JPH083271A - エポキシ変性ポリエステル樹脂の製造方法および粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐候性、耐アルカリ性等に優れ、貯蔵安定性
（ブロッキング性）に優れた粉体塗料を開発すること。 【構成】 「両末端にカルボキシル基または水酸基を含
有するポリエステル樹脂を２官能以上のエポキシ樹脂で
変性することを特徴とする、ポリエステル構造を中央部
に有するエポキシ変性ポリエステル樹脂の製造方法」お
よび「（Ａ）両末端にカルボキシル基または水酸基を含
有するポリエステル樹脂を２官能以上のエポキシ樹脂で
変性した、ポリエステル構造を中央部に有するエポキシ
変性ポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボキシル基または水
酸基含有ポリエステル樹脂を必須成分として含有し、か
つ、必要に応じて（Ｃ）表面調製剤、硬化触媒、顔料又
は染料等を含有してなる粉体塗料組成物」 【効果】 耐候性、耐アルカリ性等に優れ、貯蔵安定性
（ブロッキング性）に優れた粉体塗料を開発することが
できた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル構造を中央
部に有するエポキシ樹脂の製造方法および同エポキシ樹
脂とカルボキシル基または水酸基含有ポリエステル樹脂
を必須成分として含有する粉体塗料用樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、従来の溶剤型塗料と比較し
て無公害塗料であること、塗装直後でも利用に供しうる
こと、多層の重ね塗りが不要であること、比較的安価で
あること、回収再利用が可能であること等の利点が認め
られ、家電製品、建材、自動車部品等の部材に適用さ
れ、近年急速に需要が拡大している。

【０００３】従来の粉体塗料に応用されてきた硬化シス
テムとしては、ＴＧＩＣシステム、ハイブリッド系に代
表されるカルボキシル基とエポキシ基の硬化反応があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ＴＧＩＣシス
テムは、その皮膚刺激性の問題からその使用が激減して
きている。後者においては、耐候性に劣るため適用範囲
としては屋内用途に限られる。現在、屋外用途に最も使
用されているシステムがブロックイソシアネ−トを用い
たポリウレタン系であるが、これは、ワキ、ヤニの問題
を抱えている。

【０００５】また、たとえば、特公平４−１０４７１号
公報に開示されている、主骨格にエ−テル結合で結合し
たシクロヘキサン環を有し、同シクロヘキサン環の側鎖
に３種類の官能基、すなわち、エポキシ基、ビニル基、
エステル基を有する脂環式エポキシ樹脂であるＥＨＰＥ
［ダイセル化学工業（株）製の脂環式エポキシ樹脂］を
複数のカルボキシル基を有するポリエステル樹脂と組み
合わせて粉体塗料に応用したもの［特開昭63-262129お
よび特開平２−191680号公報］は、耐候性、耐アルカリ
性等に優れる反面、粉体塗料としての貯蔵安定性（ブロ
ッキング性）にやや問題がある。

【０００６】

【発明の目的】本発明の目的は、原料となるエポキシ樹
脂が有するブロッキング性の問題を解消し、かつ、ワ
キ、ヤニ、の発生しない、かつ、耐候性に優れ、官能基
含有ポリエステル樹脂を３官能以上のエポキシ樹脂で変
性した樹脂を含有してなる塗膜特性、および粉体特性に
優れ、かつ、比較的低温で硬化する粉体塗料樹脂組成物
を提供することにある。

【０００７】本発明者らは、上記の目的を達成するため
に鋭意検討の結果、カルボキシル基または、水酸基含有
ポリエステル樹脂をエポキシ基により変性した、ポリエ
ステル構造を中央部に有するエポキシ樹脂を用いること
により前記の欠点を改善できることを見出だし本発明に
到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
「両末端にカルボキシル基または水酸基を含有するポリ
エステル樹脂をエポキシ樹脂で変性することを特徴とす
る、ポリエステル構造を中央部に有するエポキシ変性ポ
リエステル樹脂の製造方法」および「（Ａ）両末端にカ
ルボキシル基または水酸基を含有するポリエステル樹脂
を２官能以上のエポキシ樹脂で変性した、ポリエステル
構造を中央部に有するエポキシ変性ポリエステル樹脂、
（Ｂ）カルボキシル基または水酸基含有ポリエステル樹
脂を必須成分として含有し、かつ、必要に応じて（Ｃ）
表面調製剤、硬化触媒、顔料又は染料等を含有してなる
粉体塗料組成物」である。

【０００９】本発明の製造方法によって製造される樹脂
は、一方の出発原料である両末端にカルボキシル基また
は水酸基を含有するポリエステル樹脂をもう一つの出発
原料である２官能以上のエポキシ樹脂のエポキシ基で変
性した、すなわち、ポリエステル構造を中央部に有する
エポキシ樹脂である。

【００１０】したがって、“変性した”というのはカル
ボキシル基または水酸基含有ポリエステル樹脂に２官能
以上のエポキシ樹脂を化学的に結合させることを意味
し、ポリエステル樹脂に２官能以上のエポキシ樹脂を単
にブレンドしたものではない。本発明の製造方法によっ
て製造されるエポキシ変性ポリエステル樹脂の一方の原
料であるカルボキシル基または水酸基含有ポリエステル
樹脂は、何ら特別なものではなく、通常、用いられるよ
うな、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等
の脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の多価カルボン酸などの、各種のカルボン酸類と、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキ
サンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジオ−ル、グリ
セリン、ペンタエリスリト−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、トリメチロ−ルプロパンのような各種の多価アルコ
−ル（ポリオ−ル）類とを後述する公知慣用の方法にし
たがって縮合せしめて得ることができる他、市販品を用
いることもできるが、好ましくは酸成分が芳香族ジカル
ボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）、アルコ−ル
成分が脂肪族グリコ−ル（エチレングリコ−ル、ネオペ
ンチルグリコ−ル、1、6-ヘキサンジオ−ル等）との組み
合わせからなるリニア−タイプの樹脂、さらに好ましく
は、トリメチロ−ルプロパンのような多価アルコ−ルを
用いてなる枝別れタイプの樹脂である。

【００１１】本発明における一方の出発原料である「両
末端にカルボキシル基または水酸基含有ポリエステル樹
脂」は、例えば、エステル交換法、直接エステル化法で
得た重合体を重縮合反応で高分子量にした後、必要に応
じて解重合反応を行うことにより製造される。

【００１２】たとえば、以下のような条件で製造するこ
とができる。

【００１３】カルボキシル基を有するポリエステル樹脂
は、（ｎ＋１）モルの多塩基酸またはそれらの無水物と
ｎモルの多価アルコ−ルとを反応させて得られる。

【００１４】たとえば、２塩基酸と２価のアルコ−ルと
の反応の場合の反応式、および得られるポリエステル樹
脂は以下のような構造式で示される。

【００１５】 一方、水酸基を有するポリエステル樹脂は、上記とは逆
にｎモルの多塩基酸またはそれらの無水物と（ｎ＋１）
モルの多価アルコ−ルとを反応させて得られる。 反応
は以下のように行なう。

【００１６】まず、反応器に多塩基酸またはそれらの無
水物と多価アルコ−ルとを仕込む。次いで、反応温度を
１５０〜２５０℃にして、反応の進行とともに生成して
くる水分を溜去させる。但し、酸無水物を使用する場合
には水の生成は伴なわない。 反応には触媒を使用する
ことができる。

【００１７】使用し得る触媒は通常エステル化反応に使
用する触媒、具体的にはパラトルエンスルホン酸、硫
酸、テトラブチルチタネ−トのようなスズ化合物等であ
る。

【００１８】使用する触媒の量は出発原料に対して１〜
１０００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜２００ｐｐｍで
ある。本発明の粉体塗料組成物に用いられるカルボキシ
ル基含有ポリエステル樹脂は酸価が１５から２５０の範
囲内のものが好ましく、さらに好ましくは、３０〜100
である。

【００１９】カルボキシル基含有、水酸基含有いずれの
ポリエステル樹脂とも数平均分子量は５００〜１２００
０の範囲、好ましくは、１０００〜５０００である。数
平均分子量が５００未満では樹脂の軟化温度が低く、粉
体塗料化時の貯蔵安定性が悪く、逆に１２０００を越え
ると軟化温度が高くなり過ぎて粉体塗料用樹脂としては
適当でなく、いずれも好ましくない。

【００２０】酸価が１０未満では反応性が低く、塗膜中
において架橋密度が上がらない。

【００２１】また、逆に酸価が２５０を越える場合には
分子量が低くなり固形のものを得にくいばかりでなく、
エポキシ樹脂を当量で配合した場合、ポリエステル樹脂
の含有量が少なくなるため使用する意味がなくなる。

【００２２】なお、ポリエステル樹脂の酸価は分子量と
相対的な関係があり、酸価の値が低いもの程分子量は高
い。逆に酸価の値が高いものは分子量が低い。使用され
るポリエステル樹脂は好ましくは室温で固体であり、ガ
ラス転移温度が４０から８０℃の範囲内である。上記の
ガラス転移温度を有するカルボキシル基含有、水酸基含
有いずれのポリエステル樹脂とも軟化点は６０〜１５０
℃なる範囲、好ましくは、８０〜１１０℃である。軟化
点が６０℃未満では粉体塗料化時の貯蔵安定性に悪影響
を及ぼすため、また、逆に１５０℃を越えると熱溶融挙
動が鈍くなり、塗膜の外観が悪くなる傾向が見られるの
でいずれも好ましくない。

【００２３】上記のカルボキシル基または水酸基含有ポ
リエステル樹脂をエポキシ変性するために使用するもう
一方の出発原料である２官能以上のエポキシ樹脂は、何
ら特別なものではなく、好ましくは３〜１０官能のエポ
キシ樹脂である。

【００２４】さらに好ましい２官能以上のエポキシ樹脂
としては、一般式(I)

【化３】 または一般式(II)

【化４】 に示す構造の少なくとも一方を含有するものである。

【００２５】一般式(I)の構造を含有する２官能以上の
エポキシ樹脂の例としては、一般式(III)

【化５】 で表されるエポキシ樹脂がある。また、一般式(II)の構
造を含有する２官能以上のエポキシ樹脂の例としては、
一般式(IV)

【化６】 で表されるエポキシ樹脂がある。

【００２６】具体的には、ダイセル化学工業（株）製セ
ロキサイド２０２１、エポリ−ドＧＴ、ＥＨＰＥ、等で
ある。また、グリシジル基を有する、例えば市販のビス
フェノ−ル系のエポキシ樹脂、油化シェル製のエピコ−
ト828、チバガイギ−社製のアラルダイトＧＴ７００
４、ＣＹ１７９等を使用し得る。中でも脂環式のエポキ
シ樹脂が好ましい。その理由は耐熱性において優れてい
るからである。

【００２７】前記「両末端にカルボキシル基または水酸
基を含有するポリエステル樹脂」を上記種々の「２官能
以上のエポキシ樹脂」と反応させるには以下のように行
なう。 すなわち、エポキシ変性ポリエステル樹脂の調
製法は、前記のような２官能以上のエポキシ樹脂と酸末
端または水酸基末端ポリエステル樹脂を、混合機で混合
した後、５０〜１５０℃の範囲の温度条件下、押出混練
機で溶融混練し、冷却後、粉砕して得ることができる。

【００２８】また、あらかじめポリエステル樹脂を溶融
させた状態で、エポキシ樹脂を添加し、５０〜１５０℃
の範囲の温度条件下、所定時間攪拌後、得ることもでき
る。溶融混練の際の温度が５０℃未満ではポリエステル
樹脂が溶融しにくく、また、たとえ溶融したとしてもエ
ポキシ樹脂との反応が進行せず、本発明の目的とするエ
ポキシ変性ができない。逆に１５０℃を越える温度では
ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との反応が完全に進行
し過ぎて部分的にゲルが生じてしまい、本発明の意味す
る硬化剤としてのエポキシ変性ポリエステル樹脂の本来
の機能がなくなるので、いずれも好ましくない。

【００２９】以上のような反応により、「ポリエステル
構造を中央部に有するエポキシ変性ポリエステル樹脂」
が得られる。

【００３０】次に、以上のようにして得られた「ポリエ
ステル構造を中央部に有するエポキシ変性ポリエステル
樹脂」と「両末端にカルボキシル基または水酸基を含有
するポリエステル樹脂」とを配合して本発明の粉体塗料
組成物を調整する。

【００３１】「ポリエステル構造を中央部に有するエポ
キシ変性ポリエステル樹脂」と「両末端にカルボキシル
基または水酸基を含有するポリエステル樹脂」の配合比
率は、ポリエステル１分子あたり、エポキシ樹脂を１〜
１０分子、好ましくは３〜５分子である。エポキシ樹脂
の配合量が１分子より少ない場合には、ポリエステル樹
脂中の官能基が残存する比率が多くなり、また、一方エ
ポキシ樹脂の配合量が１０分子よりも多すぎるとポリエ
ステル樹脂と反応しないエポキシ樹脂が多く残存し耐ブ
ロッキング性などが悪くなり、この目的に適さない。

【００３２】このようにして得られたエポキシ変性ポリ
エステル樹脂を酸末端ポリエステルの硬化剤として、ま
た水酸基末端ポリエステルの硬化剤として用いることが
できる。後者においては、変性に用いるエポキシ樹脂は
脂環式のタイプが好ましく、また、カチオン触媒を配合
することが好ましい。

【００３３】カチオン触媒としては、ＢＦ₃のアミン錯
体、具体的にはｎ−ヘキシルアミン、モノエチルアミ
ン、ベンジルアミン等のＢＦ₃アミン錯体、また、ベン
ジル基を 有するスルホニウム塩、アンモニウム塩、ピ
リジニウム塩、およびホスホニウム塩、などがあり、カ
ウンタ−イオンとしてＢＦ₄、ＡｓＦ₆、ＰＦ₆、ＳｂＦ₆
などを有する。なかでもＳｂＦ₆をカウンタ−イオンと
して有するものが高い触媒活 性を示す。

【００３４】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、必要に
応じて、二酸化チタン、カ−ボンブラック、酸化鉄、黄
鉛等の無機顔料、シアニングリ−ン、シアニンブル−等
の有機顔料、硫酸バリウム、マイカ、タルク、酸化亜鉛
等の体質顔料、アルミニウム粉、銅粉、ニッケル粉等の
金属粉、染料、顔料分散剤、表面調製剤、リン系、イミ
ダゾ−ル系の触媒等の添加剤を0.01〜1.0重量部、好ま
しくは、0.30〜0.60重量部程度添加することができる。

【００３５】本発明の組成物を塗料とするには、公知慣
用の方法、ドライブレンドの後、押出機により溶融混練
し、冷却後、粉砕し濾過する方法等で得られる。

【００３６】

【発明の効果】本発明のエポキシ変性ポリエステル樹脂
を粉体塗料に応用した粉体塗料は耐候性、貯蔵安定性に
優れまた平滑性に優れた塗膜が得られる次いで、実施例
により本発明を具体的に説明する。

【００３７】＜実施例１＞酸基含有ポリエステル樹脂と
してクリルコ−トＣＣ８００（ＵＣＢ社製、ジカルボン
酸混合物とジオ−ル混合物を使用して得られた末端カル
ボキシル基を有するポリエステル樹脂、ＡＶ：３３ＫＯ
Ｈｍｇ/ｇ、Ｍｎ：２５００、Ｔｇ：６０℃）１００重
量部、変性用のエポキシ樹脂としてＥＨＰＥ−３０５０
［前記特公平４−１０４７１号公報に開示されているダ
イセル化学工業（株）製、トリメチロ−ルプロパン残基
を端部に有し、主骨格にエ−テル結合で結合したシクロ
ヘキサン環を有し、同シクロヘキサン環の側鎖に３種類
の官能基、すなわち、エポキシ基、ビニル基、エステル
基を有する骨格を有するエポキシ樹脂、ＷＰＥ：１２４
ｇ/ｍｏｌ］３８重量部をヘンシェルミキサ−［三井化
工（株）製］を用いて予備混練した後、押出機を用いて
１２０℃で溶融混練し、冷却後、粉砕し、エポキシ変性
ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。残存酸価は、５．２
（ＫＯＨｍｇ/ｇ）であった。

【００３８】＜実施例２＞酸基含有ポリエステル樹脂と
して実施例１と同様のクリルコ−トＣＣ８００（ＵＣＢ
社製、ＡＶ：３３ＫＯＨｍｇ/ｇ、Ｍｎ：２５００、Ｔ
ｇ：６０℃）１００重量部、変性用のエポキシ樹脂とし
てＧＴ−３０１［特開平4-69360号公報に記載されてい
る、ダイセル化学工業（株）製、3,4-エポキシシクロヘ
キシル基を骨格中に３個有するエポキシ樹脂/テトラヒ
ドロ無水フタル酸と３−シクロヘキセンメタノ−ルを出
発原料としてエステル化合物を合成し、これにε−カプ
ロラクトンモノマ−を付加し、３個のシクロヘキセン部
分をさらにエポキシ化したエポキシ化合物、ＷＰＥ：１
７３］３２重量部を実施例１と同様に調製しエポキシ変
性ポリエステル樹脂（Ａ２）を得た。残存酸価は、２．
４（ＫＯＨｍｇ/ｇ）であった。

【００３９】＜実施例３＞酸基含有ポリエステル樹脂と
してクリルコ−トＣＣ８００（ＵＣＢ社製、ＡＶ：３３
ＫＯＨｍｇ/ｇ、Ｍｎ：２５００、Ｔｇ：６０℃）１０
０重量部、変性用の エポキシ樹脂としてＥＨＰＥ−３
０３０［前記特公平４−１０４７１号公報に開示されて
いるダイセル化学工業（株）製、トリメチロ−ルプロパ
ン残基を端部に有し、主骨格にエ−テル結合で結合した
シクロヘキサン環を有し、同シクロヘキサン環の側鎖に
３種類の官能基、すなわち、エポキシ基、ビニル基、エ
ステル基を有する骨格を有するエポキシ樹脂、ＷＰＥ：
９８ｇ／ｍｏｌ］３０重量部を実施例１と同様に調製し
エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ３）を得た。残存酸
価は、４．２（ＫＯＨｍｇ/ｇ）であった。

【００４０】＜実施例４＞酸基含有ポリエステル樹脂と
してクリルコ−トＣＣ８００（ＵＣＢ社製、ＡＶ：３３
ＫＯＨｍｇ/ｇ、Ｍｎ：２５００、Ｔｇ：６０℃）１０
０重量部、変性用の エポキシ樹脂としてＥＨＰＥ−１
０５０［前記特公平４−１０４７１号公報に開示されて
いるダイセル化学工業（株）製、主骨格にメタノ−ル残
基を有し、エ−テル結合で結合したシクロヘキサン環を
有し、同シクロヘキサン環の側鎖に３種類の官能基、す
なわち、エポキシ基、ビニル基、エステル基を有する骨
格を有するエポキシ樹脂、ＷＰＥ：１１３ｇ/ｍｏｌ］
３４重量部を実施例１と同様に調 製しエポキシ変性ポ
リエステル樹脂（Ａ４）を得た。残存酸価は、３．９
（ＫＯＨｍｇ/ｇ）であった。

【００４１】＜実施例５＞水酸基含有ポリエステル樹脂
としてクリルコ−トＣＣ６９０（ＵＣＢ社製、ＯＨＶ：
３０ＫＯＨｍｇ/ｇ、Ｍｎ：２５００、Ｔｇ：５５℃）
１００重量部、変性用のエポキシ樹脂としてＧＴ−３０
１［ダイセル化学工業（株）製、ＷＰＥ：１７３］３１
重量部を実施例１と同様に調製しエポキシ変性ポリエス
テル樹脂（Ａ５）を得た。残存水酸基価は、２．８（Ｋ
ＯＨｍｇ/ｇ）であった。

【００４２】表１にエポキシ変性ポリエステル樹脂の性
状を示す。

【００４３】 表１ ＷＰＥ（ｇ／ｍｏｌ） Ｔｇ（℃） Ａ１ ７２０ ４７．７ Ａ２ ８７０ ４０．２ Ａ３ ６４０ ４３．５ Ａ４ ６７０ ３８．３ Ａ５ ８５０ ３７．２ ＜実施例６〜１０＞表２に示した配合にしたがって、ヘ
ンシェルミキサ−［三井化工（株）製］を用いて予備混
練した後、押出機を用いて１１５℃で溶融混練し、冷却
後、粉砕し、１５０メッシュで濾過し、粉体塗料を得
た。得られた粉体塗料をリン酸亜鉛処理鋼板に膜厚５０
〜６０ミクロンになるように静電塗装し１７０℃で１５
分間焼付けし塗膜を形成した。表３に塗膜の性能を評価
した結果を示す。

【００４４】 表２ 原料成分 実施例 ６ ７ ８ ９ １０ ポリエステル樹脂 ７０ ６６ ７３ ７２ − ＣＣ８００ ＣＣ６９０ − − − − ６８エポキシ変性ポリエステル Ａ１ ３０ − − − − Ａ２ − ３４ − − − Ａ３ − − ２７ − − Ａ４ − − − ２８ − Ａ５ − − − − ３２ 添加剤 モダフロ− 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ベンゾイン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 触媒 ＴＰＰ 0.5 0.5 0.5 0.5 − ＳＩ−Ｌ１４５ − − − − ０．５顔料ＣＲ９０ ４０ ４０ ４０ ４０ ４０ ＴＰＰ：トリフェニルフォスフィン ＳＩ−Ｌ１４５：三新化学（製）熱潜在性触媒 ＣＲ９０：石原産業（製）酸化チタン 表３ 実施例 ６ ７ ８ ９ １０ 平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 光沢（６０度）（％） ９８ ９７ ９７ ９６ ９８ 耐衝撃性（ｃｍ） ＞８０ ＞８０ ＞８０ ＞８０ ＞８０ （１／２インチφ１ｋｇ） エリクセン（ｍｍ） ＞９ ＞８ ＞１０ ＞９ ＞７ 促進耐候性試験 ９２ ９０ ９３ ９３ ９４ ３００ｈｒ （ＳＷＯ） ７６ ７３ ７０ ７６ ７８ ５００ｈｒ （保持率％） ４５ ４８ ４２ ４７ ５１１０００ｈｒ 平滑性：目視 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ ５４００ 光沢：ＪＩＳ Ｋ５４００ エリクセン：ＪＩＳ Ｋ ５４００（以下余白）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 両末端にカルボキシル基または水酸基を
   含有するポリエステル樹脂を２官能以上のエポキシ樹脂
   で変性することを特徴とする、ポリエステル構造を中央
   部に有するエポキシ変性ポリエステル樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 両末端にカルボキシル基を含有するポリ
   エステル樹脂の酸価が１０〜２５０ＫＯＨｍｇ/ｇで、
   軟化点が６０〜１５０℃なる範囲であり、１分子あたり
   平均２個以上のカルボキシル基を有する常温で固体の樹
   脂で、数平均分子量が５００〜１２０００の範囲である
   請求項１記載の、ポリエステル構造を中央部に有するエ
   ポキシ変性ポリエステル樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 両末端に水酸基を含有するポリエステル
   樹脂の水酸基価が１０〜２５０ＫＯＨｍｇ/ｇで、軟化
   点が６０〜１５０℃なる範囲であり、１分子あたり平均
   ２個以上の水酸基を有する常温で固体の樹脂で、数平均
   分子量が500〜12000の範囲の請求項１記載の、ポリエス
   テル構造を中央部に有するエポキシ変性ポリエステル樹
   脂の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の出発原料である２官能以
   上のエポキシ樹脂が下記に示す一般式(I)、 【化１】 または一般式(II)、 【化２】 の少なくとも一方の構造を含有する樹脂である請求項１
   記載のエポキシ変性ポリエステル樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】（Ａ）両末端にカルボキシル基または水酸
   基を含有するポリエステル樹脂を２官能以上のエポキシ
   樹脂で変性した、ポリエステル構造を中央部に有するエ
   ポキシ変性ポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボキシル基ま
   たは水酸基含有ポリエステル樹脂を必須成分として含有
   し、かつ、必要に応じて（Ｃ）表面調製剤、硬化触媒、
   顔料又は染料等を含有してなる粉体塗料組成物。