレングリコール成分
のモル比は９８：２であった。

【０１１０】［実施例３］撹拌装置及び真空留出系を備
えた反応器に、２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルエステル４．１４８ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、１，２
―ビス［４―（２―ヒドロキシエチル）フェノキシ］エ
タン２．０９３ｇ（０．０７ｍｏｌ）、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（保土谷化学製、数平均分
子量２０００）２０ｇ、エチレングリコール１．０５４
ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、テトラブチルチタネート１．
７３４ｍｇ（０．００５１ｍｍｏｌ）を仕込み、常圧下
窒素気流中１９０℃で３０分エステル交換を行った後、
２４０℃まで昇温し、常圧下で３０分、２０ｍｍＨｇで
１５分、３ｍｍＨｇで６０分重合を行った。得られた重
合体は固有粘度６．１、融点２０７℃であった。この重
合体を２３５℃で溶融し、巻取速度５ｍ／分で紡糸して
得られた未延伸弾性糸の伸長回復率（Ｂ法）を後掲の表
１に示す。

【０１１１】なお、重合時の留出モノマーから求めたポ
リマー中の前記化合物（II）とエチレングリコールとの
モル比は、９９：１であり、かかる未延伸弾性糸は１０
０ｄｅ、破断強度０．４４ｇ／ｄｅ、伸度１３２２％で
あった。

【０１１２】［比較例１］テレフタル酸ジメチル１８．
５３ｇ（０．０９６ｍｏｌ）、テトラメチレングリコー
ル１２．８７ｇ（０．１４３ｍｏｌ）、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（保土谷化学製、数平均分
子量２０００）３６．６ｇ、テトラブチルチタネート
９．７ｍｇ（０．０２８５ｍｏｌ）を用い、反応初期に
２２０℃で９０分間エステル交換反応を行った以外は実
施例１と同様に重合を行った。得られた重合体は固有粘
度２．４、融点１８５℃であった。この重合体を２１０
℃で溶融し、巻取速度５ｍ／分で紡糸して得られた未延
伸弾性糸の伸長回復率（Ｂ法）を表１に示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】［実施例４］攪拌機及び真空流出系を備え
た反応器に、テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）エステル６．６０４ｇ（０．０２６ｍｏｌ）、ｐ−
ベンゼンジエタノール２．１５８ｇ（０．０１３ｍｏ
ｌ）、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（保
土ヶ谷化学製、数平均分子量２０００）２０．００ｇ、
テトラブチルチタネート２．６５ｍｇ（０．００７８ｍ
ｍｏｌ）を仕込み、常圧下窒素気流中、２４０℃常圧下
で３０分、２０ｍｍＨｇで３０分、０．３ｍｍＨｇで６
０分重合を行った。重合終了時に熱安定剤としてヒンダ
ードフェノール系化合物をポリマーに対して０．２重量
％添加した。得られたポリマーは、前記式（１）におけ
るＲが前記式(1)-3及び(1)-4で表されるエラストマー
で、固有粘度３．８、融点１９３℃であり、ａ／（ａ＋
ｂ＋ｃ）＝０．４５、ｂ／ａ＝０．３０であった。

【０１１５】このエラストマーを２３０℃で溶融し、紡
糸口金（孔径０．３mm、L/D２．３３）を用いて吐出量
０．０６２ｇ／分、巻取速度５ｍ／分で紡糸し未延伸弾
性繊維（未延伸糸）を得た。得られた未延伸糸を４０℃
で９倍延伸した後、１３０℃で収縮熱処理（前記式
（２）で求めた収縮率：５６％）を施し弾性繊維を得
た。得られた処理糸のA法１００％伸長回復率、B法２０
０％伸長回復率及びB法４００％伸長回復率を表２に示
す。

【０１１６】なお、かかる処理糸は３４ｄｅ，破断強度
０．７３ｇ／ｄｅ，伸度７５０％であった。

【０１１７】［実施例５］重合仕込み組成が、テレフタ
ル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）エステル６．０９６
ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、ｐ−ベンゼンジエタノール
２．３２４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール（保土ヶ谷化学製、数平均分
子量２０００）２０．００ｇ、テトラブチルチタネート
２．４５ｍｇ（０．００７２ｍｍｏｌ）であることを除
いて実施例１と全く同様に重合・紡糸及び糸処理を行っ
た。得られたポリマーは前記式（１）におけるＲが前記
式(1)-3及び(1)-4で表されるエラストマーで、固有粘度
３．７、融点１８７℃であり、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＝
０．４８、ｂ／ａ＝０．１８であった。

【０１１８】得られた処理糸のA法１００％伸長回復
率、B法２００％伸長回復率及びB法４００％伸長回復率
を表２に示す。

【０１１９】なお、かかる処理糸は３３ｄｅ，破断強度
０．６５ｇ／ｄｅ，伸度９７０％であった。

【０１２０】［実施例６］重合仕込み組成が、２，６−
ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル４．３９２ｇ
（０．０１８ｍｏｌ）、ｐ−ベンゼンジエタノール１．
３２８ｇ（０．００８ｍｏｌ）、ポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール（保土ヶ谷化学製、数平均分子量
２０００）２０．００ｇ、エチレングリコール１．１１
６ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、テトラブチルチタネート
１．８４ｍｇ（０．００５４ｍｍｏｌ）であること、及
び重合初期に２２０℃で３０分エステル交換反応を行っ
たことを除いて、実施例１と全く同様に重合・紡糸及び
糸処理を行った。得られたポリマーは、前記式（１）に
おけるＲが前記式(1)-3及び(1)-4で表されるエラストマ
ーで、固有粘度３．７、融点１８５℃であり、ａ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）＝０．３１、ｂ／ａ＝０．１８であった。

【０１２１】得られた処理糸のA法１００％伸長回復
率、B法２００％伸長回復率及びB法４００％伸長回復率
を表２に示す。

【０１２２】なお、かかる処理糸は３４ｄｅ，破断強度
０．６３ｇ／ｄｅ，伸度９００％であった。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】［実施例７］攪拌機及び真空流出系を備え
た反応器に、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル６３．４４ｇ（０．２６０ｍｏｌ）、下記式

【０１２５】

【化２５】

【０１２６】で表される１，２−ビス［４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェノキシ］エタン３２．０００ｇ
（０．１０６ｍｏｌ）、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール（保土ヶ谷化学製、数平均分子量１９７
９）２９９．６ｇ、エチレングリコール３２．２０ｇ
（０．５２０ｍｏｌ）、テトラブチルチタネート２６．
５ｍｇ（０．０７７９ｍｍｏｌ）を仕込み、常圧下窒素
気流中２００℃で６０分エステル交換反応を行った後、
２４０℃まで昇温し、常圧下で３０分、２０ｍｍＨｇで
３０分、０．３ｍｍＨｇで１２０分重合を行った。得ら
れたエラストマーは、前記式（１）におけるＲが前記式
(1)-1（ｐが２で、ｍ及びｎがともに０）で表されるポ
リマーで、固有粘度１１．５、融点１８８℃であった。

【０１２７】このエラストマーを２４０℃で溶融し、紡
糸口金（孔径０．６ｍｍ、L / D２．０）を用いて吐出
量１．０ｇ／分、巻取速度７０ｍ／分で紡糸し、得られ
た未延伸弾性繊維を４０℃で３．８倍延伸した後、１３
０℃で収縮熱処理（収縮率：６２％）を施し、巻き取っ
た。得られた弾性繊維の１００％伸長回復率、２００％
伸長回復率，４００％残留伸度及び破断強度を表３に示
す。

【０１２８】なお、ＮＭＲ測定から求めたポリマー中の
１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエチル）フェノキ
シ］エタンとエチレングリコールとのモル比は９８：２
であり、かかる弾性繊維は８７ｄｅ，伸度７５０％であ
った。

【０１２９】［実施例８］攪拌機及び真空流出系を備え
た反応器に、テレフタル酸ジメチルエステル５５．７７
ｇ（０．２８７５ｍｏｌ）、下記式

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】で表される１，４−ベンゼンジエタノール
２６．９７ｇ（０．１６２５ｍｏｌ）、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（保土ヶ谷化学製、数平均
分子量１９７９）２４７．４ｇ、エチレングリコール２
０．１５ｇ（０．３２５ｍｏｌ）、テトラブチルチタネ
ート２９．３ｍｇ（０．０８６２ｍｍｏｌ）を仕込み、
常圧下窒素気流中２００℃で６０分エステル交換反応を
行った後、２４０℃まで昇温し、常圧下で３０分、２０
ｍｍＨｇで３０分、０．３ｍｍＨｇで１２０分重合を行
った。得られたポリマーは、前記式（１）におけるＲが
前記式(1)-3及び(1)-4で表されるエラストマーで、固有
粘度７．０、融点１８９℃であった。

【０１３２】このエラストマーを２３０℃で溶融し、紡
糸口金（孔径０．６ｍｍ、L/D２．０）を用いて吐出量
１．０ｇ／分、巻取速度７０ｍ／分で紡糸した。得られ
た未延伸糸は、１２８ｄｅ、破断強度０．５５ｇ／ｄ
ｅ、伸度７５０％、２００％伸長回復率９４％（Ｂ
法）、４００％残留伸度１１７％であった。

【０１３３】この得られた未延伸弾性繊維を４０℃で
３．３倍延伸した後、非接触型加熱筒を通して１３０℃
で収縮熱処理（収縮率：７４％）を施し、得られた弾性
繊維の１００％伸長回復率、２００％伸長回復率、４０
０％残留伸度及び破断強度を表３に示す。

【０１３４】なお、ＮＭＲ測定から求めたポリマー中の
１，４−ベンゼンジエタノールとエチレングリコールと
のモル比は８７：１３であり、かかる弾性繊維は１４６
ｄｅ，伸度９０９％であった。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】［比較例２］テレフタル酸ジメチル１８
６．２ｇ（０．９６０ｍｏｌ）、テトラメチレングリコ
ール１２８．７ｇ（１．４３ｍｏｌ）、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール（保土谷化学製、数平均分
子量２０００）３６６．０ｇ、テトラブチルチタネート
９７．９ｍｇ（０．２８５ｍｏｌ）を用い、比較例１と
同様に重合を行った。

【０１３７】得られたポリマーは固有粘度４．４、融点
１８３℃であった。このポリエステルエラストマーを２
３０℃で溶融し、紡糸口金（孔径０．６ｍｍ、L/D２．
０）を用いて巻取速度２２５ｍ／分で紡糸した。得られ
た未延伸糸は、３９ｄｅ、破断強度１．０ｇ／ｄｅ、伸
度７９０％、２００％伸長回復率７４％（Ｂ法）、４０
０％残留伸度２１９％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリエステル成分をハードセグメ
ントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメント
とするポリエステルエラストマーから主としてなり、４
００％伸長後の残留伸度が１００％以下であることを特
徴とするポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項２】破断強度が０．５ｇ／ｄｅ以上である請
求項１記載のポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項３】ハードセグメントの芳香族ポリエステル
成分が、下記式（１）で表される繰り返し単位から主と
してなるポリエステルである、請求項１記載のポリエス
テルエラストマー弾性繊維。【化１】上記式（１）において、Ａｒは、その芳香環の水素の一
部又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であ
り、Ｒは下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）よりなる群から
選ばれる少なくとも一種の構成単位；（Ａ）下記式(1)-1 【化２】ここで、ｐは２〜４の整数であり、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｂ）下記式(1)-2 【化３】ここで、ｑは２〜４の整数であり、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｃ）下記式(1)-3及び(1)-4 【化４】ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン
原子であり、ｊは０〜４の整数であり、Ｒ⁶は分子鎖中
にエーテル結合を含んでよい炭素数２〜２０のアルキレ
ン基であり、上記ａ、ｂはそれぞれ上記式(1)-3及び(1)
-4で表される構成単位のモル数であり、下記式(1)-5 【数１】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・(1)-5 の関係を満たす。
【請求項４】上記式（１）におけるＡｒが、ｐ−フェ
ニレン基、２，６−ナフチレン基及び４，４’−ビフェ
ニリレン基よりなる群から選ばれる、請求項３記載のポ
リエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項５】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
成分の含有量が、ポリエステルエラストマーに対して３
０〜９５重量％の範囲にある、請求項３記載のポリエス
テルエラストマー弾性繊維。
【請求項６】ポリエステルエラストマーの固有粘度
（ＩＶ）（測定溶媒：フェノール／１，１，２，２−テ
トラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：３５
℃）が０．５〜１３．０の範囲にある、請求項３記載の
ポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項７】上記式（１）において、Ａｒがｐ−フェ
ニレン基または２，６−ナフチレン基であり、Ｒが上記
式(1)-1で表される構成単位であり、式(1)-1におけるｐ
が２であり、かつｍ及びｎがともに０である、請求項３
記載のポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項８】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
成分の含有量が、ポリエステルエラストマーに対して５
０〜９０重量％の範囲にある、請求項７記載のポリエス
テルエラストマー弾性繊維。
【請求項９】上記式（１）において、Ａｒがｐ−フェ
ニレン基または２，６−ナフチレン基であり、Ｒが上記
式(1)-２で表される構成単位であり、式(1)-2における
ｑが２であり、かつｋ及びｌがともに０である、請求項
３記載のポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項１０】ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ル成分の含有量が、ポリエステルエラストマーに対して
５０〜９０重量％の範囲にある、請求項９記載のポリエ
ステルエラストマー弾性繊維。
【請求項１１】上記式（１）において、Ａｒがｐ−フ
ェニレン基または２，６−ナフチレン基であり、Ｒが上
記式(1)-３及び(1)-4で表される構成単位であり、式(1)
-３におけるｊが０であり、式(1)-4におけるＲ⁶がエチ
レン基であり、かつ上記式(1)-5の関係を満たす、請求
項３記載のポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項１２】ポリエステルエラストマーが、下記式
(1)-6 【数２】０．０５＜ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＜０．６・・・(1)-6 ここで、ｃはポリ（アルキレンオキシド）グリコール成
分のモル数であり、ａ及びｂの定義は上記式(1)-3及び
(1)-4に同じである、の関係を満たす、請求項１１記載
のポリエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項１３】ハードセグメントの芳香族ポリエステ
ル成分が、下記式（１）で表される繰り返し単位から主
としてなるポリエステルである、請求項２記載のポリエ
ステルエラストマー弾性繊維。【化５】上記式（１）において、Ａｒは、その芳香環の水素の一
部又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であ
り、Ｒは下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）よりなる群から
選ばれる少なくとも一種の構成単位；（Ａ）下記式(1)-1 【化６】ここで、ｐは２〜４の整数であり、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｂ）下記式(1)-2 【化７】ここで、ｑは２〜４の整数であり、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｃ）下記式(1)-3及び(1)-4 【化８】ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン
原子であり、ｊは０〜４の整数であり、Ｒ⁶は分子鎖中
にエーテル結合を含んでよい炭素数２〜２０のアルキレ
ン基であり、上記ａ、ｂはそれぞれ上記式(1)-3及び(1)
-4で表される構成単位のモル数であり、下記式(1)-5 【数３】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・(1)-5 の関係を満たす。
【請求項１４】下記式（１）で表される繰り返し単位
から主としてなる芳香族ポリエステル成分をハードセグ
メントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメ
ントとするポリエステルエラストマーを溶融紡糸し、得
られた繊維を１．３倍以上に延伸した後、４０℃以上で
熱処理することを特徴とする、ポリエステルエラストマ
ー弾性繊維の製造方法。【化９】上記式（１）において、Ａｒは、その芳香環の水素の一
部又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であ
り、Ｒは、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の構成単位；（Ａ）下記式（１）−１【化１０】ここで、ｐは２〜４の整数であり、Ｒ^１及びＲ²はそ
れぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原
子であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｂ）下記式(1)-2 【化１１】ここで、ｑは２〜４の整数であり、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る、（Ｃ）下記式(1)-3及び(1)-4 【化１２】ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン
原子であり、ｊは０〜４の整数であり、Ｒ⁶は分子鎖中
にエーテル結合を含んでよい炭素数２〜２０のアルキレ
ン基であり、ａ、ｂはそれぞれ上記式(1)-3及び(1)-4で
表される構成単位のモル数であり、下記式（１）−５【数４】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・（１）
−５の関係を満たす。
【請求項１５】上記式（１）において、Ａｒがｐ−フ
ェニレン基または２，６−ナフチレン基であり、Ｒが上
記式(1)-1で表される構成単位であり、式(1)-1における
ｐが２であり、かつｍおよびｎがともに０であるポリエ
ステルエラストマーを溶融紡糸し、得られた繊維を１．
５倍以上に延伸した後、４０℃以上で熱処理する、請求
項１４記載のポリエステルエラストマー弾性繊維の製造
方法。
【請求項１６】ポリエステルエラストマー中のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が、該
ポリエステルエラストマーに対して３０〜９５重量％の
範囲にある、請求項１５記載のポリエステルエラストマ
ー弾性繊維。
【請求項１７】上記式（１）において、Ａｒがｐ−フ
ェニレン基または２，６−ナフチレン基であり、Ｒが上
記式(1)-３及び(1)-4で表される構成単位であり、式(1)
-３におけるｊが０であり、式(1)-4におけるＲ⁶がエチ
レン基であり、かつ上記式(1)-5の関係を満たす、ポリ
エステルエラストマーを溶融紡糸し、得られた繊維を
１．５倍以上に延伸した後、４０℃以上で熱処理する、
請求項１４記載のポリエステルエラストマー弾性繊維の
製造方法。
【請求項１８】ポリエステルエラストマーが、下記式
(1)-6 【数５】０．０５＜ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＜０．６・・・(1)-6 ここで、ｃはポリ（アルキレンオキシド）グリコール成
分のモル数であり、ａ及びｂの定義は上記式(1)-3及び
(1)-4に同じである、の関係を満たす、請求項１７記載
のポリエステルエラストマー弾性繊維の製造方法。
【請求項１９】請求項１４記載の方法により製造され
る、４００％伸長後の残留伸度が１００％以下であるポ
リエステルエラストマー弾性繊維。
【請求項２０】請求項１４記載の方法により製造され
る、４００％伸長後の残留伸度が１００％以下であり、
かつ破断強度が０．５ｇ／ｄｅ以上であるポリエステル
エラストマー弾性繊維。
【請求項２１】下記式（１）で表される繰り返し単位
から主としてなる芳香族ポリエステル成分をハードセグ
メントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメ
ントとするポリエステルエラストマーであって、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が、該
ポリエステルエラストマーに対して３０〜９５重量％の
範囲にあり、かつポリエステルエラストマーの固有粘度
（ＩＶ）（測定溶媒：フェノール／１，１，２，２−テ
トラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：３５
℃）が０．５〜１３．０の範囲にある、繊維形成性ポリ
エステルエラストマー。【化１３】上記式（１）において、Ａｒはその芳香環の水素の一部
又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒは、下記（Ａ）で表される構成単位；（Ａ）下記式(1)-1 【化１４】ここで、ｐは２〜４の整数であり、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る。
【請求項２２】下記式（１）で表される繰り返し単位
から主としてなる芳香族ポリエステル成分をハードセグ
メントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメ
ントとするポリエステルエラストマーであって、ポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分の含有量が、ポ
リエステルエラストマーに対して３０〜９５重量％の範
囲にあり、かつポリエステルエラストマーの固有粘度
（ＩＶ）（測定溶媒：フェノール／１，１，２，２−テ
トラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：３５
℃）が０．５〜１３．０の範囲にある、繊維形成性ポリ
エステルエラストマー。【化１５】上記式（１）において、Ａｒはその芳香環の水素の一部
又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒは、下記（Ｂ）で表される構成単位；（Ｂ）下記式(1)-2 【化１６】ここで、ｑは２〜４の整数であり、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子
であり、ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
る。
【請求項２３】芳香族ポリエステル成分をハードセグ
メントとし、数平均分子量が５００〜５０００のポリ
（アルキレンオキシド）グリコール成分をソフトセグメ
ントとするポリエステルエラストマーであって、該ポリ
エステルエラストマーが、下記式（１）【化１７】上記式（１）において、Ａｒはその芳香環の水素の一部
又は全部がアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒは、下記（Ｃ）で表される構成単位；（Ｃ）下記式(1)-3及び(1)-4 【化１８】ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン
原子であり、ｊは０〜４の整数であり、Ｒ⁶は分子鎖中
にエーテル結合を含んでよい炭素数２〜２０のアルキレ
ン基であり、ａ、ｂはそれぞれ上記式(1)-3及び(1)-4で
表される構成単位のモル数であり、下記式(1)-5 【数６】０．０１＜ｂ／ａ＜１．０・・・(1)-5 の関係を満たす、で表される繰り返し単位から主として
なり、上記ａ、ｂ及びポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール成分のモル数（ｃ）が、下記式(1)-6 【数７】０．０５＜ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）＜０．６・・・(1)-6 の関係を満たし、かつポリエステルエラストマーの固有
粘度（ＩＶ）（測定溶媒：フェノール／１，１，２，２
−テトラクロロエタン＝４／６（重量比）、測定温度：
３５℃）が０．５〜１３．０の範囲にある、繊維形成性
ポリエステルエラストマー。