JPH02196819A - 全芳香族ポリエステル - Google Patents
全芳香族ポリエステルInfo
- Publication number
- JPH02196819A JPH02196819A JP1014109A JP1410989A JPH02196819A JP H02196819 A JPH02196819 A JP H02196819A JP 1014109 A JP1014109 A JP 1014109A JP 1410989 A JP1410989 A JP 1410989A JP H02196819 A JPH02196819 A JP H02196819A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- group
- aromatic
- acid
- structural units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は全芳香族ポリエステルに関し、特に溶融加工性
、靭性に優れた全芳香族ポリエステルに関する。
、靭性に優れた全芳香族ポリエステルに関する。
（従来の技術）
近年、有機高分子材料の高性能化に対する要求が高まっ
ており、引張り強度や弾性率等の機械的性能や耐熱性の
すぐれた繊維、フィルム、成形品等の出現が強く望まれ
ている。
ており、引張り強度や弾性率等の機械的性能や耐熱性の
すぐれた繊維、フィルム、成形品等の出現が強く望まれ
ている。
上記の要求を満たす高分子材料として、芳香族環のみを
直鎖状に結合させた剛直なポリマーが知られている。し
かしながら、かかるポリマーは溶媒に対する溶解性が極
めて悪く、融点も極めて高いために溶液状態あるいは溶
融状態前の成形が困難であった。
直鎖状に結合させた剛直なポリマーが知られている。し
かしながら、かかるポリマーは溶媒に対する溶解性が極
めて悪く、融点も極めて高いために溶液状態あるいは溶
融状態前の成形が困難であった。
かかる問題点を解決するため、主鎖中に脂肪族鎖を導入
する方法、ｍ−置換体を導入する方法、２．８−置換ナ
フタレン環を導入する方法、芳香族環にアルキル基、ハ
四ゲン基、フェニル基などのかさ高い核置換基を導入す
る方法などが提案されている。このような方法によって
融点の降下が図れる結果、溶融成形が可能になり、特に
液晶形成状態では流動性が改良されて成形が容易になる
。かかる溶融異方性を示すポリマーを開示した公知例の
代表例としては特公昭４７−４７８７０゜特公昭５５−
４８２．特開昭５３−６５４２１．特開昭５４−７７６
９１．特開昭５５−１４４０２４．特開昭５７−１７２
９２１、特公昭５６−１８０１６．特公昭５９−１３５
３１、特開昭５４−６９１９９．特開昭５７−２５３５
４などを挙げろことができろ。
する方法、ｍ−置換体を導入する方法、２．８−置換ナ
フタレン環を導入する方法、芳香族環にアルキル基、ハ
四ゲン基、フェニル基などのかさ高い核置換基を導入す
る方法などが提案されている。このような方法によって
融点の降下が図れる結果、溶融成形が可能になり、特に
液晶形成状態では流動性が改良されて成形が容易になる
。かかる溶融異方性を示すポリマーを開示した公知例の
代表例としては特公昭４７−４７８７０゜特公昭５５−
４８２．特開昭５３−６５４２１．特開昭５４−７７６
９１．特開昭５５−１４４０２４．特開昭５７−１７２
９２１、特公昭５６−１８０１６．特公昭５９−１３５
３１、特開昭５４−６９１９９．特開昭５７−２５３５
４などを挙げろことができろ。
（発明が解決しようとする課！９り
しかしながらこれらの方法には解決すべき多くの問題点
が残されている。すなわち脂肪族鎖を共重合させた場合
には共重合ポリマーの力学的性質が劣るほか耐熱性が著
しく損なわれる。ｍ−置換体を共重合させた場合も力学
的性質が必ずしも十分でなく、靭性も損なわれるという
欠点がある。２，６−置換ナフタレン環を導入する方法
においては力学的性質はすぐれているが、高温時の強度
保持率が充分ではなく、モノマーも高価であるという欠
点がある。かさ高い核置換基を導入する方法では高温時
の強度保持率が十分でな（、モノマーも高価であるとい
う欠点がある。
が残されている。すなわち脂肪族鎖を共重合させた場合
には共重合ポリマーの力学的性質が劣るほか耐熱性が著
しく損なわれる。ｍ−置換体を共重合させた場合も力学
的性質が必ずしも十分でなく、靭性も損なわれるという
欠点がある。２，６−置換ナフタレン環を導入する方法
においては力学的性質はすぐれているが、高温時の強度
保持率が充分ではなく、モノマーも高価であるという欠
点がある。かさ高い核置換基を導入する方法では高温時
の強度保持率が十分でな（、モノマーも高価であるとい
う欠点がある。
（課題を解決するための手段）
このようなことから本発明者らは溶融成形が可能であり
、耐熱性を有しながらすぐれた耐量撃性を備えるといっ
た靭性にすぐれた全芳香族ポリエステルを得るべく鋭意
検討した結果本発明を完成するに至った。
、耐熱性を有しながらすぐれた耐量撃性を備えるといっ
た靭性にすぐれた全芳香族ポリエステルを得るべく鋭意
検討した結果本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記式で表わされる構造単位（Ａ）
、 （Ｂ）および（Ｃ）から構成され、がっ主鎖をなす
結合を互いにオルソ位とする構造単位が全構造単位の０
２〜４０モル％の割合で存在することを特徴とする全芳
香族ポリエステル２ζ関する。
、 （Ｂ）および（Ｃ）から構成され、がっ主鎖をなす
結合を互いにオルソ位とする構造単位が全構造単位の０
２〜４０モル％の割合で存在することを特徴とする全芳
香族ポリエステル２ζ関する。
（人）１１
−Ｃ−Ａｒ−０−
（Ｃ） −０−Ａｒ２−ＥＺｍ−Ａｒ２ト、、
Ｏ−式中、Ａｒ’およびＡｒ２はそれぞれ炭素数６〜２
０の２価の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素
基の水素原子はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基もしくはアルコキシ基またはフェニル基で置換されて
いてもよい。またＺはＣ２０またはＳＯ２を示し、ｍば
Ｏまたは１、ｎは０またば１である。なおＡｒ’の少な
くとも６０モル％以上は、１，４−フェニレン基、置１
１１１．４−フェニレン基、２．８−ナフチル基、４．
４’ビフエニル基から選ばれた基によ−〕で構成される
。
Ｏ−式中、Ａｒ’およびＡｒ２はそれぞれ炭素数６〜２
０の２価の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水素
基の水素原子はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基もしくはアルコキシ基またはフェニル基で置換されて
いてもよい。またＺはＣ２０またはＳＯ２を示し、ｍば
Ｏまたは１、ｎは０またば１である。なおＡｒ’の少な
くとも６０モル％以上は、１，４−フェニレン基、置１
１１１．４−フェニレン基、２．８−ナフチル基、４．
４’ビフエニル基から選ばれた基によ−〕で構成される
。
Ａｒ’およびＡｒ２の具体例としては、１，２−フェニ
レン基、１゜３−７２ニレン基、１，４−フェニレン基
、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−フルオロ−
１，４−フェニレン基、２−メチル−１゜４−フェニレ
ン基、２−エチル−１，４−フェニレン基、２−［ｔｅ
ｒｔ−ブチル］−１，４−フェニレン基、２−メトキシ
−１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フェ
ニレン基、２−フェニル−１，４−フェニレン基、２．
６−ジメチル−１，４−フエニレン基等の置換１゜４−
フェニレン基、１．２−ナフチル基、１．４−ナフチル
基、１．５−ナフチル基、２，６−ナフチル基、４．４
’−ビフェニル基等を例示できろ。
レン基、１゜３−７２ニレン基、１，４−フェニレン基
、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−フルオロ−
１，４−フェニレン基、２−メチル−１゜４−フェニレ
ン基、２−エチル−１，４−フェニレン基、２−［ｔｅ
ｒｔ−ブチル］−１，４−フェニレン基、２−メトキシ
−１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フェ
ニレン基、２−フェニル−１，４−フェニレン基、２．
６−ジメチル−１，４−フエニレン基等の置換１゜４−
フェニレン基、１．２−ナフチル基、１．４−ナフチル
基、１．５−ナフチル基、２，６−ナフチル基、４．４
’−ビフェニル基等を例示できろ。
本発明において主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする
構造単位とは、 ＯＯＯ （式中、ｘ！Ｊ置換基、ｐは０〜２を示す）で代表され
ろ構造単位を意味する。
構造単位とは、 ＯＯＯ （式中、ｘ！Ｊ置換基、ｐは０〜２を示す）で代表され
ろ構造単位を意味する。
構造単位（人）は芳香族オキシカルボン酸またはその誘
導体（例えばアセチル化物）から導かれる単位であり、
ポリエステル中の全構造単位の１〜９９モル％、好まし
くは１０〜９０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル
％の範囲内のｌで存在する。
導体（例えばアセチル化物）から導かれる単位であり、
ポリエステル中の全構造単位の１〜９９モル％、好まし
くは１０〜９０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル
％の範囲内のｌで存在する。
構造単位（Ｂ）は芳香族ジカルボン酸またはその誘導体
（例えばジメチルエステル）から導かれる単位であり、
ポリエステル中の全構造単位の５〜５０モル％、好まし
くは１０〜４０モル％の範囲内の１で存在ずろ。
（例えばジメチルエステル）から導かれる単位であり、
ポリエステル中の全構造単位の５〜５０モル％、好まし
くは１０〜４０モル％の範囲内の１で存在ずろ。
構造単位（Ｃ）は芳香族ジオールまたはその誘導体（例
えばジアセチル化物）から導かれる単位であり、ポリエ
ステル中の全構造単位の５〜５０モル％、好ましくは１
０〜４０モル％の範囲内の量で存在する。なお構造単位
（Ｂ）と（Ｃ）はポリエステル中に実質的に等しいモル
数で存在する。
えばジアセチル化物）から導かれる単位であり、ポリエ
ステル中の全構造単位の５〜５０モル％、好ましくは１
０〜４０モル％の範囲内の量で存在する。なお構造単位
（Ｂ）と（Ｃ）はポリエステル中に実質的に等しいモル
数で存在する。
本発明においては主鎖をなす結合を互いにオルソ位とす
る構造単位が全構造単位の０．２〜４０モル％、好まし
くは１〜３０モル％、特シζ好ましくは２〜２０モル％
の割合で存在することが必須であゆ、そのことによって
はじめて溶融成形が可能であり、高い耐熱性を有しなが
ら靭性にすぐれた全芳香族ポリエステルが得られる。主
鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位が０．２
モル％より少ない場合には靭性改良の効果が少なく、ま
た４０モル％より多いと溶融異方性を示さないばかりか
力学的物性面でも劣る。
る構造単位が全構造単位の０．２〜４０モル％、好まし
くは１〜３０モル％、特シζ好ましくは２〜２０モル％
の割合で存在することが必須であゆ、そのことによって
はじめて溶融成形が可能であり、高い耐熱性を有しなが
ら靭性にすぐれた全芳香族ポリエステルが得られる。主
鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位が０．２
モル％より少ない場合には靭性改良の効果が少なく、ま
た４０モル％より多いと溶融異方性を示さないばかりか
力学的物性面でも劣る。
構造単位（Ａ）を与える化合物の好適な例は、ｐ〜ヒド
ロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸
、４−ヒドロキシ−３−クロロ安息香酸、４−ヒドロキ
シ−３−メチル安息香酸、４−ヒドロキレ−３，５−ジ
メチル安息香酸、２〜オキシ−６−ナフトエ酸、１−オ
キシ−５−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ
酸、シニリンガ酸、バニリン酸、４−ヒト四キシー４′
−ビフェニルカルボン酸などが挙げられる。これらは単
独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい
。溶融異方性を保つためにはＡｒ’の少なくとも６０モ
ル％、好ましくは８０モル％以上は１，４−フェニレン
基、置換１，４−フェニレン基、２，６−ナフチル基、
４．４’−ビフェニル基から選ばれる直線的連鎖延長結
合を有する必要がある。
ロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸
、４−ヒドロキシ−３−クロロ安息香酸、４−ヒドロキ
シ−３−メチル安息香酸、４−ヒドロキレ−３，５−ジ
メチル安息香酸、２〜オキシ−６−ナフトエ酸、１−オ
キシ−５−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ
酸、シニリンガ酸、バニリン酸、４−ヒト四キシー４′
−ビフェニルカルボン酸などが挙げられる。これらは単
独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい
。溶融異方性を保つためにはＡｒ’の少なくとも６０モ
ル％、好ましくは８０モル％以上は１，４−フェニレン
基、置換１，４−フェニレン基、２，６−ナフチル基、
４．４’−ビフェニル基から選ばれる直線的連鎖延長結
合を有する必要がある。
構造単位（Ｂ）を与える化合物の好適な例は、テレフタ
ル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸、
フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メトキシイソフ
タル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタ
リン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、ナフ
タリン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられる。これら
は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用しても
よい。
ル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸、
フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチルテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メトキシイソフ
タル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタ
リン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、ナフ
タリン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられる。これら
は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用しても
よい。
構造単位（Ｃ）を与える化合物の好適な例は、ヒドロキ
ノン、カテコール、レゾルシノール、メチルヒドロキノ
ン、クロロヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、１，
２−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２．２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’
−ビフェノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４．４’−ジヒド四キレジフェニルスルホン等
が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以
上混合して使用してもよい。
ノン、カテコール、レゾルシノール、メチルヒドロキノ
ン、クロロヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、１，
２−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２．２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’
−ビフェノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４．４’−ジヒド四キレジフェニルスルホン等
が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以
上混合して使用してもよい。
本発明のポリエステルは種々のエステル生成反応によっ
て製造されうるが、通常は溶融重合によって製造される
。構造単位（Ａ）および（Ｃ）はそれらを与える出発原
料化合物の水酸基を低級アルキルエステルの形に変換し
て供給してエステル交換反応によって重縮合反応を進め
る方法が好適に採用される。
て製造されうるが、通常は溶融重合によって製造される
。構造単位（Ａ）および（Ｃ）はそれらを与える出発原
料化合物の水酸基を低級アルキルエステルの形に変換し
て供給してエステル交換反応によって重縮合反応を進め
る方法が好適に採用される。
低級アルキルエステルとしては酢酸エステルが最も好ま
しい。
しい。
重縮合反応は無触媒下でも進行するが、公知のエステル
交換触媒を用いろと重合速度の点で好ましい結果が得ら
れる場合がある。触媒は総重量体重量のｏ、 ｏｏｉ〜
１重量％、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０，５重量％の範囲
内で用いられろ。かかる触媒の具体例としては、カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキル
錫オキシド、ジアリール錫オキシド、アルキル錫酸、二
酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタンアル
コキシド、ルイス酸、ハロゲン化水素などを挙げろこと
ができる。
交換触媒を用いろと重合速度の点で好ましい結果が得ら
れる場合がある。触媒は総重量体重量のｏ、 ｏｏｉ〜
１重量％、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０，５重量％の範囲
内で用いられろ。かかる触媒の具体例としては、カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキル
錫オキシド、ジアリール錫オキシド、アルキル錫酸、二
酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタンアル
コキシド、ルイス酸、ハロゲン化水素などを挙げろこと
ができる。
溶融重合は通常１５０〜３７５℃、好ましくは２００〜
３５０℃の温度範囲で、窒素、アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下、該ガスの流通下、もしくは減圧下において実
施される。
３５０℃の温度範囲で、窒素、アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下、該ガスの流通下、もしくは減圧下において実
施される。
重合の進行に伴って、例えば酢酸エステルを用いた場合
には酢酸が留出してくるので、この留出量および重合体
の粘性に応じて反応温度を上昇させ、また減圧度を調整
する。重合時間Ｃよ通常１〜１０時間の範囲である。溶
融重合が終了したのち、重合体を微小に粉砕し、融点以
下の温度で固相にて更に重合を進め、重合度を上昇させ
ることもできる。
には酢酸が留出してくるので、この留出量および重合体
の粘性に応じて反応温度を上昇させ、また減圧度を調整
する。重合時間Ｃよ通常１〜１０時間の範囲である。溶
融重合が終了したのち、重合体を微小に粉砕し、融点以
下の温度で固相にて更に重合を進め、重合度を上昇させ
ることもできる。
本発明のポリエステルはペンタフルオロフェノール中、
０．１重量／容量％の濃度、６０℃で測定したときに０
．５〜１０ｄＺ／ｇ、好ましくは１〜７ ｄｊ ／ ｇ
の対数粘度を示す。０．５ａ／ｇより小さい場合には分
子量が小さすぎて力学的物性が劣り、１０ｄｌ／ｇ以上
の場合には溶融加工性が困難となる。なお対数粘度＋７
１ｎｈは次式によって計算される。
０．１重量／容量％の濃度、６０℃で測定したときに０
．５〜１０ｄＺ／ｇ、好ましくは１〜７ ｄｊ ／ ｇ
の対数粘度を示す。０．５ａ／ｇより小さい場合には分
子量が小さすぎて力学的物性が劣り、１０ｄｌ／ｇ以上
の場合には溶融加工性が困難となる。なお対数粘度＋７
１ｎｈは次式によって計算される。
ｊｎｔ／ｌ
η１１０ｃ
ｔ ： ｍＷＸであるペンタフルオロフェノールをウベ
ローデ型粘度計を用いて６０℃で測定した時の落下時間
ｔ：紙試料溶解した溶液の落下時間 Ｃ：試料の濃度（ｇ ／ ｄｌ ） 本発明のポリエステルは通常の溶融成形により、フィル
ム、シートあるいは射出成形品を始めとする各種成形品
に加工できる。本発明のポリエステルから得られる成形
品は従来提案されているサーモトロピック液晶性ポリエ
ステルから得られろ成形品に比べて破断伸度が大であり
、かつ靭性にすぐれろことからフィルム、シートあるい
は成形品として用いた場合に更にその特徴を活かすこと
ができる。
ローデ型粘度計を用いて６０℃で測定した時の落下時間
ｔ：紙試料溶解した溶液の落下時間 Ｃ：試料の濃度（ｇ ／ ｄｌ ） 本発明のポリエステルは通常の溶融成形により、フィル
ム、シートあるいは射出成形品を始めとする各種成形品
に加工できる。本発明のポリエステルから得られる成形
品は従来提案されているサーモトロピック液晶性ポリエ
ステルから得られろ成形品に比べて破断伸度が大であり
、かつ靭性にすぐれろことからフィルム、シートあるい
は成形品として用いた場合に更にその特徴を活かすこと
ができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下の実施例に限定されるものではない。
は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を与え
るモノマーとしてカテコールを選び、２．５モル％仕込
λｔ！重合例を記述する。
るモノマーとしてカテコールを選び、２．５モル％仕込
λｔ！重合例を記述する。
攪拌晋、ガス入口、蒸留ヘッドおよび還流冷却器を備え
た３１オートクレーブにｐ−アセトキシ安息香９４．０
モル（７２０ｇ）、テレフタル酸２０モル（３３２ｇ）
、ビフェノールジアセテート１．８１モル（４８９ｇ
）、カテコールジアセテート０．２０モル（８９ｇ）を
仕込んだ。次いでオートクレーブを真空に排気し、窒素
で置換したのち窒素雰囲気下で１００℃まで加熱し１０
０℃に達したところで攪拌を開始した。１００℃、 １
３０℃、１５０℃。
た３１オートクレーブにｐ−アセトキシ安息香９４．０
モル（７２０ｇ）、テレフタル酸２０モル（３３２ｇ）
、ビフェノールジアセテート１．８１モル（４８９ｇ
）、カテコールジアセテート０．２０モル（８９ｇ）を
仕込んだ。次いでオートクレーブを真空に排気し、窒素
で置換したのち窒素雰囲気下で１００℃まで加熱し１０
０℃に達したところで攪拌を開始した。１００℃、 １
３０℃、１５０℃。
１８０℃にてそれぞれ０．５時間保持した後に２００℃
に昇濃し、２００℃から３３０℃まで３０℃／時の昇温
速度で酢酸を留去しながら加熱攪拌を続けた。しかる後
ポリマーを抜き出し固化させた後粉砕した。粉砕したポ
リマーは彎−タリーエバボレーター中でｌｍＨｇの真空
下に１８０℃で０，５時間、２２０℃で１時間、２４０
℃で１時間、２５０℃で１時間、２８０℃で１時間、２
７０℃で１時間、２８０℃で６時間固相重合を行った。
に昇濃し、２００℃から３３０℃まで３０℃／時の昇温
速度で酢酸を留去しながら加熱攪拌を続けた。しかる後
ポリマーを抜き出し固化させた後粉砕した。粉砕したポ
リマーは彎−タリーエバボレーター中でｌｍＨｇの真空
下に１８０℃で０，５時間、２２０℃で１時間、２４０
℃で１時間、２５０℃で１時間、２８０℃で１時間、２
７０℃で１時間、２８０℃で６時間固相重合を行った。
得られたポリマーはペンタフルオロフェノール中、０．
１重量／容量％の濃度、６０℃で測定した時に：１．３
ｄｌ／ ｇの対数粘度を示しな。ＤＳＣを用いて２０℃
／分の昇温速度で本ポリマーの熱分析を行ったところ３
６２℃に吸熱ピークが観察された。ホットステージを用
いて溶融状態にあるポリマーを直交ニコル下悩光顕微鏡
で観察したところ光学的に溶融異方性を示した。
１重量／容量％の濃度、６０℃で測定した時に：１．３
ｄｌ／ ｇの対数粘度を示しな。ＤＳＣを用いて２０℃
／分の昇温速度で本ポリマーの熱分析を行ったところ３
６２℃に吸熱ピークが観察された。ホットステージを用
いて溶融状態にあるポリマーを直交ニコル下悩光顕微鏡
で観察したところ光学的に溶融異方性を示した。
固相重合後のポリマーを射出成形して得られた試験片を
ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じた方法により曲げ強度および
曲げ弾性率を、ＪＩｓ Ｋ７１１０に準じた方法でノツ
チ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第１表に
示した。
ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じた方法により曲げ強度および
曲げ弾性率を、ＪＩｓ Ｋ７１１０に準じた方法でノツ
チ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第１表に
示した。
実施例２
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を与え
るモノマーとしてカテコールを選び、６．２モル％仕込
んだ重合例を記述する。
るモノマーとしてカテコールを選び、６．２モル％仕込
んだ重合例を記述する。
実施例１の方法に準じて、ｐ−アセトキシ安息香酸４．
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル９２．０モル（３３
２ｇ） 、ビフェノールジアセテート１．５１モル（４
０７ｇ） 、カテコールジアセテート０５０モル（９ａ
ｇ）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した
後に１時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕した
ポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い３．９ｄｊ
／ ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポリマ
ーのＤＳＣによる融点は３４１℃であり、光学的に溶融
異方性を示した。成形物の力学的性質を第１表に示した
。
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル９２．０モル（３３
２ｇ） 、ビフェノールジアセテート１．５１モル（４
０７ｇ） 、カテコールジアセテート０５０モル（９ａ
ｇ）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した
後に１時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕した
ポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い３．９ｄｊ
／ ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポリマ
ーのＤＳＣによる融点は３４１℃であり、光学的に溶融
異方性を示した。成形物の力学的性質を第１表に示した
。
実施例３
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を与え
るモノマーとしてカテコールを選び、１２．５モル％仕
込んだ重合例を記述する。
るモノマーとしてカテコールを選び、１２．５モル％仕
込んだ重合例を記述する。
実施例１の方法に準じて、ｐ−１セトキシ安息香酸４．
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル酸２．０モル（３３
２ｇ） 、ビフェノールジアセテート１．０１モル（２
？Ｏｇ） 、カテコールジアセテート１．０モル（１９
４ｇ）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達し
た後に２時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕し
たポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い、４．１
ｄｌ／ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポリ
マーはＤＳＣ洲定で明確な融点を示さなかったが約３０
０℃以上で光学的に溶融異方性を示した。成形物の力学
的性質を第１表に示した。
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル酸２．０モル（３３
２ｇ） 、ビフェノールジアセテート１．０１モル（２
？Ｏｇ） 、カテコールジアセテート１．０モル（１９
４ｇ）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達し
た後に２時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕し
たポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い、４．１
ｄｌ／ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポリ
マーはＤＳＣ洲定で明確な融点を示さなかったが約３０
０℃以上で光学的に溶融異方性を示した。成形物の力学
的性質を第１表に示した。
実施例４
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を与え
ろモノマーとしてサリチル酸を選び、６２モル％仕込ん
だ重合例を記述する。
ろモノマーとしてサリチル酸を選び、６２モル％仕込ん
だ重合例を記述する。
実施例１の方法に準じて、ｐ−アセトキシ安息香酸３，
５モル（６３０ｇ） 、サリチル酸アセテート０．５モ
ル（９０ｇ）、テレフタル酸２０モル（３３２ｇ） 、
ビフェノールジアセテート２０１モル（５４３ｇ）を仕
込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した後に１時
間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕したポリマー
は実施例１に準じて固相重合を行い、３．５ｄｌ／ｇの
対数粘度を有するポリマーを得た。このポリマーのＤＳ
Ｃによる融点は３４５℃であり、光学的に溶融異方性を
示した。成形物の力学的性質を第１表に示した。
５モル（６３０ｇ） 、サリチル酸アセテート０．５モ
ル（９０ｇ）、テレフタル酸２０モル（３３２ｇ） 、
ビフェノールジアセテート２０１モル（５４３ｇ）を仕
込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した後に１時
間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕したポリマー
は実施例１に準じて固相重合を行い、３．５ｄｌ／ｇの
対数粘度を有するポリマーを得た。このポリマーのＤＳ
Ｃによる融点は３４５℃であり、光学的に溶融異方性を
示した。成形物の力学的性質を第１表に示した。
実施例５
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を与え
るモノマーとしてカテコールを選び、６２モル％仕込ん
だ重合例を記述する。
るモノマーとしてカテコールを選び、６２モル％仕込ん
だ重合例を記述する。
実施例１の方法に準じて、ｐ−アセトキシ安息香酸４．
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル酸２．０モル（３３
２ｇ）、ヒドロキノンジアセテート１．５１モル（２９
６ｇ） 、カテコールジアセテート０．５モル（９８ｇ
）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した後
に０．５時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕し
たポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い、３．９
ｄｌ／ ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポ
リマーのＤＳＣによる融点は３５０℃であり、光学的に
溶融異方性を示した。
０モル（７２０ｇ） 、テレフタル酸２．０モル（３３
２ｇ）、ヒドロキノンジアセテート１．５１モル（２９
６ｇ） 、カテコールジアセテート０．５モル（９８ｇ
）を仕込んで重合を行った。ただし３３０℃に達した後
に０．５時間同温度に保持した後に抜き出した。粉砕し
たポリマーは実施例１に準じて固相重合を行い、３．９
ｄｌ／ ｇの対数粘度を有するポリマーを得た。このポ
リマーのＤＳＣによる融点は３５０℃であり、光学的に
溶融異方性を示した。
成形物の力学的性質を第１表に示した。
比較例１〜３
実施例１〜３のポリマーの直鎖性を乱して融点を低下さ
せるモノマー成分としてカテコールジアセテートの代わ
りにイ第１表 重合および固相重合はそれぞれ対応する実施例に準じて
行った。ＤＳＣ測定による吸熱り−りから求められた融
点、およびポリマーの対数粘度を次表に示した。なおす
べてのポリマ（発明の効果） 以上本発明によれば、高い耐熱性を保ちながら、強度、
耐衝撃性などの靭性に優れた全芳香族ポリエステルが提
供されろ。
せるモノマー成分としてカテコールジアセテートの代わ
りにイ第１表 重合および固相重合はそれぞれ対応する実施例に準じて
行った。ＤＳＣ測定による吸熱り−りから求められた融
点、およびポリマーの対数粘度を次表に示した。なおす
べてのポリマ（発明の効果） 以上本発明によれば、高い耐熱性を保ちながら、強度、
耐衝撃性などの靭性に優れた全芳香族ポリエステルが提
供されろ。
成形物の力学的性質を第１表に示した。
Claims (2)
- （１）下記式で表わされる構造単位（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）から構成され、かつ主鎖をなす結合を互いにオ
ルソ位とする構造単位が全構造単位の０．２〜４０モル
％の割合で存在することを特徴とする全芳香族ポリエス
テル。 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒ＾１およびＡｒ＾２はそれぞれ炭素数６〜
２０の２価の芳香族炭化水素基を示す。該芳香族炭化水
素基の水素原子はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基もしくはアルコキシ基またはフェニル基で置換され
ていてもよい。またＺはＣ、ＯまたはＳＯ＿２を示し、
ｍは０または１、ｎは０または１である。なおＡｒ＾１
の少なくとも６０モル％は、１，４−フェニレン基、置
換１，４−フェニレン基、２，６−ナフチル基および４
，４′−ビフェニル基から選ばれた基によって構成され
る。） - （２）構造単位（Ａ）１〜９９モル％、（Ｂ）５〜５０
モル％、（Ｃ）５〜５０モル％の割合で含有することを
特徴とする請求項１記載の全芳香族ポリエステル。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1014109A JPH02196819A (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | 全芳香族ポリエステル |
| US07/467,383 US4999416A (en) | 1989-01-25 | 1990-01-19 | Wholly aromatic polyesters |
| EP19900300669 EP0380286A3 (en) | 1989-01-25 | 1990-01-23 | Wholly aromatic polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1014109A JPH02196819A (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | 全芳香族ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196819A true JPH02196819A (ja) | 1990-08-03 |
Family
ID=11851951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1014109A Pending JPH02196819A (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | 全芳香族ポリエステル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999416A (ja) |
| EP (1) | EP0380286A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02196819A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03174439A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-07-29 | Ube Ind Ltd | 芳香族コポリエステル |
| JP2002543254A (ja) * | 1999-05-03 | 2002-12-17 | オプタテック・コーポレイション | 新規液晶ポリマー |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3131711B2 (ja) * | 1993-01-22 | 2001-02-05 | 日石三菱株式会社 | 液晶性ポリエステル |
| JP3373528B2 (ja) | 1996-09-11 | 2003-02-04 | デュポン カナダ インコーポレイテッド | 液晶ポリマー層を含有する熱交換器 |
| CA2263603A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Kenneth Earl Stevens | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| JP4632394B2 (ja) * | 2000-04-20 | 2011-02-16 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| US6355765B1 (en) | 2000-05-22 | 2002-03-12 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Wholly aromatic thermotropic copolyesters with controlled flexibility |
| CA2424601A1 (en) | 2000-10-06 | 2002-04-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger made from bendable plastic tubing |
| US20030082974A1 (en) | 2001-08-30 | 2003-05-01 | Samuels Michael R. | Solid sheet material especially useful for circuit boards |
| FR2833277A1 (fr) * | 2001-12-07 | 2003-06-13 | Michelin Soc Tech | Cable metallique utilisable pour renforcer une armature de carcasse d'un pneumatique et un tel pneumatique |
| EP1474838A1 (en) * | 2002-02-13 | 2004-11-10 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| WO2009009070A1 (en) | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US8475924B2 (en) * | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521491A (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-15 | Ici Ltd | Aromatic polyester |
| JPS63105025A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-10 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマ− |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3308095A (en) * | 1965-07-14 | 1967-03-07 | Du Pont | Fiber-forming condensation polyesters having enhanced resistance to photodegradation |
| US3637595A (en) * | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| US3884876A (en) * | 1973-08-31 | 1975-05-20 | Carborundum Co | Partially crosslinked linear aromatic polyesters |
| SE416814B (sv) * | 1974-05-10 | 1981-02-09 | Du Pont | Nya syntetiska polyestrar och sett for deras framstellning |
| US3890256A (en) * | 1974-06-07 | 1975-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyester prepared by contacting acyloxy benzoic acid with a polyester of ethylene glycol and dicarboxylic acid |
| US4075262A (en) * | 1975-08-12 | 1978-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyesters capable of forming an anisotropic melt |
| US4159365A (en) * | 1976-11-19 | 1979-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyphenyl-1,4-phenylene terephthalates and fibers therefrom |
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4219461A (en) * | 1979-04-23 | 1980-08-26 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
| US4294955A (en) * | 1979-12-10 | 1981-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers from phenylterephthalic acid |
| US4489190A (en) * | 1980-06-11 | 1984-12-18 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester |
| US4330457A (en) * | 1980-12-09 | 1982-05-18 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage |
| US4431770A (en) * | 1982-07-29 | 1984-02-14 | Celanese Corporation | Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase |
| JPS5943021A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族（コ）ポリエステルの製法 |
-
1989
- 1989-01-25 JP JP1014109A patent/JPH02196819A/ja active Pending
-
1990
- 1990-01-19 US US07/467,383 patent/US4999416A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-23 EP EP19900300669 patent/EP0380286A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521491A (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-15 | Ici Ltd | Aromatic polyester |
| JPS63105025A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-10 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマ− |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03174439A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-07-29 | Ube Ind Ltd | 芳香族コポリエステル |
| JP2002543254A (ja) * | 1999-05-03 | 2002-12-17 | オプタテック・コーポレイション | 新規液晶ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0380286A3 (en) | 1991-04-24 |
| EP0380286A2 (en) | 1990-08-01 |
| US4999416A (en) | 1991-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02196819A (ja) | 全芳香族ポリエステル | |
| KR910001602B1 (ko) | 광학적 비등방성 용융물을 형성하는 코폴리에스테르 및 그 제조방법 | |
| US4146702A (en) | Liquid crystal copolyesters prepared from an aromatic dicarboxylic acid, a substituted hydroquinone and a m-acyloxybenzoic acid | |
| JPS6317088B2 (ja) | ||
| FR2653436A1 (fr) | Copolyesters aromatiques thermotropes et leur procede de preparation. | |
| CA1268590A (en) | Wholly aromatic mesomorphic polyesters and the preparation thereof | |
| EP0187734A2 (en) | Liquid crystalline compositions | |
| US4746566A (en) | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| US5173562A (en) | Liquid crystal polymer composition containing bisphenol A in combination with 4,4'-thiodiphenol | |
| US4617370A (en) | Thermotropic liquid crystalline polymers | |
| CA1268892A (en) | Wholly aromatic polyether esters and the preparation thereof | |
| US4764583A (en) | Melt-moldable wholly aromatic polyester | |
| JP2525370B2 (ja) | 流動性の改良された芳香族ポリエステル | |
| AU624855B2 (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyesters | |
| JPH0832771B2 (ja) | 溶融成形可能な全芳香族ポリエステル | |
| JPS6323925A (ja) | 完全芳香族の液晶ポリエステル | |
| US5389286A (en) | Liquid crystal copolymer containing alkoxy-substituted para-phenylene terephthalate groups | |
| JP2507735B2 (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 | |
| JP3116373B2 (ja) | 共重合ポリエステル及びその製造法 | |
| JPH02208317A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH0813876B2 (ja) | 液晶ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP2570708B2 (ja) | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル | |
| Pinther et al. | Photoreactive polyanhydrides with cinnamic acid units in the main chain | |
| JPH02311526A (ja) | 芳香族ポリエステル及びその製造法 | |
| JPS6339920A (ja) | 熱互変性芳香族ポリエステル／ポリスルホンブロツク共縮合体およびその製法 |