JPH08329448A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 短波長領域での高出力と走行耐久性を両立
し、生産性に優れた磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 可撓性支持体１０と、この上に形成され
た塗膜層と、この塗膜層の上に形成された磁性層３０を
備える磁気記録媒体で、前記塗膜層２０は、結合剤およ
び非磁性粒子を有し、可撓性支持体１０の上に塗設後に
少なくとも１回の延伸処理を行い、その厚さは０．０５
〜０．７μｍで、前記磁性層３０は、磁性粉末、結合
剤、および研磨材を含有しその厚さは、０．０５〜１．
０μｍで、前記塗膜層２０中に含有の非磁性粒子は、そ
の平均粒径が０．０１〜０．０８μｍで、前記磁性層３
０中に含有の研磨材は、平均粒径が０．０５〜０．８μ
ｍである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に高密度記録に適する塗布型の磁気記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、高密度記録の要求から、強磁性粉
末をより微細化したり、合金磁性粉末を用いたり、ある
いは記録媒体の磁化量の増加や高保磁力化、磁性層表面
の平滑化、磁性層の垂直（斜め）配向化、磁性層の薄膜
化等の様々な方法が検討されている。これらの高密度記
録の要求に加え、さらに、磁気記録媒体の小型化が求め
られており、媒体の薄層化、特に、磁性層の薄層化が大
きな課題となっている。

【０００３】しかしながら、単に、磁性層を薄層化にし
た場合には、最終的にカレンダ加工によって表面性を向
上させようとしても、カレンダ加工の効果が顕著に現れ
ない。そのため、磁性層の表面性が改善されず、媒体特
性としての電磁変換特性の低下が大きな問題となってい
た。

【０００４】このような問題に対し、媒体（特に、磁性
層）表面を平滑にするために、磁性層と可撓性支持体と
の間に、下塗り層を設ける方法が検討されている。

【０００５】この下塗り層を設ける方法については、例
えば、特開昭５７−１９８５３６号公報に提案されて
いるように、可撓性支持体形成後に、この可撓性支持体
の上に下塗り層を塗設し、この下塗り層を乾燥させた後
に、磁性層を形成させる方法や、特公平５−５９４９
０号公報に提案されているように、可撓性支持体の上に
下塗り層を塗設し、この下塗り層が湿潤状態のうちに、
磁性層を形成させる方法等がある。また、必ずしも磁気
記録媒体専用に用いられるわけではないが、特開昭５
８−２９６２６号公報には、接着性を向上させるための
ポリエステルフィルムとして、ポリエステルフィルム基
材の上にポリエステルを主成分とする塗布層（接着層）
を塗設した後に、延伸熱処理を施して配向結晶化を完了
させるフィルムの製造方法が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
特開昭５７−１９８５３６号公報に提案されている方法
では、下塗り層と磁性層の機能は最適化しうるが、下塗
り層を設けた時点での微細な膜厚変動が生じやすく、工
程制御が複雑になりやすい傾向にある。さらにこの微細
な膜厚の変動を防止するために、下塗り層を形成し乾燥
させた後にカレンダ加工を行うことも可能であるが、よ
り生産工程が複雑になって歩留の低下も招きやすい。ま
た、磁性層の薄層化に対して下塗り層が乾燥しているた
めに配向の低下を招きやすいという欠点をも有してい
る。

【０００７】また、上記特公平５−５９４９０号公報
に提案されている方法では、一度の塗布で下塗り層と磁
性層とを塗設することが可能であり、上記従来の方法
と比べると工程は簡略化できる。しかしながら、下塗り
層と磁性層との界面の乱れや塗料同士の混合が生じ、で
き上がった媒体はその媒体特性である出力変動などが発
生する可能性がある。また、下塗り層と磁性層との塗料
のマッチング等を考慮しなければ塗布そのものが行えな
いという規制があり、塗料の選択範囲が限定され、下塗
り層と磁性層の組成そのものを最適化できない等の欠点
がある。

【０００８】これに対して、特開昭５８−２９６２６
号公報に開示されている方法は、単にフィルムに被着さ
せるものとの接着性のみを主たる目的とし、特に、高密
度記録に適する薄膜の磁性層を備える磁気記録媒体に関
する下塗り層としてのベースフィルムの仕様の設定は提
案されていない。

【０００９】また、上記の類似の技術として、特開平
４−２４８１１６号公報には、ポリエステルフィルムに
カーボンブラックと水溶性ポリウレタン樹脂を主体とし
た塗布液を塗布し、延伸処理を行った後、磁性層を設け
る旨を特徴とする磁気記録媒体の提案がなされている。
しかしながら、この提案における主たる目的は電気抵抗
を低下させることであり、また磁性層の厚さも４μｍと
厚く、更にカーボンブラックの平均粒径は０．１〜０．
５μｍと大きな粒子を用いており、磁性層を薄層塗布し
た場合の表面の粗さの改善を目的としたものではない。

【００１０】またさらに、カーボンブラックは分散性が
悪いため、凝集により、ベースフィルムの表面荒れが発
生しやすくなる。そのため、高密度記録を目的とする磁
気記録媒体には適さない。また、カーボンブラックの含
有は、ベースフィルムの再生利用に際して、不純物とし
て障害となるために、社会的要請である資源の有効利用
の観点からも好ましいものではない。

【００１１】本発明はこのような実状のもとに創案され
たものであって、その目的は短波長領域での高出力と走
行耐久性を両立し、かつ生産性に優れた磁気記録媒体を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的を解決す
るために、本出願に係る発明者らが、膜厚の薄い磁性層
と支持体の上に形成される塗膜層との関係を鋭意研究し
た結果、生産性に優れることはもとより、膜厚の薄い磁
性層の表面性を向上させることにより、短波長領域での
高出力化が達成でき、さらには走行耐久性にも優れる塗
膜層と磁性層と最適条件を見いだし本発明に至ったので
ある。

【００１３】すなわち、本発明は、可撓性支持体と、こ
の支持体上に形成された塗膜層と、この塗膜層の上に形
成された磁性層を備える磁気記録媒体であって、前記塗
膜層は、結合剤および非磁性粒子を有するとともに前記
可撓性支持体の上に塗設された後に少なくとも１回の延
伸処理がなされており、その厚さは０．０５〜０．７μ
ｍであり、前記磁性層は、磁性粉末、結合剤、および研
磨材を含有するとともにその厚さは、０．０５〜１．０
μｍであり、前記塗膜層中に含有される非磁性粒子は、
その平均粒径が０．０１〜０．０８μｍであり、前記磁
性層中に含有される研磨材は、その平均粒径が０．０５
〜０．８μｍであり、かつ、下記式（１）および式
（２）の条件を満足するように構成される。

【００１４】 最大粒径（ｄ_mx）≦（平均粒径（ｄ_av）×２．０）＋０．５ …式（１） 最大粒径（ｄ_mx）≦（塗膜層の厚さ（ｔ_c ）＋磁性層の厚さ（ｔ_m ））＋ ０．５ …式（２） 本発明の磁気記録媒体は、可撓性支持体の上に、結合剤
および非磁性粒子を有するとともに少なくとも１回の延
伸処理がなされた所定厚さの塗膜層と、この塗膜層の上
に形成された所定の磁性層を備えているので、生産性に
優れることはもとより、膜厚の薄い磁性層の表面性を上
げることができて短波長領域での高出力化が達成でき
る。さらには走行耐久性にも優れる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体の好
適な実施の形態を図１に基づいて説明する。図１は本発
明の磁気記録媒体の断面図である。この図によれば、本
発明の磁気記録媒体１は、可撓性支持体１０と、この上
に塗設、延伸された塗膜層２０と、この塗膜層の上に形
成された磁性層３０を備えている。

【００１６】本発明に用いられる可撓性支持体１０とし
ては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン２，６ナフタレート等のポリエステル類、ポリア
ミド、ポリイミド等の各種プラスチックを用いることが
できる。ただし、ポリアミド、ポリイミドは、延伸倍率
が小さいので延伸による膜厚の均一性のレベルは低くな
る傾向にある。

【００１７】このような可撓性支持体１０の厚さに特に
制限はないが、磁気記録媒体の小型化の要求に応じるた
めに、２〜１４μｍ、好ましくは、３〜１０μｍの厚さ
にするのがよい。

【００１８】このような可撓性支持体１０の上に形成さ
れる塗膜層２０は、結合剤および非磁性粒子を有して形
成されるとともに、前記可撓性支持体１０の上に塗設・
乾燥させられた後に、前記可撓性支持体１０と一体化さ
れたまま、少なくとも１回の延伸処理がなされる。延伸
後の最終的な塗膜層２０の厚さは０．０５〜０．７μ
ｍ、より好ましくは ０．１〜０．５μｍの範囲内にあ
るように設定される。

【００１９】この塗膜層２０の厚さが、０．０５μｍ未
満となると、塗布工程において、粒子の脱落が多くな
り、テープ品質としてドロップアウトが増加するという
不都合が生じ、また、０．７μｍを超えると延伸の際、
塗膜にひび割れ等が発生し易く、平滑な塗膜を得ること
が難しくなるという不都合が生じる。

【００２０】塗膜層２０の延伸処理は、前述したように
可撓性支持体１０と一体で行われ、その延伸率は、３〜
１０倍、好ましくは、４〜８倍とされる。このような塗
膜層２０の延伸処理が行われないと、この上に形成され
る磁性層の表面の最終的なカレンダ加工等による平滑化
が図れないのである。すなわち、本発明では、塗膜層２
０中に所定の非磁性粒子を含有させ、所定の延伸処理を
して、所定の厚さの膜厚範囲とすることによって、塗膜
層２０そのものに加工性（柔軟な変形性）を持たせて、
磁性層の表面のカレンダ加工による薄層の磁性層３０の
表面性を向上させているのである。

【００２１】この塗膜層２０の塗設は、可撓性支持体１
０を押し出し成形するインライン中で行い、さらに塗膜
層２０の少なくとも１回の延伸処理もインライン中で行
うことが、生産性向上の観点から好ましい。

【００２２】塗膜層２０に含有される非磁性粒子の平均
粒径は、０．０１〜０．０８μｍ、より好ましくは、
０．０２〜０．０６μｍである。非磁性粒子の平均粒径
が、０．０１μｍ未満となると、塗料中での十分な分散
ができないという不都合が生じる。この一方で、平均粒
径が０．０８μｍを超えると、塗膜層２０の塗膜表面粗
さが大きくなり、最終製品である磁気記録媒体の媒体特
性である出力の低下を招いてしまうという不都合が生じ
る。

【００２３】なお、前記塗膜層２０中に含有される非磁
性粒子の平均粒径は、本発明では以下のように定義され
る。すなわち、個々の粒子に対してそれぞれ粒子の最大
長さを測定し、それらの算術平均として求められる。具
体的測定方法としては、磁気記録媒体を熱硬化性エポキ
シ樹脂で包埋し、ダイアモンドカッターにて薄く切断し
たサンプルを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子
（株）製 ＪＥＭ１００ＣＸ等）にて観察し（必要に応
じて観察場所を次々と増やして）、合計粒子数１００個
以上を測定しその平均値として求められる。塗膜層２０
の厚さは、磁気記録媒体を熱硬化性エポキシ樹脂で包埋
し、ダイアモンドカッターにて薄く切断したサンプルを
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子（株）製 ＪＥ
Ｍ１００ＣＸ等）にて観察し、観察場所を変えて１０ケ
所の厚さを測定しその平均値として求められる。

【００２４】用いられる具体的な非磁性粒子としては、
例えば、シリカ、シリカゾル、アルミナ、アルミナゾ
ル、ジルコニウムゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン、
ポリスチレン樹脂、スチレン−エチレングリコールジメ
タクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン、メチルメ
タアクリレート−ジビニルベンゼン、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ
る。もちろんこれらの組み合わせでもよい。これらのう
ち、可撓性支持体のリサイクルの点から無色もしくは、
白色である粒子を用いることが好ましい。

【００２５】このような非磁性粒子は、塗膜層２０中
に、通常、３〜６０ｗｔ％、より好ましくは２０〜５０
ｗｔ％含有される。この値が、３ｗｔ％未満となると、
磁性層塗布時における支持体の走行安定性が著しく悪化
するという製造上の不都合が生じ、また、この値が６０
ｗｔ％を超えると、塗膜層２０からの非磁性粒子の脱落
数が増加し、ドロップアウト等が増加するという不都合
が生じる。

【００２６】塗膜層２０の形成に用いられる結合剤（樹
脂成分）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選
択される。中でも、水溶性あるいは水分散性の樹脂を用
いることは、生産工程を防爆構造にする必要がなく、ま
た環境に悪影響を与えないという観点から好ましい。具
体的には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル系樹
脂、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、ブタジエ
ン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、カーボネ
ート系樹脂、メラミン系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ビ
ニルアルコール系樹脂、ゼラチン類などが挙げられる。
また、結合剤は、これらの共重合体やこれらを混合した
ものであってもよい。

【００２７】水溶性あるいは水分散性のポリエステル系
樹脂としては、ポリエステル系樹脂の分子内にスルホン
酸塩、カルボン酸塩、ポリオキシアルキレングリコール
等を含有するものを用いる。スルホン酸塩の基を分子内
に導入するためには、例えば５−Ｎａスルホイソフタル
酸、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−メチル
アンモニウムスルホイソフタル酸、２−Ｎａスルホテレ
フタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、４−Ｋスルホイ
ソフタル酸、２−Ｋスルホテレフタル酸、Ｎａスルホコ
ハクフタル酸等のスルホン酸アルカリ金属塩系またはス
ルホン酸アミン塩系化合物等を用いることができる。ス
ルホン酸塩の基を有する多価カルボン酸または多価アル
コールは、通常、全多価カルボン酸成分または多価アル
コール成分中２モル％〜６０モル％、好ましくは８〜２
５モル％を占めるようにすることが好ましい。この値が
２モル％未満となると親水性が劣り、また、６０モル％
を超えると、耐水性が劣り、しかも重合体の製造上不利
となってしまう。

【００２８】多価カルボン酸として用いる他の成分は、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリ
メット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、イタコン酸、
等が例示することができる。多価アルコール成分として
は、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパ
ン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール等を例示することがで
きる。また、これらの成分と共にｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒド
ロキシカルボン酸も用いることができる。このポリエス
テル樹脂は、上記の多価カルボン酸あるいはそのエステ
ル形成誘導体と上記多価アルコールあるいはそのエステ
ル形成性誘導体とから公知の方法によって合成される。

【００２９】さらに塗膜層２０には、耐溶剤性を強化す
るために、架橋結合剤を添加して塗膜層２０の架橋密度
を高めることが好ましい。架橋結合剤としては、例え
ば、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、エポキシ系架橋
剤、イソシアネート系架橋剤等が単独ないしは混合して
用いられる。架橋結合剤の添加量は、通常、樹脂１００
重量部に対して１〜２０重量部程度とされる。この架橋
結合剤が多すぎるとリサイクルの点から好ましくない。

【００３０】さらに塗膜層２０には、潤滑剤を含有させ
てもよい。用いる潤滑剤としては、例えば、一塩基性脂
肪酸；ジメチルシロキサンに代表されるシリコーンオイ
ル；フッ素系潤滑剤；鉱物油；α−オレフィンオリゴマ
ー、ｎ−パラフィン等に代表される炭化水素；動物油；
植物油等、が挙げられる。

【００３１】これらの具体例としては、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エ
ライジン酸等の一塩基性脂肪酸や、ブチルミリステー
ト、ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ネオペ
ンチルグリコールジオレエート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリス
テアレート、オレイルオレエート、イソセチルステアレ
ート、イソトリデシルステアレート、オクチルステアレ
ート、イソオクチルステアレート、アミルステアレー
ト、ブトキシエチルステアレート、２−エチルヘキシル
ステアレート、トリメチロールプロパントリオレエート
等の脂肪酸エルテルが挙げられる。これらは、一般に潤
滑剤として広く使用されているものである。このような
潤滑剤の添加量は、通常、樹脂１００ｗｔ％に対して
０．１〜３０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。もち
ろん、２種類以上の潤滑剤を組み合わせてもよい。この
ような塗膜層２０の上には、磁性層３０が形成される。
この磁性層３０には、主成分として磁性粉末、結合剤
（バインダ）および研磨材が含有されている。さらに、
この磁性層の厚さは、０．０５〜１．０μｍ、好ましく
は、０．０８〜０．７μｍ、より好ましくは、０．１〜
０．５μｍとされる。この値が、０．０５μｍ未満とな
ると、現時点での塗布技術では均一に塗布することがで
きないため、膜厚変動が大きいという不都合が生じ、ま
た、この値が１．０μｍを超えると、短波長域での出力
の低下やカレンダー加工による研磨材の埋没により耐久
性が悪化する。これを防止するには研磨材の添加量を増
やす必要があり、またこれにより、電磁変換特性が低下
するという不都合が生じる。

【００３２】このような磁性層中に含有される研磨材
は、平均粒径０．０５〜０．８μｍ、好ましくは、０．
０８〜０．５μｍ、より好ましくは、０．１〜０．３μ
ｍの範囲ものが用いられ、かつ、下記式（１）および式
（２）の条件を満足する研磨材が用いられる。

【００３３】 最大粒径（ｄ_mx）≦（平均粒径（ｄ_av）×２．０）＋０．５ …式（１） 最大粒径（ｄ_mx）≦（塗膜層の厚さ（ｔ_c ）＋磁性層の厚さ（ｔ_m ））＋ ０．５ …式（２） 上記式（１）および式（２）において、（ｄ_mx），（ｄ
_av），（ｔ_c ），（ｔ_m ）の単位はμｍである。また
上記式（１）および式（２）において、研磨材の平均粒
径（ｄ_av）および最大粒径（ｄ_mx）は、本発明では以下
のように定義される。すなわち、平均粒径（ｄ_av）は、
個々の粒子に対してそれぞれの粒子の最大長さを測定
し、それらの算術平均として求められる。また、最大粒
径（ｄ_mx）は、個々の粒子に対してそれぞれの粒子の最
大長さを測定し、それらの粒径分布を求め、この粒径分
布の粒径の大きい側から５％の個数をカットしたところ
の粒径の値をもって定義される。具体的測定方法として
は、記録媒体の断面写真を撮り、その中から任意に１０
０個以上の研磨材粒子をサンプリングし、これらの粒子
の最大長さを測定し、上記の算出法に従って、ｄ_av、ｄ
_mx、それぞれの値を求める。

【００３４】上記研磨材の平均粒径が０．０５μｍ未満
となると、塗料分散が十分にできないという不都合が生
じ、また、この値が０．８μｍを超えたり、あるいは、
上記（１）および（２）式を満たさないと研磨材の影響
により、磁性層とヘッドのギャップが大きくなり、短波
長域での出力低下が著しくなるという不都合が生じる。

【００３５】使用できる研磨材としては、例えば、金
属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質粉末が挙げられ
る。

【００３６】具体的には、α−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、δーアルミナ、三酸
化二クロム、α−酸化鉄、γ−酸化鉄、ゲータイト、Ｓ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、窒化
珪素、窒化硼素、炭化珪素、炭化チタン、炭化モリブデ
ン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、人造ダイアモンド等が単独または組み
合わせて使用される。

【００３７】これらの研磨材は、磁性粉末に対して重量
比率で、通常、０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．５
〜１５ｗｔ％、より好ましくは１〜１０ｗｔ％の範囲で
用いられる。

【００３８】これらの研磨材は磁性層の要求特性に合わ
せて１種ないしは２種以上、適宜組み合わせて用いれば
よい。２種以上を混合して用いる場合には、混合したも
のがそれぞれ、上記の範囲を満たす必要がある。

【００３９】上記の研磨材は、必ずしも１００％純粋で
ある必要はなく、主成分が７０％以上であれば効果は減
少しない。

【００４０】また、これらの研磨材は、水に可溶なアル
カリ金属、アルカリ土類金属、塩素、硫酸、硝酸等のイ
オンが少ないことが必要で、その量が多いと媒体化した
ときの保存特性に悪影響を及ぼす。

【００４１】さらに、磁性層３０には磁性粉末が含有さ
れる。用いる磁性粉末としては、酸化鉄磁性粉末、強磁
性金属粉末、板状六方晶フェライト、二酸化クロム等が
挙げられる。これらの中でも特に、強磁性金属粉末、板
状六方晶フェライトを用いることが好ましい。

【００４２】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｏおよびこれらの合金が例示され、α−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ
等の強磁性金属元素を主成分とするものを用いる場合、
金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）または合金を７０ｗｔ％以
上含むことが好ましく、さらには７５ｗｔ％以上含むこ
とが好ましい。また、Ｆｅを主成分とし、さらに少なく
ともＣｏを含有する強磁性金属磁性粉末においては、そ
のＦｅ原子に対するＣｏ原子の量は、通常、５〜４０ｗ
ｔ％、好ましくは６〜３５ｗｔ％である。また、Ｆｅお
よび／またはＣｏを主成分とする強磁性金属粉末におい
ては、さらにＹを含む希土類元素を含有するものが好ま
しい。さらにこれら強磁性金属粉末は、粒子表面に酸化
被膜あるいは、一部炭化ないし窒化された強磁性金属粉
末、または表面に炭素質被膜がなされた強磁性金属粉末
であってもよい。上記強磁性金属粉末については、少量
の水酸化物または酸化物を含んでもよい。これら強磁性
金属粉末は、公知の製造方法により得られたものを用い
ることができ、下記の方法を挙げることができる。製造
方法の例としては、強磁性金属の有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）を水素等の還元性気体で還元する方法、含水
酸化鉄または含水酸化鉄を加熱して得た酸化鉄を水素等
の還元性気体で還元する方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジン等の還元剤
を用いて還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸
発させて微粉末を得る方法等である。このようにして得
られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有
機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬
したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化皮膜を形
成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガス
と不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成す
る方法のいずれを施したものでも用いることができる。

【００４３】板状六方晶フェライトは、磁化容易軸が平
板の垂直方向にある六角板状の強磁性粉末であり、例え
ば、Ｂａ−フェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｐｂ−フェ
ライト、Ｃａ−フェライト及びこれらのＦｅ原子の価数
を合わせた金属原子置換フェライト、六方晶Ｃｏ粉末等
が挙げられる。より具体的には、マグネトプランバイト
型のＢａ−フェライト及びＳｒ−フェライト、さらに一
部スピネル相を含有したマグネトプランバイト型のＢａ
−フェライト及びＳｒ−フェライト等が挙げられ、とく
に好ましいものとしてはＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェ
ライトの保磁力を制御するためにＦｅ原子の価数を合わ
せた金属原子置換フェライトである。この保磁力を制御
するために置換添加して用いられる金属原子としては、
Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｓｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃ
ｕ−Ｚｎ、Ｃｕ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ等を用
いることが好ましい。Ｂａ−フェライトを用いる場合、
板径は六角板状の粒子の板の幅を意味し、電子顕微鏡を
使用して測定する。この板径は０．０１〜０．１μｍ程
度で、板厚は直径の１／２〜１／２０程度とされる。

【００４４】なお、これら上記のすべての磁性粉末に
は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃ
ｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、
Ｙ、Ｓ、Ｓｃ、Ｖ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｌａ、Ｓｒ、希土類等の元素を少量添加したもの
であってもよく、これらの元素の中でもとくに、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｐ、Ｙ、希土類元素を添加することによって粒度
分布を向上させ、焼結を防止する等の効果がある。

【００４５】またこれら磁性粉末には、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ
またはこれらの酸化物膜で覆ったものでも、Ｓｉ、Ａ
ｌ、Ｔｉ等のカップリング剤や各種の界面活性剤等で表
面処理したものでもよい。

【００４６】強磁性金属粉末の場合には水に可溶性のＮ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ等の無機イオンを含む場合が
あるが、その量は、通常、好ましくは５００ｐｐｍ以下
である。

【００４７】これらの磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等で分散前にあら
かじめ処理を行ってもかまわない。

【００４８】磁性粉末の含水率は、通常、０．１〜２％
であればよいが、結合剤の種類によって最適化すること
が好ましい。

【００４９】磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組み合
わせにより最適化することが好ましく、その範囲は、通
常、４〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。

【００５０】これらの磁性粉末をＢＥＴ法による比表面
積で表せば、通常、２５〜１００ｍ² ／ｇであり、好ま
しくは４０〜８５ｍ² ／ｇであり、２５ｍ² ／ｇ未満で
はノイズが高くなり、１００ｍ² ／ｇを超えると分散が
難しいためテープの平滑性が得られにくく好ましくな
い。

【００５１】このような磁性粉末は、通常バインダー１
００ｗｔ％に対し１００〜２０００ｗｔ％程度含有さ
れ、磁性層中の磁性粉末の含有量は、全体の５０〜９５
ｗｔ％、好ましくは５５〜９０ｗｔ％とし、磁性粉末の
含有量が多すぎると磁性層中の樹脂を始めとする添加物
の量が相対的に減少するため、磁性層の耐久性が低下す
る等の欠点が生じやすくなり、少なすぎると高い再生出
力を得られない。

【００５２】これらの磁性粉末は、それぞれ単独で使用
してもよいし、２種以上（例えば、Ｂａ−フェライト
と、金属磁性粉末）を混合して用いてもよい。

【００５３】磁性層３０に含有される結合剤としては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応
型変性樹脂等が用いられ、その組み合わせは媒体の特
性、工程条件に合わせて適宜選択使用される。

【００５４】熱可塑性樹脂としては、通常、軟化温度が
１５０℃以下、平均分子量５、０００〜２００、００
０、重合度５０〜２、０００程度のものであり、熱硬化
樹脂、反応型樹脂または電子線官能型変性樹脂も熱可塑
性樹脂同様の平均分子量、重合度のものであって、塗
布、乾燥、カレンダー加工後に加熱、および／または電
子線照射することにより、縮合、付加等の反応により分
子量は無限大のものとなるものである。

【００５５】これらのうちで、好ましく用いられるもの
としては、以下に示すような塩化ビニル系共重合体およ
びポリウレタン樹脂の組み合わせである。

【００５６】塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル含有
量６０〜９５ｗｔ％、とくに６０〜９０ｗｔ％のものが
好ましく、その平均重合度は１００〜５００程度である
ことが好ましい。

【００５７】このような塩化ビニル系共重合体として
は、硫酸基および／またはスルホ基を極性基（以下Ｓ含
有極性基）として含有するものが好ましく、Ｓ含有極性
基（−ＳＯ₄ Ｙ、−ＳＯ₃ Ｙ）において、ＹがＨ、アル
カリ金属のいずれであってもよいが、Ｙ＝Ｋで、−ＳＯ
₄ Ｋ、−ＳＯ₃ Ｋであることがとくに好ましく、これら
Ｓ含有極性基は、いずれか一方であっても、両者を含有
するものであってもよく、両者を含むときにはその比は
任意である。

【００５８】また、これらのＳ含有極性基は、Ｓ原子と
して分子中に０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．１〜５ｗ
ｔ％含まれていることが好ましい。

【００５９】また極性基としては、必要に応じＳ含有極
性基の他に、−ＯＰＯ₂ Ｙ基、−ＰＯ₃ Ｙ基、−ＣＯＯ
Ｙ基（ＹはＨ、アルカリ金属）、アミノ基（−ＮＲ
₂ ）、−ＮＲ₃ Ｃｌ（ＲはＨ、メチル、エチル）等を含
有させることもできる。

【００６０】この中で、アミノ基は前記Ｓと併用しなく
とも良く、また種々のものであってよいが、特にジアル
キルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキ
ル）が好ましい。

【００６１】このようなアミノ基は通常、アミン変性に
よって得られ、塩化ビニル・アルキルカルボン酸ビニル
エステルの共重合体をアルコール等の有機溶剤に分散あ
るいは溶解させ、その中にアミン化合物（脂肪族アミ
ン、脂環状アミン、アルカノールアミン、アルコキシア
ルキルアミン等の第１級、第２級もしくは第３級アミン
等）と、容易にケン化反応を進行させるためのエポキシ
基含有化合物とを加えてケン化反応を行なうことで得ら
れ、そのアミノ基を有するビニル単位が０．０５〜５ｗ
ｔ％で、なおアンモニウム塩基が結果的に含まれていて
も良い。

【００６２】これらのＳ含有極性基が結合する樹脂骨格
は、塩化ビニル系樹脂であり、塩化ビニル、エポキシ基
を有する単量体、さらに必要に応じてこれらと共重合可
能な他の単量体を、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等のＳを含む強酸根を有するラジカル発生剤の存在下
に重合して得ることができ、これらのラジカル発生剤の
使用量は、単量体に対して通常は０．３〜９．０ｗｔ
％、好ましくは１．０〜５．０ｗｔ％であり、重合にお
いては水溶性のものが多いので、乳化重合あるいは、メ
タノール等のアルコールを重合媒体とする懸濁重合や、
ケトン類を溶媒とする溶液重合が好適である。

【００６３】このような塩化ビニル系樹脂と併用するポ
リウレタン樹脂は、耐摩耗性および支持体への接着性が
良い点で特に有効であり、これらには、側鎖に極性基、
水酸基等を有するものであっても良く、特に硫黄または
燐を含有する極性基を含有しているものが好ましい。

【００６４】これらポリウレタン樹脂とは、通常、ポリ
エステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオ
ール等のヒドロキシ基含有樹脂とポリイソシアネート含
有化合物との反応により得られる樹脂の総称であって、
下記に詳述する合成原料を数平均分子量で５００〜２０
００００程度に重合したもので、そのＱ値（重量平均分
子量／数平均分子量）は１．５〜４程度である。

【００６５】またこれらのウレタン樹脂は、用いる結合
剤中において、ガラス転移温度Ｔｇが−２０℃≦Ｔｇ≦
８０℃の範囲で異なるものを少なくとも２種類以上、さ
らにその合計量が全結合剤の１０〜９０ｗｔ％であり、
これら複数のポリウレタン樹脂を含有することで、高温
度環境下での走行安定性とカレンダ加工性、電磁変換特
性のバランスが得られる点で好ましい。

【００６６】さらにこれら塩化ビニル系共重合体と、Ｓ
および／またはＰ含有極性基含有ウレタン樹脂とは、そ
の重量混合比が１０：９０〜９０：１０となるように混
合して用いることが好ましい。

【００６７】なお、これらの樹脂に加えて、全体の２０
ｗｔ％以下の範囲で、公知の各種樹脂が含有されていて
もよい。

【００６８】ウレタン樹脂中に含まれる極性基として、
Ｓ含有基としては−ＳＯ₃ Ｍ、−ＳＯ₄ Ｍ、Ｐ含有極性
基としては、＝ＰＯ₃ Ｍ、＝ＰＯ₃ Ｍ、＝ＰＯＭ、−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（Ｏ
Ｍ2 ）、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ₄ Ｘ（ここで、Ｍ、Ｍ1 、
Ｍ2 は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、−ＮＲ₄ 、−ＮＨＲ₃を
示し、Ｒはアルキル基もしくはＨを示し、Ｘはハロゲン
原子を示す）−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ 、（Ｒは炭
化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ等から選ばれ
る少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましく、このうちＭと
しては特にＮａが好ましく、これら極性基は、原子とし
て分子中に０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．０２〜３ｗ
ｔ％含まれていることが好ましく、これら極性基は骨格
樹脂の主鎖中に存在しても、分枝中に存在してもよい。

【００６９】このようなウレタン樹脂は公知の方法によ
り、特定の極性基含有化合物および／または特定の極性
基含有化合物と反応させた原料樹脂等を含む原料とを溶
剤中、または無溶剤中で反応させることにより得られ
る。

【００７０】これら以外の熱可塑性樹脂としては、例え
ば（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロース、スチレン−ブ
タジエン系共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、アセ
タール樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエ
ーテル類、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリブタジエンエラストマー、塩化ゴム、アク
リルゴム、イソプレンゴム、エポキシ変性ゴム等を挙げ
ることができる。

【００７１】また熱硬化性樹脂としては、縮重合するフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられる。

【００７２】上記共重合体の中でも、末端およびまたは
側鎖に水酸基を有するものが反応型樹脂として、イソシ
アナートを使用した架橋や電子線架橋変性等が容易に利
用できるため好適であり、さらに末端や側鎖に極性基と
して−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＯＰＯ
₃ Ｘ、−ＰＯ₃ Ｘ、−ＰＯ₂ Ｘ、−Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｃｌ^- 、−
ＮＲ₂ 等をはじめとする酸性極性基、塩基性極性基等を
含有していてもよく、これらの含有は分散性の向上に好
適である。、これらは一種単独で使用しても、二種以上
を組み合わせて使用してもよい。

【００７３】バインダー樹脂を硬化する架橋剤として
は、各種ポリイソシアナートを用いることができ、トリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、メチレンジイソシアナート等の１種以上を、トリメ
チロールプロパン等の水酸基を複数有するものに変性し
た架橋剤、またはジイソシアネート化合物３分子が結合
したイソシアヌレート型の架橋剤を用いることが好まし
く、架橋剤の含有量は樹脂１００ｗｔ％に対し、１〜５
０ｗｔ％とすることが好ましく、この架橋剤によりバイ
ンダー樹脂に含有される水酸基等と三次元的に結合して
塗膜層の耐久性が向上できる。

【００７４】具体的には日本ポリウレタン株式会社製の
コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート３０４１、
コロネート２０３０、旭化成株式会社製の２４Ａ−１０
０、ＴＰＩ−１００、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製のデス
モジュールＬ、Ｎ等が挙げられる。

【００７５】一般にこのような、反応性または熱硬化性
樹脂を硬化するには、加熱オーブン中で５０〜８０℃に
て６〜１００時間加熱したり、あるいは低速度にて、８
０〜１２０℃のオーブン中を走行させたりする。

【００７６】さらに上記共重合体に公知の手法により、
（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線感応変性
を行ったものを使用することも可能である この電子線感応変性を行うには、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート（２−ＨＥＭＡ）との反応物（アダクト）とを反
応させるウレタン変性、エチレン性不飽和二重結合を１
個以上およびイソシアネート基１個を１分子中に有し、
かつウレタン結合を分子中に持たないモノマー（２−イ
ソシアネートエチル（メタ）アクリレート等）を用いる
改良型ウレタン変性と水酸基やカルボン酸基を有する樹
脂に対し（メタ）アクリル基とカルボン酸無水物あるい
はジカルボン酸を有する化合物を反応させてエステル変
性する方法とがよく知られているが、これらの中でも改
良ウレタン変性が、塩化ビニル系樹脂の含有比率を上げ
ても脆くならず、しかも分散性、表面性にすぐれた塗膜
を得ることができるため好ましい。

【００７７】またその電子線官能基含有量は、製造時の
安定性、電子線硬化性等から水酸基成分中１〜４０モル
％、好ましくは１０〜３０モル％であり、特に塩化ビニ
ル系共重合体の場合１分子あたり１〜２０個、好ましく
は２〜１０個の官能基となるようにモノマーを反応させ
ると分散性、硬化性ともに優れた電子線硬化性樹脂を得
ることができる。

【００７８】ここにいうアクリル系二重結合とは、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸アミドの残基である（メタ）アクリロイ
ル基をいう。

【００７９】これら電子線感応変性樹脂を用いる場合、
架橋率を向上させるために従来公知の多官能アクリレー
トを１〜５０ｗｔ％混合して使用してもよい。

【００８０】電子線感応性変性樹脂をバインダーとして
用いた場合の硬化に際しての照射線源としては、吸収線
量の制御、製造工程ラインへの導入、電離放射線の遮蔽
の見地から、電子線を使用する方法および／または紫外
線を使用する方法が有利であり、電子線の場合には加速
電圧１００ＫＶ〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３０
０ＫＶの電子線加速器を用い、吸収線量を２０〜２００
キログレイになるように照射するのが好都合である。

【００８１】また電子線架橋に際しては、酸素濃度が１
％以下のＮ₂ 、Ｈｅ、ＣＯ₂ 等の不活性ガス雰囲気で電
子線を照射することが重要で、これは放射線照射により
生じたＯ₃ 等がラジカルを捕捉するのを防ぐためであ
る。

【００８２】一方、紫外線を用いる場合には、電子線硬
化性樹脂を含有するバインダーの中には、従来公知の光
重合増感剤が加えられ、その照射については、キセノン
放電管、水素放電管等の紫外線電球等を用いればよい。

【００８３】さらに磁性層３０の形成のための磁性塗料
に含有される溶剤としては、特に制限はないが、バイン
ダーの溶解性、相溶性および乾燥効率等を考慮して適宜
選択され、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、ジオキサン、テトヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド、ヘキサン、塩素置換炭化水素類等の希
釈剤ないし溶剤を単一溶剤またはこれらの任意比率の混
合溶剤として用いる。

【００８４】これら有機溶剤は必ずしも１００％純粋で
はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分
解物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
いが、これらの不純分は５ｗｔ％以下が好ましく、さら
に好ましくは３ｗｔ％以下であることが必要で、不純物
が多いと磁性粉の分散性、塗料の貯蔵安定性、磁性層の
硬化特性、媒体における保存特性等に悪影響を及ぼす。

【００８５】これらの溶剤は、塗料の粘度を塗布の段階
でコーンプレート型または二重円筒型粘度計によるシェ
アレート３０００sec^-1 において５〜１００ｃｐとする
ように、結合剤総量に対して１０〜１００００ｗｔ％、
特に１００〜５０００ｗｔ％の割合で使用し、塗料全体
の溶剤の使用割合としては、固形分（不揮発分）濃度５
〜４０ｗｔ％、好ましくは１０〜３５ｗｔ％程度となる
ように用いればよいが、その溶剤種、混合比率、使用量
の決定には塗料に用いられている顔料の種類、比表面
積、粒子サイズ、磁性粉であればその磁化量、顔料の体
積または重量充填度、さらには塗料の希釈安定性等を考
慮して上記の粘度範囲になるよう調整して用いればよ
い。

【００８６】また、溶剤添加操作は、塗料の製造の各工
程において段階的に行うことが好ましく、流量規制して
タンク内に撹拌しながら順次添加したり、配管で塗料と
徐々に混合する等の操作を行うことが良く、さらに可能
であれば溶剤添加時または希釈時に濾過および／または
分散処理を行うことがさらに好ましく、これらの操作を
行うことにより塗料の安定性と凝集物、異物の発生を抑
えることが可能となるからである。

【００８７】磁性層形成のための磁性塗料中には、通
常、潤滑剤が含有される。用いる潤滑剤としては、公知
の種々の潤滑剤の中で、特に脂肪酸および／または脂肪
酸エステルを用いるのが好ましく、炭素数１２〜２４
（不飽和結合を含んでも、また分枝していても構わな
い）の一塩基性脂肪酸、炭素数１０〜２４（不飽和結合
を含んでも、また分枝していても構わない）の一塩基性
脂肪酸と炭素数２〜２２（不飽和結合を含んでも、また
分枝していても構わない）の一価、二価、三価、四価、
五価、六価アルコール、ソルビタン、ソルビトール等の
環状もしくは多糖類還元アルコール等のいずれか一つと
からなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ
脂肪酸エステル、これらの混合物、または２種類以上を
併用してもよい。

【００８８】これらの具体例として一塩基性脂肪酸につ
いては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸、エライジン酸等を挙げることがで
き、脂肪酸エステルについては、ブチルミリステート、
ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ネオペンチ
ルグリコールジオレエート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステア
レート、オレイルオレエート、イソセチルステアレー
ト、イソトリデシルステアレート、オクチルステアレー
ト、イソオクチルステアレート、アミルステアレート、
ブトキシエチルステアレート等が挙げられる。

【００８９】これらの脂肪酸および／または脂肪酸エス
テルの潤滑剤、分散剤としての効果は、強磁性微粉末に
対して、その合計量として０. １ｗｔ％以上含有させる
ことによって出現し、含有率を増加させることにより、
その効果は顕著になるが、その含有率が強磁性微粉末に
対して、その合計量が２０ｗｔ％を越えると、磁性層中
に留まりきれずに塗膜表面に吐出し、磁気ヘッドを汚し
たり、出力を低下させる等の悪影響を及ぼす。

【００９０】このため、脂肪酸および／または脂肪酸エ
ステルの磁性層中における含有量は、強磁性微粉末に対
してその合計量として０. １〜２０ｗｔ％がよく、１〜
１５ｗｔ％が好ましく、１〜１２ｗｔ％がより好まし
い。

【００９１】さらに、バックコート層がある場合は、潤
滑剤をバックコート層側に多く含有させて、磁性層表面
への転写による表面潤滑性の向上を図ることができる。

【００９２】これらの脂肪酸および／または脂肪酸エス
テルは必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異
性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分
が含まれてもかまわない。これらの不純分は４０％以下
が好ましく、さらに好ましくは２０％以下である。

【００９３】また、用いられる脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、添加剤等のすべてまたはその一部は、磁気記録媒体
構成用の塗料製造のどの工程で添加しても構わない。例
えば、混練工程前に顔料粉末と混合する場合、顔料粉末
と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工
程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に
添加する場合、溶剤に希釈または分散させた溶液を予め
塗布した層上に塗布する等の方法がある。

【００９４】磁性層３０形成のための磁性塗料中には、
通常、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果等
を発現させるための添加剤が含有される。例えば、シリ
コーンオイル類、フッ素オイル、フッ素置換炭化水素基
含有のアルコール、脂肪酸、エステル、エーテル類、パ
ラフィン類、前記一塩基性脂肪酸類の金属（Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｐｂ等）塩類、前記脂肪酸
エステル製造用アルコール類、アルコキシアルコール
類、ポリエチレンオキシド付加モノアルキルエーテルの
脂肪酸エステル類、脂肪族または環状アミン類、脂肪酸
アミド類、第四級アンモニウム塩類、ポリオレフィン
類、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フッ素含
有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体等の
ノニオン界面活性剤、ホスホニウムまたはスルホニウム
等のカチオン系界面活性剤およびそのアルカリ金属塩、
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤および
そのアルカリ金属塩、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。

【００９５】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載され
ている。

【００９６】これらの添加剤量は、磁性粉末に対して総
計１０ｗｔ％以下、特に０．０１〜５ｗｔ％とし、磁性
粉末が存在しない場合には、結合剤に対して０．００５
〜５０ｗｔ％の範囲で用いれば良い。

【００９７】さらに、これらの無機化合物は、磁性粉末
との混練時または分散時に同時に添加しても良いし、あ
らかじめ結合剤で分散しておいて、磁性塗料の分散時に
添加しても構わない。

【００９８】さらに、磁性塗料中には、カーボンブラッ
クを含有させてもよい。カーボンブラックとしてはファ
ーネスカーボンブラック、サーマルカーボンブラック、
アセチレンブラック等を用いることができる。これらの
カーボンブラックの粒子サイズ等は任意に設定すれば良
いが、媒体に要求される電気抵抗と摩擦特性および最短
記録波長における出力のバランス（表面粗さ）から適宜
選択すれば良く、単一系でも混合系でも良く、単独で粒
度分布等を選択することもできる。これらカーボンブラ
ックの平均粒径は１０ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２
０〜３５０ｎｍであり、さらに詳細には、電磁変換特性
を優先的に考慮すると２０〜４０ｎｍが好ましく、摩擦
特性を重視する場合は４０〜３５０ｎｍの範囲で電磁変
換特性において許容される可能な限り大きな粒径を用い
ることが好ましい。また、カーボンブラックの選定にお
いては、粒子サイズのみならず、ＢＥＴ値、ＤＢＰ値を
考慮する必要があるが、カーボンブラックの粒子サイ
ズ、ＢＥＴ値およびＤＢＰ値は密接に関係するため、単
独でかけ離れた数値とすることは実現不可能であるた
め、これらの三要素は媒体の要求特性と塗料における分
散特性、流動特性とにより実験的に選定することが必要
である。

【００９９】これらのカーボンブラックは、結合剤に対
して、重量比率で１０〜５００ｗｔ％、あるいは磁性粉
末に対して、０．１〜２０ｗｔ％の範囲で用いられる
が、媒体の要求特性と塗料における分散特性、流動特性
とにより実験的に選定することが必要である。これらの
カーボンブラックは磁性層、バックコート層、下地層等
の要求特性に合わせて適宜組み合わせて用いればよい。
さらに、これらのカーボンブラックは、磁性粉との混練
時または分散時に同時に添加しても良いし、あらかじめ
結合剤で分散しておいて、磁性塗料の分散時に添加して
も構わない。

【０１００】また、これらのカーボンブラックを潤滑
剤、分散剤等で表面処理したり、表面の一部をグラファ
イト化したもの等を使用しても構わない。

【０１０１】本発明で使用できるカーボンブラックは、
例えば「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協
会編を参考にすることができる。

【０１０２】さらに磁性塗料中には、非強磁性有機質粉
末を含有させてもよい。用いられる非強磁性有機質粉末
としては、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナ
ミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系
顔料、アゾ系顔料、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエ
ステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド
系樹脂粉末、フッ化炭化水素樹脂粉末、ジビニルベンゼ
ン系樹脂粉末等が挙げられる。このような非強磁性有機
質粉末は、結合剤に対して、重量比率で０．１〜２０ｗ
ｔ％の範囲で用いられる。

【０１０３】支持体に磁性塗料を塗設する方法として
は、押出しノズル塗布法、リバースロール塗布法、グラ
ビアロール塗布法、ナイフコーター塗布法、ドクターブ
レード塗布法、キスコート塗布法、カラーコート塗布
法、スライドビード塗布法等が利用できる。これらの中
でも、特に、グラビアロール塗布法は生産性に優れ、リ
バースロール塗布法は塗布に使用できる塗料の範囲が広
く好ましい。また、押出しノズル塗布法は、同時多層塗
布が可能な点で優れる。この好ましい３つの方法の中で
も、塗膜厚の制御のしやすさにおいて、押出しノズル塗
布法が特に好ましい。

【０１０４】このような方法により支持体上に塗設され
た磁性塗料（このものはいわゆる磁性層を形成する）
は、磁場配向処理、乾燥処理、平滑化処理等が施され
る。磁性層の平滑化処理として、カレンダ処理を行う
が、カレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドア
ミド等の耐熱性のあるプラスチックロール（カーボン、
金属やその他の無機化合物を練り込んであるものでもよ
い）と金属ロールの組合わせ（３ないし７段の組合わ
せ）、または金属ロール同士で処理することもでき、そ
の処理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好ましく
は８０℃以上、その線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃ
ｍ、さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ、その速度は２
０ｍ／分〜７００ｍ／分の範囲である。しかる後、例え
ば、所望の形態に裁断等されて磁気記録媒体が形成され
る。

【０１０５】なお、本発明においては、必要に応じて、
可撓性支持体１０と塗膜層２０の間に、適宜、非磁性粒
子の粒径や添加量をコントロールした中間層や、低いガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を備える樹脂層を設けてもよい。
こうすることにより、さらなる表面粗さの均一性やカレ
ンダ加工性の向上が期待できることがある。

【０１０６】また、本発明の磁気記録媒体１は、可撓性
支持体１０の裏面側（磁性層が形成されない面）にいわ
ゆる公知の種々のバックコート層を設けてもよい。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【０１０８】（実施例１）可撓性支持体１０の作製 ＳｉＯ₂ 粒子を含有するエチレングリコールスラリーを
調整し、テレフタル酸ジメチルとエステル交換反応をさ
せて、重縮合させ、ＳｉＯ₂ 粒子を所定量含有するポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のチップを作った。
このチップを１８０℃で３時間減圧乾燥し、押し出し機
に供給し３００℃で溶融し、この押し出されたポリマー
を、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャ
スティングドラムに巻つけて冷却固化し、熱可塑性ポリ
マーの未延伸フィルムを作製した。その後、この未延伸
フィルムを温度８０℃にて、ロールの周速差を利用して
長手方向に３．５倍延伸した。

【０１０９】塗膜層２０の形成 このようにして作製したＰＥＴ性の可撓性支持体１０の
上に、下記の要領で塗膜層２０を設け、延伸処理を行っ
た。すなわち、平均粒径４０ｎｍ（０．０４μｍ）の有
機粒子（スチレン−エチレングリコールジメタクリレー
ト）を水溶性ポリエステル樹脂に４０ｗｔ％含有させる
とともに分散させて作製した水溶液を、バーコーターに
て、上記可撓性支持体１０の上に塗設後、この一軸延伸
フィルムをテンター法を用いて９０℃で幅方向に４．０
倍延伸した。なお塗膜層２０の乾燥は横延伸時に同時に
行った。さらに、１１０℃の条件でロールの周速差を利
用して長手方向に１．６倍ほど再度延伸した。その後、
定長下で、２２０℃の条件で５秒間熱処理し、総厚さ
５．５μｍ、塗膜層の乾燥厚みが０．０５μｍの二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。

【０１１０】磁性層３０の形成 このポリエステルフィルムの塗膜層２０側に、以下のよ
うな磁性層３０を設けた。

【０１１１】Ｈｃ＝２０００Ｏｅ、σ_s ＝１４０ｅｍｕ
／ｇ、平均長軸長さ０．０８μｍ、平均軸比５である強
磁性金属磁性粉末（Ｆｅ／Ｃｏ／Ａｌ／Ｙ＝１００／２
０／４．２／５．３（重量比））を含む下記の組成物を
用い、磁性層形成のための磁性塗料を調製した。

【０１１２】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 強磁性金属磁性粉末 …１００重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０） … 8.3 重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８３００） … 8.3 重量部 α−アルミナ … ５重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン …１１１重量部 トルエン …１１１重量部 シクロヘキサノン … ７４重量部 この組成物の一部またはすべてをニーダにて十分に混練
処理を行った後、サンドグラインダーミルにて分散混
合、希釈を行った。このようにして得られた磁性塗料に
硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製，コロネート
Ｌ）を３．３重量部添加混合した磁性層形成用の塗料を
ノズル塗布方式により、前述の要領で作製した厚さ５．
５μｍのＰＥＴフィルム支持体の上（塗膜層２０側）に
磁性層乾燥厚みが０．２μｍとなるように塗設し、その
後、配向処理、乾燥、カレンダ処理を施した。

【０１１３】この一方で、ＰＥＴフィルム支持体の反対
面（磁性層を設けない面）に下記組成からなるバックコ
ート組成物に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製，
コロネートＬ）を２重量部添加混合したバックコート層
形成用塗料を塗布し、カレンダ処理を施した後に、熱硬
化処理を行った。しかる後、このものを８ｍｍ幅に裁断
し、テープ状の磁気記録媒体サンプルを作製した（実施
例サンプル１）。

【０１１４】 バックコート層用組成物 カーボンブラック-1（コロンビヤンカーボン（株）製，コンダクテックス ＳＣウルトラ：平均粒径２１ｎｍ，ＢＥＴ値２２０ｍ² ／ｇ） … ８０重量部 カーボンブラック-2（コロンビヤンカーボン（株）製，セバカーブＭＴ： 平均粒径３５０ｎｍ，ＢＥＴ値８ｍ² ／ｇ） … １重量部 α−酸化鉄（戸田工業（株）製，TF-100：平均粒径０．１μｍ） … １重量部 塩化ビニル系共重合体Ａ（日信化学工業（株）製，ＭＰＲ−ＴＡ（塩ビ− 酢ビ−ビニルアルコール共重合体）：平均重合度４２０） … ４０重量部 塩化ビニル系共重合体Ｂ（日信化学工業（株）製，ＭＲＲ−ＡＮＯ（Ｌ） （塩ビ−酢ビ−ビニルアルコール共重合体）：窒素原子 ３９０ｐｐｍ含有、平均重合度３４０） … ２５重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績 （株）製，ＴＳ９５５５： -SO ₃ Ｎａ含有、数平均分子量40000 ） … ３５重量部 メチルエチルケトン …７００重量部 トルエン …４００重量部 シクロヘキサノン …３００重量部 （実施例２〜４）上記実施例１において、下記表１に示
されるように塗膜層２０の厚さを種々変えた。それ以外
は、上記実施例１と同様にして実施例２〜４のサンプル
を作製した。

【０１１５】（実施例５〜９）上記実施例３において、
下記表１に示されるように磁性層３０の厚さを種々変え
た。それ以外は、上記実施例３と同様にして実施例５〜
９のサンプルを作製した。

【０１１６】（実施例１０〜１２）上記実施例３におい
て、下記表１に示されるように塗膜層２０に含有される
非磁性粒子の粒子径を変えた。それ以外は、上記実施例
３と同様にして実施例１０〜１２のサンプルを作製し
た。

【０１１７】（実施例１３および１４）上記実施例３に
おいて、下記表１に示されるように塗膜層２０に含有さ
れる非磁性粒子の添加量を変えた。それ以外は、上記実
施例３と同様にして実施例１３および１４のサンプルを
作製した。

【０１１８】（実施例１５）上記実施例３において、可
撓性支持体１０と塗膜層２０からなる基板の材質を下記
のように変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て実施例１５のサンプルを作製した。

【０１１９】すなわち、可撓性支持体と塗膜層からなる
基板フィルムを下記の要領で作製したものとした。

【０１２０】可撓性支持体の作製 ＳｉＯ₂ 粒子を含有するエチレングリコールスラリーを
調整し、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルと
エステル交換反応をさせて、重縮合させ、ＳｉＯ₂ 粒子
を所定量含有するポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
のチップを作った。このチップを用いて熱可塑性ポリマ
ーを調整した。このポリマーを２８０℃で４時間減圧乾
燥し、押し出し機に供給し２９５℃で溶融し、このポリ
マーを、静電印加キャスト法を用いてキャスティングド
ラムに巻つけて冷却固化し、熱可塑性ポリマーの未延伸
フィルムを作製した。その後、この未延伸フィルムを温
度１４５℃にて、ロールの周速差を利用して長手方向に
２．５倍延伸した。

【０１２１】このようにして作製した可撓性支持体の上
に、下記の要領で塗膜層を設け、延伸乾燥処理を行っ
た。すなわち、平均粒径４０ｎｍ（０．０４μｍ）の有
機粒子（スチレン−エチレングリコールジメタクリレー
ト）を水溶性ポリエステル樹脂に４０ｗｔ％含有させる
とともに分散させて作製した水溶液を、バーコーターに
て、上記可撓性支持体の上に塗設後、横延伸時と同時に
乾燥させた。乾燥厚みは、０．２μｍであった。

【０１２２】この一軸延伸フィルムをテンター法を用い
て１３５℃で幅方向に４．２倍延伸した後、２１０℃で
熱固定した。この熱固定されたフィルムを、１６０℃の
条件でロールの周速差を利用して長手方向に１．９倍ほ
ど再度延伸した。その後、定長下で、２２０℃の条件で
５秒間熱固定し、総厚さ５．５μｍの二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。

【０１２３】（実施例１６〜１９）上記実施例３におい
て、下記表２に示されるように磁性層３０の厚さ、なら
びに磁性層に含有される研磨材の平均粒径および最大粒
径を種々変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て実施例１６〜１９のサンプルを作製した。

【０１２４】（実施例２０）上記実施例３において、下
記表２に示されるように塗膜層２０に含有される非磁性
粒子の種類をシリカ（表中、符号Ｂ）に変えた。それ以
外は、上記実施例３と同様にして実施例２０のサンプル
を作製した。

【０１２５】（実施例２１）上記実施例３において、下
記表２に示されるように磁性層３０に含有される研磨材
の平均粒径および最大粒径を変えた。それ以外は、上記
実施例３と同様にして実施例２１のサンプルを作製し
た。

【０１２６】（実施例２２）上記実施例２１において、
下記表２に示されるように磁性層３０の厚みを変更し
た。それ以外は、上記実施例２１同様にして実施例２２
のサンプルを作製した。

【０１２７】（実施例２３）上記実施例１９において、
下記表２に示されるように磁性層３０に含有される研磨
材の平均粒径および最大粒径を変えた。それ以外は、上
記実施例１９と同様にして実施例２３のサンプルを作製
した。

【０１２８】（実施例２４〜２６）上記実施例４におい
て、下記表２に示されるように磁性層３０に含有される
研磨材の平均粒径および最大粒径を変えた。さらに磁性
層３０の厚さも変えた。それ以外は、上記実施例４と同
様にして実施例２４〜２６のサンプルをそれぞれ作製し
た。

【０１２９】（実施例２７および２８）上記実施例３に
おいて、下記表２に示されるように磁性層３０に含有さ
れる研磨材の平均粒径および最大粒径を変えた。さらに
磁性層３０の厚さも変えた。それ以外は、上記実施例３
と同様にして実施例２７および２８のサンプルをそれぞ
れ作製した。

【０１３０】（実施例２９）上記実施例３において、下
記表２に示されるように磁性層３０の厚さを変えた。そ
れ以外は、上記実施例３と同様にして実施例２９のサン
プルを作製した。

【０１３１】（実施例３０）上記実施例２６において、
下記表２に示されるように磁性層３０に含有される研磨
材の平均粒径および最大粒径を変えた。それ以外は、上
記実施例２６と同様にして実施例３０のサンプルを作製
した。

【０１３２】（実施例３１〜３５）上記実施例２におい
て、下記表３に示されるように塗膜層２０に含有される
非磁性粒子の粒径および添加量を変えた。それ以外は、
上記実施例２と同様にして実施例３１〜３５のサンプル
をそれぞれ作製した。

【０１３３】（実施例３６）上記実施例３において、下
記表３に示されるように塗膜層２０に含有される非磁性
粒子の添加量を変えた。それ以外は、上記実施例３と同
様にして実施例３６のサンプルをそれぞれ作製した。

【０１３４】（実施例３７および３８）上記実施例１２
において、下記表３に示されるように塗膜層２０に含有
される非磁性粒子の添加量を変えた。それ以外は、上記
実施例１２と同様にして実施例３７および３８のサンプ
ルをそれぞれ作製した。

【０１３５】（実施例３９および４０）上記実施例３に
おいて、下記表３に示されるように塗膜層２０に含有さ
れる非磁性粒子の種類を変えた。それ以外は、上記実施
例３と同様にして実施例３９および４０のサンプルをそ
れぞれ作製した。

【０１３６】表中、粒子Ｃはスチレン−ジビニルベンゼ
ン系の有機粒子を、粒子Ｄは、メチルメタアクリレート
−ジビニルベンゼン系の有機粒子を表す。

【０１３７】（実施例４１）下記に示す要領で、さらに
本発明のテープ状の磁気記録媒体サンプルを作製した。

【０１３８】可撓性支持体１０の作製および塗膜層２０
の形成 ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール６５重量部および酢酸マグネシウム０．０９重量部
を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留
去しつつエステル交換を行った。反応開始後、約４時間
を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換を
終了した。ここで、平均粒径０．１μｍのＳｉＯ₂ 粒子
０．３重量部をエチレングリコールスラリーとして添加
し、この後、エチルアシッドホスフェート０．４重量
部、３酸化アンチモン０．０４重量部を加え、反応系の
圧力を常温より減ずると同時に、加熱昇温し、最終的に
１ｍｍＨｇ，２８５℃の条件とした。４時間後、系内を
常圧に戻し、極限粘度０．６６のポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴと称する）を得た。

【０１３９】このようにして得られたＰＥＴを、１８０
℃で４時間乾燥した後、押し出し機に供給し２９０℃で
溶融し、この押し出されたポリマーを静電印加キャスト
法を用いて表面温度４０℃のキャスティングドラムに巻
つけて冷却固化し、未延伸シートを得た。

【０１４０】この未延伸シートを縦方向に８９℃で２．
６倍、さらに８０℃で１．７３倍にロール延伸法にて延
伸した。次いで、塗膜層２０を形成させるために上記の
実施例１と同様の組成の塗布液をバーコーターにて塗工
し、塗工後のフィルムをテンターに導き、横方向に１２
０〜１４５℃で３．２倍の延伸を行い、引き続き、２２
０℃で１０秒間熱固定を行い、総厚さ５．５μｍ、塗膜
層の乾燥厚さが０．２μｍの２軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。

【０１４１】磁性層３０の形成 上記ポリエステルフィルムの塗膜層２０側に、上記実施
例１と同様の磁性層形成のための塗料をノズル塗布方式
により磁性層の乾燥厚さが０．２μｍとなるように塗設
し、その後、配向処理、乾燥、カレンダ処理を施した。

【０１４２】この一方で、上記ポリエステルフィルムの
反対面（磁性層を設けない面）に実施例１と同様のバッ
クコート層形成のための塗料を塗布し、カレンダ処理を
施した後、熱硬化処理を行った。しかる後、このものを
８ｍｍ幅に裁断し、テープ状の磁気記録サンプル４１を
作製した。

【０１４３】（比較例１）上記実施例１において、下記
表３に示されるように塗膜層２０の厚さを０．０３μｍ
に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様にして比較
例１のサンプルを作製した。

【０１４４】（比較例２）上記実施例３において、下記
表３に示されるように磁性層３０の厚さを１．５μｍに
変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にして比較例
２のサンプルを作製した。

【０１４５】（比較例３〜６）上記実施例１において、
塗膜層２０を設けなかった。さらに磁性層の厚さを１．
５μｍ，０．２μｍ，０．７μｍ，１．０μｍと種々変
化させた。それ以外は、上記実施例１と同様にして比較
例３〜６のサンプルを作製した。

【０１４６】（比較例７）上記実施例３において、磁性
層３０に含有される研磨材の平均粒径および最大粒径を
変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にして比較例
７のサンプルを作製した。ちなみに、このサンプルは上
記式（１）および式（２）の条件を満足しないものであ
る。

【０１４７】（比較例８）上記実施例３において、磁性
層３０の厚さ、および磁性層３０に含有される研磨材の
最大粒径を変えた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して比較例８のサンプルを作製した。ちなみに、このサ
ンプルは上記式（１）および式（２）の条件を満足しな
いものである。

【０１４８】（比較例９）上記実施例３において、塗膜
層２０を、下記の塗料組成物からなる下地層に変えた。
もちろん、この下地層は、単に可撓性支持体の上に塗設
後、乾燥させただけであり延伸処理も行われていない。
それ以外は、上記実施例３と同様にして比較例９のサン
プルを作製した。

【０１４９】 下地層形成のための塗料組成物 針状α酸化鉄（平均長軸長さ０．１５μｍ、ＢＥＴ５３ｍ² ／ｇ） …１００重量部 カーボンブラック（コロンビヤンカーボン（株）製， コンダクテックスSC）… ２５重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０） … １０重量部 ポリウレタン樹脂Ａ（東洋紡績（株）製，ＵＲ８２００）… ５重量部 ポリウレタン樹脂Ｂ（東洋紡績（株）製，ＵＲ８７００）… ５重量部 α−アルミナ（住友化学工業（株）製，ＨＩＴ６０Ａ） … １０重量部 ステアリン酸 … ２重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン … ８０重量部 トルエン … ８０重量部 シクロヘキサノン … ８０重量部 上記材料の一部または全部をニーダーで混練した後、サ
ンドグラインダーミルにて分散混合、希釈を行った。さ
らに、塗料を塗布する直前に硬化剤（日本ポリウレタン
工業（株）製，コロネートＬ）を３．６重量部添加混合
し、塗布を行った。

【０１５０】（比較例１０）上記実施例３において、下
記表４に示されるように塗膜層２０の厚さ、塗膜層２０
に含有される非磁性粒子の粒子径および添加量を変え
た。それ以外は、上記実施例３と同様にして比較例１０
のサンプルを作製した。

【０１５１】（比較例１１）上記実施例２１において、
下記表４に示されるように塗膜層２０の厚さを変えた。
それ以外は、上記実施例２１と同様にして比較例１１の
サンプルを作製した。ちなみに、このサンプルは上記式
（２）の条件を満足しないものである。

【０１５２】（比較例１２）上記実施例４において、下
記表４に示されるように磁性層３０に含有される研磨材
の平均粒径および最大粒径を変えた。それ以外は、上記
実施例４と同様にして比較例１２のサンプルを作製し
た。ちなみに、このサンプルは上記式（１）の条件を満
足しないものである。

【０１５３】（比較例１３）上記比較例７において、下
記表４に示されるように磁性層３０の厚さを変えた。そ
れ以外は、上記実施例７と同様にして比較例１３のサン
プルを作製した。ちなみに、このサンプルは上記式
（１）および式（２）の条件を満足しないものである。

【０１５４】（比較例１４）上記実施例２３において、
下記表４に示されるように磁性層３０の厚さを変えた。
それ以外は、上記実施例２３と同様にして比較例１４の
サンプルを作製した。ちなみに、このサンプルは上記式
（２）の条件を満足しないものである。

【０１５５】（比較例１５）上記実施例３０において、
下記表４に示されるように磁性層３０の厚さを変えた。
それ以外は、上記実施例３０と同様にして比較例１５の
サンプルを作製した。ちなみに、このサンプルは上記式
（２）の条件を満足しないものである。

【０１５６】このようにして下記表１〜表４に示される
ごとく種々のサンプル（実施例１〜４１，比較例１〜１
５）を作製し、これらについて、以下に示すような磁気
特性、電磁変換特性、テープ表面性の評価を行った。

【０１５７】表面粗さＳＲａ 小坂研究所『Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ ＥＴ−３０ＨＫ』
を用い、倍率２００００倍、ＣＵＴ−ＯＦＦ ８０μ
ｍ、Ｘピッチ １μｍ、Ｙピッチ ２０μｍ、Ｘ Ｌｅ
ｎｇｔｈ ５００μｍ×３０本で測定した。なお、１サ
ンプルにつき３回測定し、その平均値を測定データとし
た。

【０１５８】電磁変換特性（出力） Ｈｉ８デッキ（ソニー（株）製ＥＶ−Ｓ９００）で、
７．０ＭＨｚの波長の記録信号の再生出力を測定した。
比較例１のサンプルを標準（０ｄＢ）として相対評価し
た。

【０１５９】スチル特性 Ｈｉ８デッキ（ソニー（株）製ＥＶ−Ｓ９００）にテー
プをローディングし、一次停止にした状態を続け、ＲＦ
出力が−１６ｄＢになるまでの時間を測定した。

【０１６０】ドロップアウト（ＤＯ）個数 Ｈｉ８デッキ（ソニー（株）製ＥＶ−Ｓ９００）からＲ
Ｆ出力をＤＯカウンターに入力して１分間でのＤＯの個
数を測定した（ただし、カウント条件は、巾（時間）が
５μｓｅｃ以上で深さ（出力の落ち）が−１６ｄＢ以
下）。

【０１６１】これらの結果を下記表１〜表４に示した。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】

【表２】

【０１６４】

【表３】

【０１６５】

【表４】 上記表１〜表４において、塗膜層の粒子種Ａは、用いた
非磁性粒子がスチレン−エチレングリコールジメタクリ
レートの有機粒子であること、粒子種Ｂは、用いた非磁
性粒子がシリカであること、粒子種Ｃは、スチレン−ジ
ビニルベンゼン系の有機粒子であること、粒子種Ｄは、
メチルメタアクリレート−ジビニルベンゼン系の有機粒
子であることを、それぞれ示す。また、総合評価の表示
は、◎が最も良く、次いで、〇，×，××の順番とな
る。

【０１６６】ちなみに、◎の判断基準は、出力＋５ｄＢ
以上、スチル３０分以上、ＤＯ２０個以下である。ま
た、〇の判断基準は、出力＋２ｄＢ以上、スチル３０分
以上、ＤＯ２０個以下である。これらの基準を満足しな
いものは、その程度に応じて×，または××と判断し
た。なお、比較例１０の場合、特に塗膜層中の粒子の脱
落が多く発生していた。

【０１６７】（実施例４２）下記に示す要領で、本発明
のフロッピーディスクのサンプルを作製した。

【０１６８】可撓性支持体１０の作製および塗膜層２０
の形成 ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール６５重量部および酢酸マグネシウム０．０９重量部
を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留
去しつつエステル交換を行った。反応開始後、約４時間
を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換を
終了した。ここで、平均粒径０．１μｍのＳｉＯ₂ 粒子
０．３重量部をエチレングリコールスラリーとして添加
し、この後、エチルアシッドホスフェート０．４重量
部、３酸化アンチモン０．０４重量部を加え、反応系の
圧力を常温より減ずると同時に、加熱昇温し、最終的に
１ｍｍＨｇ，２８５℃の条件とした。４時間後、系内を
常圧に戻し、極限粘度０．６６のポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴと称する）を得た。

【０１６９】このようにして得られたＰＥＴを、１８０
℃で４時間乾燥した後、押し出し機に供給し２９０℃で
溶融し、この押し出されたポリマーを静電印加キャスト
法を用いて表面温度４０℃のキャスティングドラムに巻
つけて冷却固化し、未延伸フィルム（シート）を得た。

【０１７０】この未延伸フィルム（シート）を縦方向に
８５℃で３．６倍にロール延伸法にて延伸した。次い
で、塗膜層２０を形成させるために上記の実施例１と同
様の組成の塗布液をバーコーターにて、上記のフィルム
の両面にそれぞれ塗工し、塗工後のフィルムをテンター
に導き、横方向に１２０〜１４５℃で４．０倍の延伸を
行い、引き続き、２２０℃で１０秒間熱固定を行い、総
厚さ６２μｍ、塗膜層の乾燥厚さが０．２μｍ（片面側
の値であり、両面の塗膜層厚さは合計で０．４μｍ）の
２軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【０１７１】磁性層３０の形成 上記ポリエステルフィルムの両面に、以下のような磁性
層３０を設けた。

【０１７２】Ｈｃ＝１６８０Ｏｅ、σ_s ＝１４０ｅｍｕ
／ｇ、平均長軸長さ０．１５μｍ、である強磁性金属磁
性粉末を含む下記の組成物を用い、磁性層形成のための
磁性塗料を調製した。

【０１７３】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 強磁性金属磁性粉末 …１００重量部 熱硬化性塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０） … １５重量部 熱硬化性ポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８２００） … １６重量部 α−アルミナ … １２重量部 カーボンブラック … ４重量部 メチルエチルケトン … ７０重量部 トルエン … ３０重量部 シクロヘキサノン …１００重量部 以上の組成物をサンドグラインダーミルにて分散した
後、下記の組成物を添加して、さらに分散して磁性塗料
を作製した。

【０１７４】 ステアリン酸ブチル … １重量部 ソルビタンモノステアレート … ３重量部 ネオペンチルグリコールジオレエート … ５重量部 メチルエチルケトン … ４６重量部 トルエン … ２０重量部 シクロヘキサノン … ６６重量部 このようにして得られた磁性塗料に硬化剤（日本ポリウ
レタン工業（株）製，コロネートＬ）を磁性塗料１００
０重量部に対して１２重量部添加混合し、当該磁性塗料
を、ノズル塗布方式により前述の要領で作製した厚さ６
２μｍのＰＥＴフィルム支持体の両面に磁性層乾燥厚み
が０．３μｍとなるように塗設し、その後、配向処理、
乾燥、カレンダ処理を施した。しかる後、このものを直
径３．５インチのドーナッツ状に打ち抜き６０℃にて２
４時間以上放置して、フロッピーディスクを作製した
（実施例４２のサンプル）。

【０１７５】（比較例１６）上記実施例４２において、
塗膜層２０を設けなかった。それ以外は、上記実施例４
２と同様にしてフロッピーディスクの比較例１６サンプ
ルを作製した。

【０１７６】（比較例１７）上記実施例４２において、
磁性層３０の厚さを１．５μｍに変えた。それ以外は、
上記実施例４２と同様にしてフロッピーディスクの比較
例１７サンプルを作製した。

【０１７７】このような３種のサンプル（実施例４２、
比較例１６、および比較例１７）について、以下に示す
ような評価法に基づいて、出力、分解能、オーバーライ
ト特性（Ｏ／Ｗ特性）および耐久性を評価した。

【０１７８】評価方法 ＮＥＣ（株）製フロッピーディスクドライブＦＤ１３３
５を用いて、出力、分解能、オーバーライト特性を以下
のようにして調べた。なお、上記フロッピーディスクド
ライブはＭＦＭ（modified frequency modulation ）記
録方式のものであり、（２，７）符号方式での測定のた
め記録波長数を下記のように変更した。

【０１７９】 基準仕様 １Ｆ：３２１．５ＫＨｚ， ２Ｆ：６２５ＫＨｚ （Ｆは、Frequency の略である） 改造仕様 ＲＬ７：２３４ＫＨｚ， ＲＬ２：６２５ＫＨｚ （ＲＬは、Run Lengthの略である） 上記フロッピーディスクドライブは、回転数３６０Ｒ．
Ｐ．Ｍ．、トラック半径は最内周サイド１が２３．０１
４ｍｍ、最外周サイド０が３９．５００ｍｍであり、上
記周波数を記録した際の波長および記録密度は下記のと
おりである。

【０１８０】 最外周サイド０にＲＬ７を記録した場合：波長６．３５μｍ 記録密度８．０ＫＦＣＩ 最外周サイド０にＲＬ２を記録した場合：波長２．３８μｍ 記録密度２１．３ＫＦＣＩ 最内周サイド１にＲＬ７を記録した場合：波長３．７０μｍ 記録密度１３．７ＫＦＣＩ 最内周サイド１にＲＬ２を記録した場合：波長１．３９μｍ 記録密度３６．６ＫＦＣＩ （上記ＦＣＩは、Flux Change per Inch の略である）出力 最内周サイド１にてＲＬ２を記録し、平均信号振幅をオ
シロスコープにより測定した。

【０１８１】分解能 最内周サイド１にてＲＬ７およびＲＬ２を記録し、平均
信号振幅をそれぞれオシロスコープにより測定し、下記
式により分解能を算出した。

【０１８２】分解能＝（ＲＬ２平均信号振幅／ＲＬ７平
均信号振幅）×１００オーバーライト特性（Ｏ／Ｗ特性） 最外周サイド０にて、ＲＬ７を記録し、平均信号振幅を
測定する。次に、消去を行わないでＲＬ２を重ね書き
し、ＲＬ７の残留平均信号振幅を測定し、下記式により
オーバーライト値（Ｏ／Ｗ値）を算出した。これらの平
均信号振幅の測定にはスペクトラムアナライザーを使用
した。

【０１８３】Ｏ／Ｗ値＝２０ｌｏｇ（ＲＬ７残留平均信
号振幅／ＲＬ７平均信号振幅）耐久性 低温（０℃）および高温低湿（６０℃、１０％ＲＨ）の
測定環境条件にて、それぞれ、連続して記録再生を行
い、初期出力の８０％になるまでの時間を測定し、ディ
スクの耐久性を調べた。

【０１８４】これらの測定結果を下記表５に示した。

【０１８５】

【表５】 表５に示される結果より本発明の実施例４２のサンプル
は、すべての測定項目にて極めて良好な結果が得られて
いる。比較例１６のサンプルは、オーバーライト特性は
良好であるが、カレンダー加工性が低下しているため、
出力が低く、耐久性も良くない。比較例１７のサンプル
は、特に、磁性層の膜厚が厚いためにオーバーライト特
性が悪い。

【０１８６】（実施例４３）Ｈｃ＝２０００Ｏｅ、σ_s
＝１４０ｅｍｕ／ｇ、平均長軸長さ０．０８μｍ、平均
軸比５である強磁性金属磁性粉末（Ｆｅ／Ｃｏ／Ａｌ／
Ｙ＝１００／２０／４．２／５．３（重量比））を含む
下記の組成物を用い、磁性層形成のための磁性塗料を調
製した。

【０１８７】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 強磁性金属磁性粉末 …１００重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０） … 8.3 重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８３００） … 8.3 重量部 α−アルミナ … １重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン …１１１重量部 トルエン …１１１重量部 シクロヘキサノン … ７４重量部 この組成物をニーダにて十分に混練処理を行った後、サ
ンドグラインダーミルにて分散を行った。このようにし
て得られた磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業
（株）製，コロネートＬ）を３．３重量部添加混合し、
磁性層形成のための塗料を作製した。

【０１８８】次いで、下記の要領で下地層形成のための
塗料を作製した。

【０１８９】 下地層形成のための塗料組成物 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （戸田工業（株）製、ＤＰＮ２５０ＢＸ）…１００重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０） … １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製， ＵＲ８７００）… １０重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ … ３重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン … ８０重量部 トルエン … ８０重量部 シクロヘキサノン … ８０重量部 この組成をニーダーにて十分混練した後、サンドグライ
ンダーミルにて分散を行った。このようにして得られた
磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製，コ
ロネートＬ）を４重量部添加混合し、下地層形成用の塗
料を作製した。

【０１９０】このような下地層形成用の塗料を、上記実
施例３で使用した支持体の上（塗膜層２０の上）に下地
層厚さが０．５μｍとなるように塗布し、乾燥、カレン
ダー処理を行い、さらに熱硬化させて下地層を形成し
た。次いで、この下地層の上に、磁性層の乾燥厚みが
０．２μｍとなるように上記の磁性塗料を塗設し、その
後、配向処理、乾燥、カレンダー処理を施した。

【０１９１】次いで、支持体の反対面（磁性層を設けな
い面）に、上記の実施例１で用いたバックコート層形成
のための塗料を塗布し、カレンダ処理を施した後に、熱
硬化処理を行った。しかる後、このものを８ｍｍ幅に裁
断し、テープ状の磁気記録媒体サンプルを作製した（実
施例サンプル４３）。

【０１９２】（比較例１８）上記実施例サンプル４３に
おいて、塗膜層２０のない支持体を用いた。それ以外
は、上記実施例４３と同様にして比較例１８のサンプル
を作製した。

【０１９３】このような２種のサンプル（実施例４３お
よび比較例１８）について、前述した記磁気テープでの
測定項目、すなわち、表面粗さＳＲａ、電磁変換特性
（出力）、スチル特性およびドロップアウト、（ＤＯ）
個数を測定した。

【０１９４】これらの結果を下記表６に示した。

【０１９５】

【表６】 表６に示される結果より、比較例１８のサンプルは塗膜
層がないために下地層を設けてもカレンダー処理での効
果が少なく、媒体としての表面粗さＳＲａが大きくなっ
ている。そのために電磁変換特性（出力）が低くなって
いる。

【０１９６】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明の磁気記録媒体は、可撓性支持
体の上に、結合剤および非磁性粒子を有するとともに少
なくとも１回の延伸処理がなされた所定厚さの塗膜層
と、この塗膜層の上に形成された所定の磁性層を備えて
いるので、生産性に優れることはもとより、膜厚の薄い
磁性層の表面性を向上させることができる。これにより
短波長領域での高出力化が達成できるという効果を奏す
る。さらには走行耐久性にも優れるという効果を奏す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１…磁気記録媒体 １０…可撓性支持体 ２０…塗膜層 ３０…磁性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 敬 滋賀県坂田郡山東町井之口347番地 ダイ アホイルヘキスト株式会社中央研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可撓性支持体と、この支持体上に形成さ
   れた塗膜層と、この塗膜層の上に形成された磁性層を備
   える磁気記録媒体であって、 前記塗膜層は、結合剤および非磁性粒子を有するととも
   に前記可撓性支持体の上に塗設された後に少なくとも１
   回の延伸処理がなされており、その厚さは０．０５〜
   ０．７μｍであり、 前記磁性層は、磁性粉末、結合剤、および研磨材を含有
   するとともにその厚さは、０．０５〜１．０μｍであ
   り、 前記塗膜層中に含有される非磁性粒子は、その平均粒径
   が０．０１〜０．０８μｍであり、 前記磁性層中に含有される研磨材は、その平均粒径が
   ０．０５〜０．８μｍであり、かつ、下記式（１）およ
   び式（２）の条件を満足することを特徴とする磁気記録
   媒体。 最大粒径（ｄ_mx）≦（平均粒径（ｄ_av）×２．０）＋０．５ …式（１） 最大粒径（ｄ_mx）≦（塗膜層の厚さ（ｔ_c ）＋磁性層の厚さ（ｔ_m ））＋ ０．５ …式（２）
2. 【請求項２】 前記塗膜層中に含有される非磁性粒子の
   含有量は、３〜６０ｗｔ％である請求項１記載の磁気記
   録媒体。
3. 【請求項３】 前記磁性層中に含有される研磨材の含有
   量は、０．１〜２０ｗｔ％である請求項１または請求項
   ２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記塗膜層の結合剤は、水溶性または水
   分散性樹脂である請求項１ないし請求項３のいずれかに
   記載の磁気記録媒体。