JPH0832650B2

JPH0832650B2 - α，β―不飽和ケトンの接触水添方法

Info

Publication number: JPH0832650B2
Application number: JP1183812A
Authority: JP
Inventors: ボルフガング・キール; ハインツ・ツイーマン
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1988-07-20
Filing date: 1989-07-18
Publication date: 1996-03-29
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: EP0354991B1; IL90999A0; US4940819A; JPH0273032A; EP0354991A1; DE58904259D1; IL90999A; DE3824625A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、結合されたハロゲンを含む少くとも１個の
置換基を有するα，β−不飽和ケトンのＣ−Ｃ二重結合
を接触水添し、対応する飽和ケトンを製造する方法に関
するものである。この水添は、Ni含有触媒上及び有機硫
黄化合物の存在下で行う。

他の官能基の存在下でのＣ＝Ｃ結合の選択的水添におい
ては、例えば殊に塩基性媒質中でのハロゲン置換基の安
定性を考慮しなければならず；またフッ素でさえニッケ
ルの存在下では脱離し易い［ホーベン−ウェイル（Houb
en-Weyl）、方法（Methoden）、第４版、第4/1c巻（198
0）、155］。殊にα，β−不飽和ケトンの場合のように
カルボニル基が同時に存在すると、オキシ基の望ましく
ない水添をも考慮しなければならず（ホーベン−ウェイ
ル、上記、102頁）；この望ましくない反応は、Pd触媒
よりはNi触媒で強く観察される［P.リランダー（Ryland
er）、有機合成における接触水添（Catalytic Hydrogen
ation in Organic Synthesis）1979,51頁］。

対応するアリールアミンを生成させる芳香族ニトロ化
合物の接触水添においては、同時に存在する芳香族的に
結合されたハロゲンの脱離が観察される、かかるヘロゲ
ンの脱離を抑制するために、かかる水添に用いる貴金属
触媒を改質されている。この目的のためには、別に調製
された改質触媒を用いるか、または改質剤をそのまま反
応混合物に加える方法を使用し得る。かくて、貴金属の
スルフィドが英国特許第1,064,959号に用いられ、西ド
イツ国特許公開明細書第2,105,780号にはNa₂CO₃を含浸
させたPt/Cが記載され；同第2,150,220号には貴金属／
活性炭／スルホキシド触媒が記載されている。西ドイツ
国特許公告明細書第2,549,900号には貴金属触媒を用
い、そして改質剤としてチオエーテルを添加するクロロ
−ニトロ芳香族化合物の水添が記載されている。

上記の如き改質剤の使用は、常にしばしば触媒活性の
低下を伴い、比較的長い水添時間またはより厳しい反応
条件の使用を必要とする。ここでは問題としていないニ
トロ化合物の水添においては、この低下した触媒活性は
事実常に完全に十分であるが、このことはＣ＝Ｃ二重結
合の水添については予期されなかった。

この場合におけるように、たとえばオキソ基の維持お
よびハロゲンの水素化分解的離脱の問題を含むＣ＝Ｃ二
重結合の水添の如き複雑な水添問題と共に、殊にα，β
−不飽和ケトンに関してしばしばカルボニル基の望まし
くない水添が観察されるか、またはこの望ましくない反
応を避けるために二重結合の不完全な水添を考慮しなけ
ればならないかのいずれかのために、かくて水添の不均
一な進行を考慮しなければならなかった。

式 R¹−CH＝CH−CO−R² （Ｉ）式中R¹及びR²は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝
鎖状のC₁〜C₁₂−アルキルまたはC₂〜C₁₂−ヒドロキシア
ルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のC₁〜C₁₂−アルケニ
ル、C₃〜C₈−シクロアルキル、C₃〜C₈−シクロアルケニ
ル、C₇〜C₁₄−アラルキルまたはC₆〜C₁₂−アリールを表
わし、ここに基R¹及びR²の少くとも１個はハロゲンによ
り１〜３置換されている、のα，β−不飽和ケトンを接触水添して対応する式 R¹¹−CH₂−CH₂−CO−R¹² （II）式中、R¹¹及びR¹²は、アルケニル及びシクロアルケニ
ルがそれぞれアルキルまたはシクロアルキルに水添され
ている以外はR¹及びR²の意味を表わす、の飽和ケトンを生成させる方法において、Ni、含有触媒
を用い、そして反応を式 R³−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−R⁴ （III）式中、R³及びR⁴は、相互に独立して直鎖状もしくは分
枝鎖状のC₁〜C₁₂−アルキル、ヒドロキシ−C₂〜C₁₂−ア
ルキルまたはカルボキシ−C₁〜C₁₂−アルキル或いはフ
ェニルを表わし、そして更に R³及びR⁴は一緒になって−CH＝CH−CH＝CH−、−（C
H₂）_４−、−（CH₂）_５−、−（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）
_２−または−（CH₂）_２−Ｏ−（CH₂）_２−を表わすこと
ができ、R⁴は、加えて水素またはCO−C₁〜C₁₂−アルキ
ルを表わし、そしてｎは、０または１の値を表わす、の有機硫黄化合物の存在下で行なうことを特徴とする、
該α，β−不飽和ケトンの接触水添方法が見い出され
た。

直鎖状もしくは分枝鎖状C₁〜C₁₂−アルキルには、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オク
チル、デシルまたはドデシルがあり;C₁〜C₆−アルキル
が好ましく、C₁〜C₄−アルキルが殊に好ましい。ヒドロ
キシアルキルは、任意の位置、好ましくはω−位にヒド
ロキシル基を持ち、そして更に炭素鎖中にエーテル酸素
を含有し得る。カルボキシ−アルキルは、任意の位置、
好ましくはα−またはω−位にカルボキシル基を持つ。
好適な範囲は、アルキルに適用されるものと同じであ
る。

直鎖状もしくは分枝鎖状C₂〜C₁₂−アルケニルには、
例えばビニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、
ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、デセニルまたは
ドデセニルがあり;C₂〜C₆−アルケニルが好ましい。C₂
〜C₄−アルケニルが殊に好ましい。

C₃〜C₈−シクロアルキルには、例えば１個又は２個の
エチル基で置換され得るシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
またはシクロオクチルがあり；置換または未置換のシク
ロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好
ましい。

C₃〜C₈−シクロアルケニルには、例えばシクロプロペ
ニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキ
セニル、シクロヘプテニル又はシクロオクテニルがあ
る。

C₇〜C₁₄−アラルキルには例えばベンジル、フェニル
エチル、ナフチルメチル、ナフチルエチル、ビフェニル
−メチル又はビフェニル−エーテル、好ましくはベンジ
ルまたはフェニルエチルがある。

C₆〜C₁₂−アリールには、例えばフェニル、ナフチル
またはビフェニル、好ましくはフェニルがある。

α，β−不飽和ケトン中の基の少なくとも１個は、ハ
ロゲン、例えばフッ素、塩素または臭素、好ましくはフ
ッ素又は塩素、殊に好ましくは塩素で１〜３置換されて
おり、複数置換の場合、相異なるハロゲン原子で置換さ
れ得る。

上記のすべての芳香族基は、更に１もしくは２個のメ
チルまたはエチル基、或いはメトキシまたはエトキシ
基、及びまたヒドロキシル基を持ち得る。

好適な態様においては、式 R⁵−CH＝CH−CO−R⁶ （IV）式中、R⁵及びR⁶は、相互に独立して直鎖状もしくは分
枝鎖状のC₁〜C₆−アルキル、C₂〜C₆−アルケニル、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル、フェニルエチルまたはフェニルを表わし、ここに基
R⁵及びR⁶の少くとも１個はフェニルを表わし、そして更
に基R⁵及びR⁶の少くとも１個はハロゲンで１〜３置換さ
れている、のα，β−不飽和ケトンを用いる。

更な好適なケトンは、式 R⁷−CH＝CH−CO−R⁸ （IV）式中、R⁷は、フェニルを表わし、そしてR⁸は、直鎖状
もしくは分枝鎖状のC₁〜C₆−アルキル、C₂〜C₆−アルケ
ニル、シクロプロピル、ベンジルまたはフェニルを表わ
し、ここに基R⁷及びR⁸の少くとも１個はハロゲンで１〜
３置換されている、のものである。

更に好適なケトンは、５−ハロフェニル−2,2−ジメ
チル−ペント−４−エン−３−オン、殊に５−（４−ク
ロロフェニル）−2,2−ジメチル−ペント−４−エン−
３−オン及び６−ハロフェニル−3,3−ジメチル−ヘキ
ス−５−エン−４−オンである。

すべてのα，β−不飽和ケトンは、各々の場合にハロ
ゲンで置換される少くとも１個の置換基に特徴がある。

用いられるα，β−不飽和ケトンは、公知のアルドー
ル縮合により製造し得る。これらのものは、利用し得る
３個の官能基を有する:C＝Ｃ二重結合、カルボニル基及
び（少なくとも１個の）ハロゲン。その製造、所望の水
添及び望ましくない副反応は、５−（４−クロロフェニ
ル）−2,2−ジメチル−ペント−４−エン−３−オンの
例により表わすことができ；アルコール性水添媒質の場
合、二重結合へのアルコール付加を更に考えなければな
らない：この場合、望ましくない物質がα，β−不飽和ケトン
から直接に、または所望の飽和ケトンの同時の付加反応
により生成されるか否かは重要ではない。

本発明による方法は、１種またはそれ以上の式（II
I）の有機硫黄化合物の存在下で行う。かかる化合物の
例には、ビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、
ビス−（２−ヒドロキシプロピル）スルフィド、チオジ
酢酸及びそのアルカリ金属塩、チオアニソール、チオジ
プロピオン酸、その塩及びそのジメチルエステル、ジフ
ェニルスルフィド、ジチアン、ジオキサン、チオフェ
ン、ベンゾチアゾール、ジメチルスルホキシド、メチル
エチルスルホキシド及びジエチルスルホキシドがある。
有機硫黄化合物は、触媒１重量部当り0.002〜0.1重量
部、好ましくは0.01〜0.075重量部の量で用いる。

好適な態様においては、式 R¹³−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−R¹⁴ 式中、R¹³及びR¹⁴は、相互に独立してアルキル、ヒド
ロキシ−C₂〜C₁₂−アルキルまたはカルボキシ−C₁〜C₁₂
−アルキルを表わし、ここにR¹⁴は、更にCO−C₁〜C₆−
アルキルを表わすことができ、そしてｎは、０または１
の値を表わす、の有機硫黄化合物を用いる。

殊に好適な態様においては、ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）−スルフィドを用いる。

有機硫黄化合物の添加は、触媒と一緒、触媒の添加前
または触媒の添加後に行う。触媒をくり返し再使用する
場合、有機硫黄化合物は一般に最初の使用の際に触媒ま
たは反応混合物に加えることのみが必要である。次に触
媒は何回も、または連続法においてくり返し使用後にも
一定の高い収率と共にその高い特異的活性を保持する。
有機硫黄化合物の追添加は可能ではあるが、通常はある
程度消耗したまたは流出した触媒を補うために新鮮な触
媒を加える場合にのみ必要である。

本発明により用いる水添触媒は、Ni含有、例えばNi担
持、元素状ニッケルスポンジの形のNi、Ni酸化物、ラネ
ー・ニッケルなどである。担持は、例えばSiO₂、Al
₂O₃、軽石、炭素及び本分野に精通せる者に公知である
他の担体である。しかしながら、好適な態様においては
無水または水に湿潤もしくは溶媒に湿潤した状態のラネ
ー触媒例えばラネー・ニッケル、ラネー・ニッケル−
鉄、ラネー・ニッケル−コバルトまたはラネー・ニッケ
ル−鉄−コバルトを用いる。

用いられる反応媒質は、アルコール例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、脂肪
族または芳香族炭化水素例えばトルエン、キシレン、シ
クロヘキサン、イソオクタンなど、エーテル例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサンまたはメチルｔ−ブチルエ
ーテル、エステル例えば酢酸エチル及び最後に反応温度
で液体である場合には反応生成物それ自体であり得る。

ある場合の水（例えば全反応媒質の20重量％まで）
は、特に反応媒質が水と混和性である場合には妨げとな
らない。

水添は、30〜250℃、好ましくは50〜140℃及び３〜20
0バール、好ましくは10〜150バールのH₂圧力で行う。好
適な態様において、本発明のよる方法は、塩基性物質の
添加によりpH8〜14で行う。これに関する塩基性物質に
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム（例えば消石灰の状態）、酸化カルシウム、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、また
は脂肪族もしくは複素環式アミンがある。塩基性物質
は、これらのものが水溶性である場合に、水溶液または
固体として使用し得る。好適な態様においては、水酸化
ナトリウム水溶液を用いる。

驚くべきことに、かかる塩基性物質の添加は、ハロゲ
ンの脱離を全く促進しない。加えて、アルコール性反応
媒質を用いる際に観察されるC-C二重結合に対するアル
コール付加の副反応が抑制される。

塩基性物質は、α，β−不飽和ケトン１重量部当り0.
001〜0.025重量部、好ましくは0.002〜0.01重量部の量
で加える。

一般に、本発明の方法は、出発物質、反応媒質、触
媒、有機硫黄化合物及び必要に応じて塩基を最初に水添
用オートクレーブ中に導入し、そして反応器を閉鎖した
後に、空気を窒素で、次いで窒素を水素で置換する。反
応の完了後、反応容器を最初に減圧し、そして空ける。
触媒は、別し、そして新たに有機硫黄化合物を加えず
に再使用し得る。

本発明の方法は、バッチ及び連続の両方で行い得る。

本発明の方法は、更に純粋で、不飽和のα，β−不飽
和ケトン、並びにかかるα，β−不飽和ケトンがアルキ
ル及びメチルケトンから得ることができる例えばアルド
ール縮合からの粗反応混合物の両方に適用し得る。

失活作用が通常観察される有機硫黄化合物を改質剤と
して使用することによりそれを添加しない場合より上記
の水添がより選択的に、より再現的に、そして殊により
完全に起こることは驚くべきことであり；殊にまた水添
が添加しない場合より迅速に起こること、即ち通常硫黄
化合物により失活が起こるのに、水添活性が増大するこ
とは驚くべきことである。触媒は高い安定性を有する。

実施例一般的手順塩素化されたα，β−不飽和ケト化合物、溶媒、触媒
及び有機硫黄化合物（比較例以外）並びに、必要に応じ
て塩基を最初にオートクレーブ中に導入した。

オートクレーブに最初に窒素、次に水素を吹き込ん
だ。

次に混合物を所定の温度に加熱し、そして水素の吸収
が生じなくなるまで所定の水素圧力で水添した。

反応の完了後、触媒は別した：この触媒は、更に水
添のために直接用いることができた。塩素化された飽和
ケトンは常方（例えば蒸留）により液から単離した。

実施例１〜９（比較例１、４、６および８）メタノールまたはトルエン245g中の５−（４−クロロ
フェニル）−2,2−ジメチルペンロ−４−エン−３−オ
ン139gをラネー・ニッケル5.6g上にて100℃で、ビス−
（２−ヒドロキシエチエル）スルフィドを加えまたは加
えずに水添し、５−（４−クロロフェニル）−2,2−ジ
メチルペンタン−３−オン（最終生成物）を生成させ
た。

触媒は、水約50％またはトルエン50％のいずれかを含
んでいた。

実施例10及び11 メタノール245g中の５−（４−クロロフェニル）−2,
2−ジメチルペント−４−エン−３−オン139gをビス−
（２−ヒドロキシエチル）スルフィド0.7gを加え、そし
て45％水酸化ナトリウム水溶液を加えてラネー・ニッケ
ル5.6g（水湿潤）上にて100℃及びH₂150バールで水添し
た。オートクレーブに充填する前に、このバッチをつき
まぜ容器中にて80℃で30分間撹拌した。

実施例12〜19 各々の場合、ラネー・ニッケルを回収し、ビス−（２
−ヒドロキシエチル）スルフィド0.7gを最初のバッチに
１回加えて、メタノール245g中の５−（４−クロロフェ
ニル）−2,2−ジメチル−ペント−４−エン−３−オン1
39gを100℃及びH₂150バールでくり返して数回水添し
た。45％NaOH溶液1.23gを各々のバッチに加えた。

実施例20〜29 実施例１の方法に従い、５−（４−クロロフェニル）
−2,2−ジメチルペント−４−エン−３−オンをメタノ
ール180g中にて所定の添加物の存在下で110℃及びH₂圧
力150バールで水添した。水添時間は均一に６分間に固
定した。H₂の消費から分かる水添は、一般に室温で始ま
り、実施例26においては80℃で始まり、実施例29では55
℃で始まった。結果を下の表に示す。反応生成物の組成
は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。

実施例27 実施例１に記載の方法により、式のα，β−不飽和ケトン63gをビス−（２−ヒドロキシ
エチル）スルフィド0.45gを加えてラネー・ニッケツ−
鉄10g上にて50℃及び水素圧力80バールで15分間にわた
ってテトラヒドロフラン300g中で水添した。

生成物は、ガスクロマトグラフィー分析によると式の飽和ケトン97％及び脱塩素化された化合物0.4％のみ
を含んでいた。

実施例28 実施例１に記載の方法により、式のα，β−不飽和ケトン500gをビス−（２−ヒドロキシ
エチル）スルフィド1.25gを加えてラネー・ニッケル25g
上にて70℃及び水素圧力80バールで25分間にわたってメ
タノール2000g中で水添した。

反応生成物は、ガスクロマトグラフィー分析による
と、式の飽和ケトン98.5％及び脱塩素化された化合物0.5％の
みを含んでいた。

比較例29〜32 実施例１の記載に従い、各々の場合に５−（４−クロ
ロフェニル）−2,2−ジメチルペント−４−エン−３−
オン120gを５％パラジウム−木炭3g上にて表に示す量の
ビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフィドの存在下で
50℃及びH₂圧力100バールでメタノール210g中で水添し
た。ガスクロマトグラフィーにより測定された反応生成
物の組成及びそれぞれの水素化時間を下の表に要約す
る。

実施例29〜32の結果は、ハロゲン置換基及びカルビノ
ールに水添し得るケトン基の存在下でのC,C−二重結合
の選択的水添が有機硫黄化合物を加えてパラジウム触媒
を用いて可能ではないことを示す。明らかなように、か
なり増した水添時間と共に比較的高い添加量を用いて脱
ハロゲン化を実質的に抑制することができるが、カルボ
ニル基の水添を排除することは、できなかった。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

1.式 R¹−CH＝CH−CO−R² 式中R¹及びR²は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝鎖
状のC₁〜C₁₂−アルキルまたはC₂〜C₁₂−ヒドロキシアル
キル、直鎖状もしくは分枝鎖状のC₁〜C₁₂−アルケニ
ル、C₃〜C₈−シクロアルキル、C₃〜C₈−シクロアルケニ
ル、C₇〜C₁₄−アラルキルまたはC₆〜C₁₂−アリールを表
わし、ここに基R¹及びR²の少くとも１個はハロゲンによ
り１〜３置換されている、のα，β−不飽和ケトンを接触水添して対応する式 R¹¹−CH₂−CH₂−CO−R¹² 式中、R¹¹及びR¹²は、アルケニル及びシクロアルケニル
がそれぞれアルキルまたはシクロアルキルに水添されて
いる以外はR¹及びR²の意味を表わす、の飽和ケトンを生成させる方法において、Ni、含有触媒
を用い、そして反応を式 R³−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−R⁴ 式中、R³及びR⁴は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝
鎖状のC₁〜C₁₂−アルキル、ヒドロキシ−C₂〜C₁₂−アル
キルまたはカルボキシ−C₁〜C₁₂−アルキル或いはフェ
ニルを表わし、そして更にR³及びR⁴は一緒になって−CH
＝CH−CH＝CH−、−（CH₂）_４−、−（CH₂）_５−、−
（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−または−（CH₂）_２−Ｏ−
（CH₂）_２−を表わすことができ、R⁴は、加えて水素ま
たはCO−C₁〜C₁₂−アルキルを表わし、そしてｎは、０
または１の値を表わす、の有機硫黄化合物の存在下で行なうことを特徴とする方
法。

2.式 R¹³−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−R¹⁴ 式中、R¹³及びR¹⁴は、相互に独立して直鎖状もしくは分
枝鎖状のC₁〜C₁₂−アルキル、ヒドロキシ−C₂〜C₁₂−ア
ルキルまたはカルボキシ−C₁〜C₁₂−アルキルを表わ
し、R¹⁴は加えてCO−C₁〜C₆−アルキルを表わすことが
でき、そしてｎは、０または１の値を表わす、の有機硫黄化合物を用いることを特徴とする、上記１に
記載の方法。

3.ビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフィドを用いる
ことを特徴とする、上記２に記載の方法。

4.触媒としてラネー・ニッケル、ラネー・ニッケル−
鉄、ラネー・ニッケル−コバルトまたはラネー・ニッケ
ル−鉄−コバルトを用いることを特徴とする、上記１に
記載の方法。

5.反応をpH8〜14で行うことを特徴とする、上記１に記
載の方法。

6.R⁵−CH＝CH−CO−R⁶ 式中、R⁵及びR⁶は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝
鎖状のC₁〜C₆−アルキル、C₂〜C₆−アルケニル、シクロ
プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル、フェニルエチルまたはフェニルを表わし、ここに基
R⁵及びR⁶の少くとも１個はフェニルを表わし、そして更
に基R⁵及びR⁶の少くとも１個はハロゲンで１〜３置換さ
れている、のα，β−不飽和ケトンを用いることを特徴とする、上
記１に記載の方法。

7.式 R⁷−CH＝CH−CO−R⁸ 式中、R⁷は、フェニルを表わし、そしてR⁸は、直鎖状も
しくは分枝鎖状のC₁〜C₆−アルキル、C₂〜C₆−アルケニ
ル、シクロプロピル、ベンジルまたはフェニルを表わ
し、ここに基R⁷及びR⁸の少くとも１個はハロゲンで１〜
３置換される、のα，β−不飽和ケトンを用いることを特徴とする、上
記６に記載の方法。

8.5−ハロフェニル−2,2−ジメチル−ペント−４−エ
ン−３−オンまたは６−ハロフェニル−3,3−ジメチル
−ヘキス−５−エン−４−オンを用いることを特徴とす
る、上記６に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 49/567 49/80 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式 R¹−CH＝CH−CO−R² 式中R¹及びR²は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝鎖
状のC₁〜C₁₂−アルキルまたはC₂〜C₁₂−ヒドロキシアル
キル、直鎖状もしくは分枝鎖状のC₁〜C₁₂−アルケニ
ル、C₃〜C₈−シクロアルキル、C₃〜C₈−シクロアルケニ
ル、C₇〜C₁₄−アラルキルまたはC₆〜C₁₂−アリールを表
わし、ここに基R¹及びR²の少くとも１個はハロゲンによ
り１〜３置換されている、のα，β−不飽和ケトンを接触水添して対応する式 R¹¹−CH₂−CH₂−CO−R¹² 式中、R¹¹及びR¹²は、アルケニル及びシクロアルケニル
がそれぞれアルキルまたはシクロアルキルに水添されて
いる以外はR¹及びR²の意味を表わす、の飽和ケトンを生成させる方法において、Ni、含有触媒
を用い、そして反応を式 R³−Ｓ（＝Ｏ）ｎ−R⁴ 式中、R³及びR⁴は、相互に独立して直鎖状もしくは分枝
鎖状のC₁〜C₁₂−アルキル、ヒドロキシ−C₂〜C₁₂−アル
キルまたはカルボキシ−C₁〜C₁₂−アルキル或いはフェ
ニルを表わし、そして更にR³及びR⁴は一緒になって−CH
＝CH−CH＝CH−、−（CH₂）_４−、−（CH₂）_５−、−
（CH₂）_２−Ｓ−（CH₂）_２−または−（CH₂）_２−Ｏ−
（CH₂）_２−を表わすことができ、R⁴は加えて水素また
はCO−C₁〜C₁₂−アルキルを表わし、そしてｎは、０ま
たは１の値を表わす、の有機硫黄化合物の存在下で行うことを特徴とする方
法。