JPH06176347A

JPH06176347A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH06176347A
Application number: JP4323186A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Sekiguchi; 伸之関口; Shigeto Goto; 成人後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-12-02
Filing date: 1992-12-02
Publication date: 1994-06-24

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】電磁変換特性、耐久性、塗布性、生産安定性
に優れた磁気記録媒体。【構成】非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉末と
強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を少なく
とも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に分散
させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記録媒体
において下層の保磁力Ｈｃが200 Oe以上であり、かつ、
飽和磁束密度Bmが５Ｇ以上1000Ｇ以下であり、強磁性粉
末が、その構成元素としてＦｅ、Ａｌ及びＳｍとＮｄと
ＹとＰｒとからなる群より選択される１種以上の希土類
元素を含有していることを特徴とし、下層に用いられる
非磁性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが
50／50＜Ａ／Ｂ≦99／１であり、非磁性粉末（Ａ）が真
比重2.5以上であることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは磁気テープ、磁気ディスク、磁気カード等
の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁性層を単層から重層構造にし
て、各記録波長とマッチングした層構成にしていること
が知られている。

【０００３】又、電磁変換特性向上の為、下層を非磁性
層とした重層構造にした例が特開昭63-187418号、特開
昭63-191315号等に記載されている。

【０００４】しかしながら下層を磁性層とした重層構造
からなる磁気記録媒体は、記録の高密度化とともに記録
波長が短くなる傾向があり、又磁性層が厚みが厚くなる
と出力が低下する等の記録再生時の厚みが損失が生じる
等の問題があった。このため上層の磁性層を薄くするこ
とが行われている。上層を薄くすると、上層の表面が下
層の分散性、表面性を受け易く電磁変換特性が悪化する
傾向があり、又下層磁性層が硬くてもろくなり、磁気的
凝集力が大きくなり、表面性劣化させる要因にもなっ
た。

【０００５】また下層非磁性層を有する磁気記録媒体
は、下層磁性層を有する磁気記録媒体に対し、表面性が
向上するとともに、電磁変換特性は向上するが、非磁性
塗料は、塗料の弾性が低く、そのため塗料物性が悪い等
下層の塗布性が劣る。したがって上層が下層の影響を受
け塗布性が悪い。また塗布膜厚の均一化ができにくく強
いては、生産性に劣るという欠点を生じる。

【０００６】また下層非磁性層は表面が平滑である為摩
擦係数が高くなり易く、走行性、耐久性が劣化するとい
う問題もある。

【０００７】また下層に用いる非磁性粉のうち、真比重
の小さいものは塗料の分散性が悪く、塗布時面粗れによ
り電磁変換特性が良好でない。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、前述の下層磁性層、非
磁性層を有する磁気記録媒体の欠点を改良し、電磁変換
特性、耐久性、生産安定性に優れた電磁記録媒体を提供
することにあり、特にデジタル記録用媒体として好適な
磁気記録媒体を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記目的は以下の構成によって
達成される。

【００１０】１．非磁性支持体上に、少なくとも非磁性
粉末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を
少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中
に分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記
録媒体において前記下層の保磁力Ｈｃが200 Oe以上であ
り、かつ、飽和磁束密度Bmが５Ｇ以上1000Ｇ以下であ
り、前記強磁性粉末がその構成元素としてＦｅ、Ａｌを
含む強磁性金属粉末であることを特徴とする磁気記録媒
体。

【００１１】２．上記強磁性粉末が、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ及びＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群よ
り選択される１種以上の希土類元素を含有していること
を特徴とする前記１記載の磁気記録媒体。

【００１２】３．非磁性支持体上に、少なくとも非磁性
粉末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を
少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中
に分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記
録媒体において前記下層に用いられる非磁性粉末（Ａ）
と強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／50＜Ａ／Ｂ≦
99／１であり、非磁性粉末（Ａ）が真比重2.5以上であ
り、前記強磁性粉末が、その構成元素としてＦｅ、Ａｌ
を含む強磁性金属粉末であることを特徴とする磁気記録
媒体。

【００１３】４．上記強磁性粉末がその構成元素として
Ｆｅ、Ａｌ及びＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より
選択される１種以上の希土類元素を含有している前記３
記載の磁気記録媒体。

【００１４】５．非磁性支持体上に、少なくとも非磁性
粉末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を
少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中
に分散させてなる磁性層を最上層に設けた磁気記録媒体
において前記下層の保磁力Ｈｃが200 0e以上であり、か
つ、飽和磁束密度Ｂｍが600Ｇ以上1000Ｇ以下であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。

【００１５】６．非磁性支持体上に、少なくとも非磁性
粉末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を
少なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中
に分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記
録媒体において前記下層の用いられる非磁性粉末（Ａ）
と強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／50＜Ａ／Ｂ＜
200／100であり、非磁性粉末（Ａ）が真比重2.5以上で
あることを特徴とする磁気記録媒体。

【００１６】７．上記飽和磁束密度Ｂｍが600Ｇ以上100
0Ｇ以下である前記１又は２に記載の磁気記録媒体。

【００１７】８．前記３における下層に用いられる非磁
性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／
50＜Ａ／Ｂ＜200／100である前記３又は４記載の磁気記
録媒体。

【００１８】以下に本発明の磁気記録媒体について詳述
する。

【００１９】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリ
カーボネート等のプラスチックなどを挙げることができ
る。

【００２０】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００２１】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常の３〜
100μm、好ましくは５〜50μmであり、ディスクやカー
ド状の場合は30μm〜10mm程度、ドラム状の場合はレコ
ーダー等に応じて適宜に選択される。

【００２２】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００２３】なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００２４】−磁性層− 本発明においては、最上層が磁性層である。この磁性層
は、基本的には磁性粉をバインダー樹脂中に分散せしめ
てなる。

【００２５】前記最上層の厚みとしては、通常0.1〜0.7
μmであり、好ましくは0.02〜0.6μmであり、特に好ま
しくは0.02〜0.4μmである。前記厚みが0.01μmよりも
小さいと、記録が十分になされないことにより、再生時
に出力が得られないことがあり、一方、0.7μmよりも大
きいと、膜厚損失により十分な再生出力が得られないこ
とがある。

【００２６】該最上層の磁性層には、強磁性酸化鉄粉
末、強磁性金属粉末、六方晶系磁性粉を含有する事が好
ましい。これらの中でも、本発明は強磁性金属粉末を好
適に用いられる。

【００２７】最上層に用いられる強磁性金属粉末として
は、例えばFe、Coをはじめ、Fe-Al系、Fe-Al-Ni系、Fe-
Al-Zn系、Fe-Al-Co系、Fe-Al-Ca系、Fe-Ni-Al系、Fe-Ni
-Co系、Fe-Ni-Si-Al-Mn系、Fe-Ni-Si-Al-Zn系、Fe-Al-S
i系、Fe-Ni-Zn系、Fe-Ni-Mn系、Fe-Ni-Si系、Fe-Mn-Zn
系、Fe-Co-Ni-P系、Ni-Co系、Fe、Ni、Co等を主成分と
するメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中でもFe
系金属粉が電気的特性に優れる。

【００２８】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Fe-Al系、Fe-Al-Ca系、Fe-Al-Ni系、Fe-Al-Zn系、F
e-Al-Co系、Fe-Ni-Si-Al-Zn系、Fe-Ni-Si-Al-Mn系、の
Ｆｅ−Ａｌ系金属粉末が好ましい。

【００２９】特に、本発明の目的に好ましい強磁性金属
粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
はAlおよびCaを、Alについては重量比でFe：Al＝100：
0.5〜100：20、Caについては重量比でFe：Ca＝100：0.1
〜100：10の範囲で含有するのが望ましい。

【００３０】Fe：Alの比率をこのような範囲にすること
で耐蝕性が著しく改良され、またFe：Caの比率をこのよ
うな範囲にすることで電磁変換特性を向上させ、ドロッ
プアウトを減少させることができる。

【００３１】電磁変換特性の向上やドロップアウトの減
少がもたらされる理由は明らかでないが、分散性が向上
することによる保磁力のアップや凝集物の減少等が理由
として考えられる。

【００３２】本発明に用いられる強磁性金属粉末は、透
過型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長が0.30
μm未満、好ましくは0.10〜0.22μm、更に好ましくは0.
10〜0.17μmで、かつＸ線回折法による結晶サイズが200
Å未満、特に100〜180Åであることが好ましい。軸比
（平均長軸長／平均短軸長）が12以下、好ましくは10以
下、更に好ましくは５〜９である。強磁性金属粉末の平
均長軸長および結晶子サイズ及び軸比が前記範囲内にあ
ると、さらに電磁変換特性の向上を図ることができる。
又、前記強磁性金属粉末の形状は紡錘状であるのがより
好ましい。

【００３３】また、本発明に用いられる強磁性金属粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常600〜5,000 Oeの範囲に
あることが好ましい。この保磁力が600 Oe未満である
と、電磁変換特性が劣化することがあり、また保磁力が
5,000 Oeを超えると、通常のヘッドでは記録不能になる
ことがあるので好ましくない。

【００３４】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σ_s）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００３５】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で30m²/g以上、特に
45m²/g以上の強磁性金属粉末が好ましく用いられる。

【００３６】本発明に用いられる強磁性金属粉末の好ま
しい具体例としては、Fe-Al系強磁性金属粉末（Fe：Al
重量比＝100：５、平均長軸長0.16μm，Hc：1580 Oe、
σ_s：120emu/g）挙げることができる。本発明の目的に
最も適した磁性粉が以下のものである。

【００３７】この強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、及びＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる群よ
り選択される１種以上の希土類元素を含有する。

【００３８】この発明における強磁性金属粉末は、その
全体組成におけるＦｅ、Ａｌ、及びＳｍとＮｄとＹとＰ
ｒからなる群より選択される１種以上の希土類元素の存
在比率が、Ｆｅ原子100重量部に対して、Ａｌ原子は２
〜10重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる群よ
り選択される１種以上の希土類元素は１〜８重量部であ
り、かつ、その表面におけるＦｅ、Ａｌ、及びＳｍとＮ
ｄとＹとＰｒからなる群より選択される１種以上の希土
類元素の存在比率が、Ｆｅ原子数が100に対して、Ａｌ
原子数は70〜200であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからな
る群より選択される１種以上の希土類元素の原子数は、
0.5〜30であることが好ましい。

【００３９】より好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＮａ及びＣａを含有し、その全体組
成におけるＦｅ、Ａｌ、Ｓｍ、ＮｄとＹとＰｒからなる
群より選択される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａ
の存在比率が、Ｆｅ原子100重量部に対して、Ａｌ原子
は２〜10重量部であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる
群より選択される１種以上の希土類元素は１〜８重量部
であり、Ｎａ原子は0.1重量部未満であり、Ｃａ原子は
0.1〜２重量部であり、かつ、その表面におけるＦｅ、
Ａｌ、Ｓｍ及びＮｄとＹとＰｒからなる群より選択され
る１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率が、
Ｆｅ原子数100に対して、Ａｌ原子数は70〜200であり、
ＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択される１種
以上の希土類元素の原子数は0.5〜30であり、Ｎａ原子
数は２〜30であり、Ｃａは原子数は５〜30である。

【００４０】更に好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＣｏ、Ｎｉ及びＳｉを含有し、その
全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｍ
とＮｄとＹとＰｒからなる群より選択される１種以上の
希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率が、Ｆｅ原子100
重量部に対して、Ｃｏ原子は２〜20重量部であり、Ｎｉ
原子は２〜20重量部であり、Ａｌ原子は２〜10重量部で
あり、Ｓｉ原子は0.3〜５重量部であり、ＳｍとＮｄと
ＹとＰｒからなる群より選択される１種以上の希土類元
素の原子は１〜８重量部であり、Ｎａ原子は0.1重量部
未満であり、Ｃａ原子は0.1〜２重量部であり、かつ、
その表面におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｍ
とＮｄとＹとＰｒからなる群より選択される１種以上の
希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率が、Ｆｅ原子数10
0に対して、Ｃｏ原子数は0.1未満であり、Ｎｉ原子数は
0.1未満であり、Ａｌ原子数は70〜200であり、Ｓｉ原子
数は20〜130であり、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる群
より選択される１種以上の希土類元素は0.5〜30であ
り、Ｎａ原子数は２〜30であり、Ｃａ原子数は５〜30で
ある。

【００４１】前記全体組成におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ａｌ、Ｓｉ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる群より選択
される１種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率
が、また前記表面におけるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓ
ｉ、ＳｍとＮｄとＹとＰｒからなる群より選択される１
種以上の希土類元素、Ｎａ及びＣａの存在比率が、前記
範囲内にある強磁性金属粉末は、1700 Oe以上の高い保
磁力（Ｈｃ）、120emu／g以上の高い飽和磁化量
（σ_s）、及び高い分散性を有するので好ましい。

【００４２】この強磁性金属粉末の含有量としては、そ
の層における固形分全体に対し、通常60〜95重量％であ
り、好ましくは70〜90重量％であり、特に好ましくは75
〜85重量％である。

【００４３】この発明においては、磁性層は更に後述す
るその他の磁性粉末を含有することができる。

【００４４】その他の磁性粉末として、強磁性酸化鉄粉
末、強磁性金属粉末、六法晶板状粉末等を挙げることが
できる。

【００４５】これらの中でも、後述する強磁性金属粉末
を好適に用いることができる。

【００４６】前記強磁性酸化鉄粉末としては、γ-Ｆｅ₂
Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、又は、これらの中間酸化鉄でＦｅＯ
_x（1.33＜ｘ＜1.5）で表される化合物や、Ｃｏが付加さ
れたもので（コバルト変性）Ｃｏ−ＦｅＯ_x（1.33＜ｘ
＜1.5）で表される化合物等を挙げることができる。

【００４７】前記強磁性金属粉末として、Ｆｅ、Ｃｏを
初め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ
−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、
Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓ
ｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃ
ｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉
末等の強磁性金属粉末を挙げることができる。これらの
中でも、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００４８】他方、耐蝕性及び分散性の点から見ると、
Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系
等のＦｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末が好ましい。

【００４９】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉末は、鉄を主成分とする金属磁性粉末であり、Ａ
ｌ、又は、Ａｌ及びＣａを、Ａｌについては重量比でＦ
ｅ：Ａｌ＝100：0.5〜100：20、Ｃａについて重量比で
Ｆｅ：Ｃａ＝100：0.1〜100：10の範囲で含有するのが
望ましい。

【００５０】Ｆｅ：Ａｌの比率がこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。

【００５１】電磁変換特性の向上やドロップアウトの減
少がもたらされる理由は明らかではないが、分散性が向
上することによる保磁力の向上や凝集物の減少等が理由
として考えられる。

【００５２】この発明に用いられるこれらの強磁性粉末
は、その長軸径が0.30μm未満であり、好ましくは0.04
〜0.20μmであり、更に好ましくは0.05〜0.17μmである
ことが好ましい。強磁性粉末の長軸径が前記範囲内にあ
ると、磁気記録媒体の表面性を向上させることができる
と共に電気的特性の向上も図ることができる。

【００５３】また、この発明に用いられる強磁性粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常600〜5000 Oeの範囲にあ
ることが好ましい。この保磁力が600 Oe未満であると、
電磁変換特性が劣化することがあり、また保磁力が5000
Oeを超えると、通常のヘッドでは記録不能になること
があるので好ましくない。

【００５４】また、前記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σ_s）が通常、７Oemu／g以上であることが
好ましい。この飽和磁化量7Oemu／g未満であると、電磁
変換特性が劣化することがある。また、特に、この強磁
性粉末が強磁性金属粉末であるときには、この飽和磁化
量が120emu／g以上であることが望ましい。

【００５５】更に、この発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で30m²／g以上、
特に、45m²／g以上の強磁性金属粉末を好ましく用いる
ことができる。

【００５６】この比表面積及びその測定法については、
「粉体の測定」（J.M.Dallavalle,Clyeorr Jr.共著、牟
田その他訳；産業図書社刊）に記述されており、また
「化学便覽」応用編Ｐ1170〜1171（日本化学会編；丸善
（株）昭和41年４月30日発行）にも記載されている。

【００５７】比表面積の測定は、粉末を105℃前後で13
分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着されているも
の除去し、その後、この粉末を測定装置に導入して窒素
の初期圧力を0.5kg／m²に設定し、窒素により液体窒素
温度（−105℃）で10分間測定を行なう。

【００５８】測定装置は、例えば、カウンターソープ
（湯浅アイオニクス（株）製）を使用する。

【００５９】更に好ましい強磁性粉末の構造としては、
該強磁性粉末に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子との
含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝100：１〜100：20で
あり、かつ該強磁性粉末のＥＳＣＡによる分析深度で10
0Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＡｌ原子との含
有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝30：70〜70：30である
構造を有するものである。あるいはＦｅ原子とＮｉ原子
とＡｌ原子とＳｉ原子とが強磁性粉末に含有され、更に
Ｃｏ原子とＣａ原子との少なくとも一方が該強磁性粉末
に含有され、Ｆｅ原子の含有量が90原子％以上、Ｎｉ原
子の含有量が１原子％以上、10原子％未満、Ａｌ原子の
含有量が0.1原子％以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含
有量が0.1原子％以上、５原子％未満、Ｃｏ原子の含有
量及び／又はＣａ原子の含有量（ただし、Ｃｏ原子とＣ
ａ原子との両方を含有する場合はこの合計量）が0.1原
子％以上、13原子％未満であり、前記強磁性粉末のＥＳ
ＣＡによる分析深度で100Å以下の表面域に存在するＦ
ｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子及び
／又はＭｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａ
ｌ：Ｓｉ（Ｃｏ及び／又はＣａ）＝100：（４以下）：
（10〜60）：（10〜70）：（20〜80）である構造を有す
る強磁性粉末等を挙げることができる。

【００６０】この発明においては、磁性層中に含有され
る前記強磁性粉末の長軸径（ａ）と下層である非磁性層
中に含有される非磁性粉末の長軸径（ｂ）との比（軸
比；ｂ／ａ）は、３以下であることが望ましく、特に2.
5以下であるのが望ましく、さらに２以下であるのが望
ましい。この軸比が前記範囲内にあると、磁気記録媒体
の表面性を良好な状態することができるなど優れた特性
を発揮することができるからである。

【００６１】また、本発明の磁気記録媒体の最上層の磁
性層には、磁性粉として六方晶系の磁性粉を用いること
が出来る。

【００６２】六方晶系の磁性粉としては例えば、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等が挙げられ
る。

【００６３】好ましい六方晶Ba-フェライト粉末として
は、Ba-フェライト粉の、Feの一部が少なくともCoおよ
びZnで置換された平均粒径（六方晶系フェライトの板面
の対角線の長さ）300〜900Å、板状比（六方晶系フェラ
イトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）2.0〜10.
0、より好ましくは2.0〜6.0、保磁力（Ｈｃ）450〜1500
のBa-フェライトを挙げることができる。

【００６４】Ba-フェライト粉は、FeをCoで一部置換す
ることにより、保磁力が適正な値に制御されており、さ
らにZnで一部置換することにより、Co置換のみでは得ら
れない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力を有する電
磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。
また、さらにFeの一部をNbで置換することにより、より
高い再生出力が有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体を得ることができる。また、本発明に用いられるBa-
フェライトは、さらにFeの一部がTi、In、Mn、Cu、Ge、
Sn等の遷移金属で置換されていても差支えない。

【００６５】なお、この発明に使用するBa-フェライト
は次の一般式で表される。

【００６６】BaO・n((Fe_1-m M_m)₂O₃) 〔ただし、ｍ＞0.36（但し、Co＋Zn＝0.08〜0.3、Co/Zn
＝0.5〜10）であり、ｎは5.4〜11.0であり、好ましくは
5.4〜6.0であり、Ｍは置換金属を表わし、平均価数が３
となる２種以上の元素の組合せになる磁性粒子が好まし
い。〕本発明において、Ba-フェライトの平均粒径、板
状比、保磁力が前記範囲内にあると好ましいとするその
理由は、次のようである。すなわち、磁気記録媒体とし
たときの両性出力を充分とするには、前記Ba-フェライ
トの平均粒径が300Å以上であるのが好ましく、表面平
滑性を向上させ、ノイズレベルを低くするには900Å以
下であるのが好ましい。また板状比を2.0以上とするこ
とで、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂
直配向率が得られ、表面平滑性を向上させ、ノイズレベ
ルを低くするには板状比が10.0以下であるのが好まし
い。さらに記録信号の保持のためには保磁力が450 Oe以
上が好ましく、ヘッドが飽和してしまうのを防ぐには保
磁力は1500 Oe以下が好ましい。

【００６７】本発明に用いられるバリウムフェライト磁
性粉は、磁気特性である飽和磁化量（σ_s）が通常、50e
mu/g以上であることが望ましい。この飽和磁化量が50em
u/g未満であると、電磁変換特性が劣化することがある
からである。

【００６８】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が30m²/g以上のBa-
フェライト磁性粉を用いることが望ましい。

【００６９】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉を製
造する方法としては、たとえば目的とするBa-フェライ
トを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物を、
たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶融
し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついでこ
のガラスを所定温度で熱処理して目的とするBa-フェラ
イトの結晶粉を折出させ、最後にガラス成分を熱処理に
よって除去するという方法のガラス結晶化法の他、共沈
−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシド
法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００７０】前記磁性層中の強磁性粉末および／または
六方晶系の磁性粉の含有量は、通常、50〜99重量％であ
り、好ましくは60〜99重量％である。

【００７１】本発明に係る下層は、非磁性粉末、強磁性
粉末を含有する層を少なくとも一層有することの他は特
に制限がなく種々の方法を用いて形成できる。

【００７２】上記下層は、単層あるいは複数層をもって
形成できるが、単層が好ましい。

【００７３】上記非磁性粉末としては、この種の磁気記
録媒体に使用される公知の各種の非磁性粉末から、前記
特性を備えたものを適宜に選択して使用することができ
る。この非磁性粉末としては、例えば、酸化チタン、硫
酸バリウム、ZnS、MgCO₃、CaCO₃、ZnO、CaO、二酸化タ
ングステン、二酸化モリブテン、窒化ホウ素、MgO、SnO
₂、SiO₂、Cr₂O₃、α-Al₂O₃、SiC、酸化セリウム、コラ
ンダム、人造ダイヤモンド、α-酸化鉄、ザクロ石、ガ
ーネット、ケイ石、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化モリ
ブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、チタンカーバ
イド、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等を挙げるこ
とができる。これらの中でも好ましいのは、CaCo₃、酸
化チタン、硫酸バリウム、α-Al₂O₃、α-酸化鉄Cr₂O₃等
の無機粉末やポリエチレン等のポリマー粉末である。形
状の針状、球状、粒状いずれでも良いが、この発明にお
いては、粉末の形状が針状である非磁性粉末を好適に使
用することができる。前記針状の非磁性粉末を用いる
と、非磁性層の表面の平滑性を向上させることができ、
その上に積層される磁性層からなる最上層における表面
の平滑性も向上させることができる。

【００７４】前記非磁性粉末の長軸径としては、通常0.
50μm以下であり、好ましくは０．４０μｍ以下であ
り、特に好ましくは0.30μm以下である。

【００７５】前記非磁性粉末の短軸径としては、通常0.
10μm以下であり、好ましくは0.08μm以下あり、特に好
ましくは0.06μmである。

【００７６】前記非磁性粉末の軸比としては、通常２〜
20であり、好ましくは５〜15であり、特に好ましくは５
〜10である。ここでいう軸比とは、短軸径に体する長軸
径の比（長軸径／短軸径）のことをいう。

【００７７】前記非磁性粉末の比表面積としては、通常
10〜250m²／gであり、好ましくは20〜150m²／gであり、
特に好ましくは30〜100m²／gである。

【００７８】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比及び比表
面積を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層の表面
性を良好にすることができると共に、磁性層である最上
層の表面性も良好な状態にすることができる点で好まし
い。

【００７９】また、この発明においては、前記非磁性粉
末が、Ｓｉ化合物及び／又はＡｌ化合物により表面処理
されていることが好ましい。表面処理方法は特開平2-83
219号に示された方法で行なうことができる。かかる表
面処理のなされた非磁性粉末を用いると磁性層である最
上層の表面状態を良好にすることができる。前記Ｓｉ及
び／又はＡｌの含有量としては、前記非磁性粉末に対し
て、Ｓｉが0.1〜10重量％、Ａｌが0.1〜10重量％である
のが好ましい。特にＳｉが0.1〜５重量％、Ａｌが0.1〜
５重量％であり、ＳｉとＡｌの重量比が３以上であるの
がよい。

【００８０】尚無機粉末の真比重の測定法としては「色
材工学ハンドブック」299ページに記載してある。

【００８１】また各無機粉末の真比重値が230ページに
記載されている。

【００８２】上記非磁性粉末の粒径は、下層の表面性を
良好とするために、通常１〜300nm、好ましくは１〜100
nm、更に好ましくは１〜50nmである。

【００８３】次に下層に使用される強磁性粉末としては
前記記述した上層に使用される強磁性粉末と同様なもの
が挙げられる。

【００８４】尚下層の膜厚は通常0.5〜4.0μmであり、
0.5〜2.0μmであるのがより好ましい。

【００８５】−バインダ（結合剤）− 最上層である磁性層及び該磁性層以外の層を形成するの
に使用されるバインダ（結合剤）について詳述する。

【００８６】本発明の磁性層及び非磁性層に用いるバイ
ンダとしては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、
塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂等が代表的
なものであり、これらの樹脂は-SO₃M、-OSO₃M、-COOMお
よび-PO（OM¹）₂から選ばれた少なくとも一種の極性基
を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。

【００８７】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはNa、Ｋ、Li等のアルカリ金属を表わし、また
Ｍ¹は水素原子、Na、Ｋ、Li等のアルカリ金属あるいは
アルキル基を表わす。

【００８８】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は0.1〜8.0モル％、
好ましくは0.5〜6.0モル％である。この含有率が0.1モ
ル％未満であると、強磁性粉末の分散性が低下し、また
含有率が8.0モル％を超えると、磁性塗料がゲル化し易
くなる。なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、15,000
〜50,000の範囲が好ましい。

【００８９】結合剤の磁性層における含有率は、強磁性
粉末100重量部に対して通常、10〜40重量部、好ましく
は15〜30重量部である。

【００９０】結合剤は一種単独に限らず、二種以上を組
み合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレ
タンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂と
の比は、重量比で通常、90：10〜10：90であり、好まし
くは70：30〜30：70の範囲である。

【００９１】本発明に結合剤として用いられる極性基含
有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体と
下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加反
応により合成することができる。

【００９２】Cl-CH₂CH₂SO₃M、 Cl-CH₂CH₂OSO₃M、 Cl-CH₂C
OOM、Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にとり、上記
付加反応を説明すると、次のようになる。

【００９３】-(CH₂C(OH)H)-＋ Cl-CH₂CH₂SO₃Na → -(CH
₂C(OCH₂CH₂SO₃Na)H)- また、前記極性基含有塩化ビニル系共重合体は、極性基
を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合を有する反
応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に仕
込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ（ベンゾイ
ルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニト
リル）等のラジカル重合開始剤、レドックス重合開始
剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応を行なう
ことにより、得ることができる。

【００９４】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p-スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
を挙げることができる。

【００９５】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸-2-リン酸エステルを用いればよい。

【００９６】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００９７】エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜30モル％が好ましく、１〜20モル％がより好ましい。
エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、たと
えばグリシジルアクリレートが好ましい。

【００９８】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、例えば特開昭57-44227号、同58-1
08052号、同59-8127号、同60-101161号、同60-235814
号、同60-238306号、同60-238371号、同62-121923号、
同62-146432号、同62-146433号等の公報に記載があり、
本発明においてもこれらを利用することができる。

【００９９】次に、本発明に用いるポリエステル樹脂と
ポリウレタン樹脂の合成について述べる。

【０１００】一般に、ポリエステル樹脂はポリオールと
多塩基酸との反応により得られる。

【０１０１】該公知の方法を用いて、ポリオールと一部
に極性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリエ
ステル（ポリオール）を合成することができる。

【０１０２】極性基を有する多塩基酸の例としては、5-
スルホイソフタル酸、2-スルホイソフタル酸、4-スルホ
イソフタル酸、3-スルホフタル酸、5-スルホイソフタル
酸ジアルキル、2-スルホイソフタル酸ジアルキル、4-ス
ルホイソフタル酸ジアルキル、3-スルホイソフタル酸ジ
アルキルおよびこれらのナトリウム塩、カリウム塩を挙
げることができる。

【０１０３】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等を挙げることができる。

【０１０４】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【０１０５】次に、ポリウレタン樹脂に付いて述べる。

【０１０６】これは、ポリオールとポリイソシアネート
との反応から得られる。

【０１０７】ポリオールとしては、一般にポリオールと
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ールが使用されている。

【０１０８】したがって、極性基を有するポリエステル
ポリオールを原料として用いれば、極性基を有するポリ
ウレタン樹脂を合成することができる。

【０１０９】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン-4-4′-ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、1,5-ナフタレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、リジンイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）
等が挙げられる。

【０１１０】また、極性基を有するポリウレタン樹脂の
他の合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極
性基および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応
も有効である。

【０１１１】Cl-CH₂CH₂SO₃M、 Cl-CH₂CH₂OSO₂M、 Cl-CH₂C
OOM、 Cl-CH₂-P(=O)(OM¹)₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、例えば特公昭58-41565号、特開昭57-92422号、同57
-92423号、同59-8127号、同59-5423号、同59-5424号、
同62-121923号等の公報に記載があり、本発明において
もこれらを利用することができる。

【０１１２】本発明においては、結合剤として下記の樹
脂を全結合剤の20重量％以下の使用量で併用することが
できる。

【０１１３】該樹脂としては、例えば重量平均分子量が
10,000〜200,000である、具体的には例えば特開平4-222
921号の段落〔0031〕に記載のもの等が挙げられる。

【０１１４】−その他の成分− 本発明では磁性層の品質の向上を図るため、耐久性向上
剤、分散剤、研磨剤、帶電防止剤および充填剤などの添
加剤をその他の成分として含有させることができる。

【０１１５】耐久性向上剤としては、ポリイソシアネー
トを挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、
例えばトリレンジイソシアネート（TDI）等と活性水素
化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、
ヘキサメチレンジイソシアネート（HMDI）等と活性水素
化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均分子量
は、100〜3,000の範囲にあることが望ましい。

【０１１６】分散剤としては、例えば特開平4-214218号
の段落〔0093〕に記載のものなどを挙げることができ
る。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対して0.5〜
５重量％の範囲で用いられる。

【０１１７】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し0.2〜10重量％が
好ましく、0.5〜５重量％がより好ましい。添加量は、
0.2重量％未満であると、走行性が低下し易く、また10
重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。

【０１１８】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して0.2〜10重量％が好ましく、0.5〜５重量％がよ
り好ましい。その添加量が0.2重量％未満であると、ス
チル耐久性が劣化し易く、また10重量％を超えると、脂
肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下
が生じ易くなる。

【０１１９】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で10：90〜90：10が好ましい。

【０１２０】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜30が好ましく、12〜22
の範囲がより好ましい。

【０１２１】脂肪酸の具体例としては、例えば特開平4-
214218号の段落〔0102〕に記載のものなどが挙げられ
る。

【０１２２】脂肪酸エステルの具体例としては、例えば
特開平4-214218号の段落〔0103〕に記載のものなどが挙
げられる。

【０１２３】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α-オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【０１２４】次に、研磨剤の具体例としては、例えば特
開平4-214218の段落〔0105〕に記載のものなどが挙げら
れる。研磨剤としては、平均粒子径が0.05〜0.6μmのも
のが好ましく、0.1〜0.3μmのものがより好ましい。

【０１２５】帯電防止剤としては、例えば特開平4-2142
18の段落〔0107〕に記載のものなどを挙げることができ
る。上述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対して0.01
〜40重量％の範囲で添加される。なお帯電防止剤の平均
粒径は上層で30〜200nm、下層で５〜30nmであるのが好
ましい。

【０１２６】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体は、磁性層の塗設を、下層が湿
潤状態にあるときにする所謂ウエット・オン・ウエット
方式で塗設するのが好ましい。このウエット・オン・ウ
エット方式は、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製造
に使用される方法を適宜に採用することができる。

【０１２７】例えば、一般的には強磁性金属粉末又は六
方晶板状粉、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防
止剤等と溶媒とを混練して高濃度磁性塗料を調製し、次
いでこの高濃度磁性塗料を希釈して磁性塗料を調製した
後、この磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布する。

【０１２８】上記溶媒としては、例えば特開平4-214218
段落〔0119〕に記載のものなどを用いることができる。

【０１２９】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。

【０１３０】この混練分散機としては、例えば特開平4-
214218号の段落〔0112〕に記載のもの等が挙げられる。
上記混練分散機のうち、0.05〜0.5KW（磁性粉１Kg当た
り）の消費電力負荷を提供することのできる混練分散機
は、加圧ニーダ、オープンニーダ、連続ニーダ、二本ロ
ールミル、三本ロールミルである。

【０１３１】非磁性支持体上に、例えば本発明高透磁率
材料を含有する層および磁性層を塗布するには、具体的
には、図１に示すように、まず供給ロール32から繰出し
たフィルム状支持体１に、エクストルージョン方式の押
し出しコータ10、11により、磁性層の各塗料をウェット
・オン・ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石ま
たは垂直配向用磁石33に通過し、乾燥器34に導入し、こ
こで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥す
る。次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダ
ロール38の組合せからなるスーパーカレンダ装置37に導
き、ここでカレンダー処理した後に、巻取ロール39に巻
き取る。このようにして得られた磁性フィルムを所望幅
のテープ状に裁断してたとえば８mmビデオカメラ用磁気
記録テープを製造することができる。

【０１３２】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコータ10、11へ
と供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性ベース
フィルムの搬送方向を示す。押し出しコータ10、11には
夫々、液溜まり部13、14が設けられ、各コータからの塗
料をウェット・オン・ウェット方式で重ねる。即ち、下
層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に上層磁性層
塗料を重層塗布する。

【０１３３】前記コーターヘッドは、図２に（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）を示したが（ｃ）のヘッドが本発明にお
いては好ましい。

【０１３４】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、例えば特開平4-214218
号の段落〔0119〕に記載のもの等が使用できる。これら
の各種の溶媒は単独で使用することもできるし、またそ
れらの二種以上を併用することもできる。

【０１３５】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、20〜5,000ガウス程度であり、乾燥器によ
る乾燥温度は約30〜120℃であり、乾燥時間は約0.1〜10
分間程度である。

【０１３６】なお、ウェット・オン・ウェット方式で
は、リバースロールと押し出しコータとの組み合わせ、
グラビアロールと押し出しコータとの組み合わせなども
使用することができる。さらにはエアドクターコータ、
ブレードコータ、エアナイフコータ、スクィズコータ、
含浸コータ、トランスファロールコータ、キスコータ、
キャストコータ、スプレイコータ等を組み合わせること
もできる。

【０１３７】該ウェット・オン・ウェット方式における
重層塗布においては、最上層の下側に位置する層が湿潤
状態になったままで上層の磁性層を塗布するので、下層
の表面（即ち、最上層との境界面）が滑らかになるとと
もに最上層の表面性が良好になり、かつ、上下層間の接
着性も向上する。この結果、特に高密度記録のために高
出力、低ノイズの要求されるたとえば磁気テープとして
の要求性能を満たしたものとなりかつ、高耐久性の性能
が要求されることに対しても膜剥離をなくし、膜強度が
向上し、耐久性が十分となる。また、ウェット・オン・
ウェット重層塗布方式により、ドロップアウトも低減す
ることができ、信頼性も向上する。

【０１３８】−表面の平滑化− 本発明においては、次にカレンダリングにより表面平滑
化処理を行う。

【０１３９】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
またはブレード処理を行なってスリッティングされる。

【０１４０】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、C／s（コーティングスピード）
等を挙げることができる。

【０１４１】本発明においては、通常、上記温度を50〜
120℃、上記線圧力50〜400kg／cm、上記Ｃ／ｓを20〜60
0m／分に保持することが好ましい。

【０１４２】上記のように処理した結果の最上層の層厚
は、好ましくは0.5ｍμ未満にする。層厚が0.5μm以下
にすることで、高域特性や信号の重ね書き（オーバーラ
イト）特性が向上しても好ましい。

【０１４３】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。しかし
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１４４】以下に示す成分、割合、操作順序はこの発
明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更しうる。
なお、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。実施例１最上層用磁性組成物の各成分、及び下層用組成物の各成
分をニーダー、サンドミルを用いて混連分散して各々の
塗料を調整した。

【０１４５】表１により調整した塗料をウェット・オン
・ウェット方式で厚さ10μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布した後、塗膜未乾燥であるうちに
磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してから、カレン
ダーで表面平滑化処理を行い下記表１に示された厚さを
有する下層および最上層からなる磁性層を形成した。

【０１４６】最上層用磁性塗料 Fe-Al-Ca系強磁性金属粉末Ａ Fe：Al：Ca＝100：５：１(重量比) 100部 (Hc：1750 0e，BET55m²／g，平均長軸径0.14μm，結晶子サイズ140Å、軸比8 .σｓ：125emu／g) スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部 (日本ゼオン(株)製，MR-110) スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部（東洋紡績(株)UR−8700) カーボンブラック（平均粒径 30nm) 1部 α-アルミナ(平均粒径0.2μm) 8部ステアリン酸 1部ブチルステアレート 1部シクロヘキサノン 100部メチルエチルケトン 100部トルエン 100部下層用塗料非磁性粉(Ａ)，強磁性粉(Ｂ) α-Fe₂O₃ 80部 (針状，軸比８，BET40m²／g，真比重5.0) (Siのα-Fe₂O₃に対する含有量0.9wt％、Alのα-Fe₂O₃に対する含有量0.1wt％) Co-γ-Fe₂O₃ 20部 (Hc：700Oe，BET45m²／g) スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 11部 (日本ゼオン(株)製MR-110) スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 9部（東洋紡績(株)製UR-8700） α-アルミナ（平均粒径0.2μm) 5部カーボンブラック(平均粒径20nm) 10部ステアリン酸 1部ブチルステアレート 1部シクロヘキサノン 100部メチルエチルケトン 100部トルエン 100部得られた最上層用磁性塗料および下層用塗料のそれぞれ
に、ポリイソシアネート化合物（コロネートＬ日本ポ
リウレタン工業(株)製）５部を添加した。

【０１４７】さらに、この磁性層とは反対側の前記ポリ
エチレンテレフタレートフィルムの面（裏面）に下記の
組成を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、カレン
ダ加工することによって厚さ0.8μmのバックコート層を
形成し、広幅の原反磁気テープを得た。

【０１４８】（バックコート層）カーボンブラック（ラーベン1035） 40部硫酸バリウム（平均粒子径300nm） 10部ニトロセルロース 25部ポリウレタン系樹脂 25部（日本ポリウレタン製 N-2301) ポリイソシアネート化合物 10部（日本ポリウレタン製コロネートＬ）シクロヘキサン 400部メチルエチルケトン 250部トルエン 250部こうして得られた原反磁気テープをスリットして、８mm
幅のビデオ用磁気記録媒体を作成した。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】この磁気記録媒体につき、以下の評価試験
を行った。その結果を表２及び表５に示す。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】〈評価法〉電気特性（dB）RF出力ソニー(株)製８ミリビデオカメラCCDV-900により、７MH
ZでのRF出力を測定した。

【０１５３】走行耐久性温度40℃，温度80％における繰り返し走行耐久性につい
て以下のように評価した。

【０１５４】Ａ：支障なしＢ：裏面にスジ等の傷が入るものＣ：走行ＯＫだが、ドロップアウトが70以上のものＤ：走行ＯＫだが、電気特性２dB以上の低下を生じたも
のＥ：走行ストップスチル耐久性ソニー(株)製８mmビデオカメラEV-S900を用い、スチル
モードにした時のRF出力が２dB低下するまでの時間を示
した。（分単位）塗布時塗布スジ本数 1000ｍ塗布時の塗布スジの本数をカウントした。

【０１５５】広幅長手、幅手の膜厚分布長手方向５ｍ、幅手方向10cmの膜厚を接触式膜厚計にて
等間隔に測定し、それぞれの振幅をみた。

【０１５６】〈全体組成〉；強磁性金属粉末における全
体組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ各元素
の存在比率については、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置
（ＷＤＸ）を用いて試料中の各元素の蛍光Ｘ線強度を測
定した後、ファインダメンタルパラメーター法（以下、
ＦＰ法と称する。）に従い算出して求めた。

【０１５７】以下にＦＰ法について説明する。

【０１５８】蛍光Ｘ線の測定には、理学電気（株）製の
ＷＤＸシステム3080を、以下の条件にて使用した。

【０１５９】Ｘ線管球：ロジウム管球出力：50KV、50mA 分光結晶：LiF(Fe、Co、Ni、Ndに対して)、PET(Alに
対して)、RX-4(Siに対して) アプソーバ：１／１（Ｆｅのみ１／10）スリット：ＣＯＡＲＳＥフィルター：ＯＵＴＰＨＡ：15〜30(Al、Siに対して)、10〜30(Fe、C
o、Ni、Ndに対して）計数時間：ピーク＝40秒、バックグラウンド＝40秒
(ピーク前後の２点を測定) なお、蛍光Ｘ線の測定を行なうには、上記装置に限定さ
れるのではなく、種々の装置を使用することができる。

【０１６０】標準試料には、以下の４種類の金属化合物
に使用した。

【０１６１】標準試料は、Analytical Reference Mater
ials international社製の合金ＳＲＭ1219（Ｃを0.15重
量％、Ｍｎを0.42重量％、Ｐを0.03重量％、Ｓｉを0.55
重量％、Ｃｕを0.16重量％、Ｎｉを2.16重量％、Ｃｒを
15.64重量％、Ｍｏを0.16重量％、Ｖを0.06重量％をそ
れぞれ含有する。）である。

【０１６２】標準試料２は、Analytical Reference Mat
erials international社製の合金ＳＲＭ1250（Ｎｉを3
7.78重量％、Ｃｒを0.08重量％、Ｍｏを0.01重量％、Ｃ
ｏを16.10重量％、Ａｌを0.09重量％をそれぞれ含有す
る。）である。

【０１６３】標準試料３は、磁性酸化鉄粉末（Ｍｎを0.
14重量％、Ｐを0.15重量％、Ｓを0.19重量％、Ｓｉを0.
36重量％、Ｃｏを3.19重量％、Ｚｎを1.26重量、Ｃａを
0.07重量％、Ｎａを0.02重量％をそれぞれ含有する。）
である。

【０１６４】標準試料４は、強磁性金属粉末（Ｎｄを2.
73重量％含有する。）である。

【０１６５】前記標準試料１及び２における元素の重量
％は、メーカー供与のデータシートの値であり、前記標
準試料３及び４における元素の重量％は、ＩＣＰ発光分
析装置による分析値である。この値を以下のＦＰ法の計
算における標準試料の元素組成値として入力した。

【０１６６】ＦＰ法の計算には、テクノス製のファイン
ダメンタルパラメータソフトウェアVersion２．１を用
い、次の条件にて計算した。

【０１６７】試料モデル：バルク試料バランス成分試料：Ｆｅ入力成分：測定Ｘ線強度（ＫＣＰＳ）分析単位：重量％算出された各元素の存在比率（重量％）は、Ｆｅ原子10
0重量％に対するその他の元素の重量％として換算し、
定量値としたものである。

【０１６８】〈表面組成〉強磁性金属粉末の表面におけ
る組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ａｌ各元素の存在
比率については、ＸＰＳ表面分析装置を用いてその値を
求めた。

【０１６９】以下にその方法について説明する。

【０１７０】先ずＸＰＳ表面分析装置を以下の条件にセ
ットする。

【０１７１】Ｘ線アノード：Ｍｇ分解能：1.5〜1.7eV（分解能は、清浄なＡｇの３ｄ５／
２ピークの半値巾で規定する。）なお、試料の固定には、いわゆる粘着テープは使用しな
い。ＸＰＳ表面分析装置の機種としては、特に限定はな
く、種々の装置を使用することができるが、本願におい
ては、ＶＧ社製ESCALAB-200Ｒを用いた。

【０１７２】以下の測定範囲でナロースキャンを行な
い、各元素のスペクトルの測定をした。この時、データ
の取込み間隙は0.2eVとし、表３に示す最低カウント数
以上のカウントが得られるまで積算した。

【０１７３】得られたスペクトルに対して、Ｃのピーク
以上が284.6eVになるようにエネルギー位置を補正す
る。

【０１７４】次に、VAMAS-SCA-JAPAN製のCOMMON DATA P
ROCESSING SISTEM Ver．２．３（以下、VAMASソフトと
称する。）上で、データ処理を行なうために、上記スペ
クトルを各装置メーカーが提供するソフトを用いて、VA
MASソフトを使用することができるコンピューターに転
送する。

【０１７５】そして、VAMASソフトを用い、転送された
スペクトルをVAMASフォーマットに変換した後、以下の
データ処理を行なう。

【０１７６】定量処理に入る前に、各元素についてCoun
t Scaleのギャリブレーションを行ない、５ポイントの
スムージング処理を行なう。

【０１７７】定量処理は、次の通りである。

【０１７８】各元素のピーク位置を中心として、表４に
示す定量範囲でピークエリア強度を求める。次に、表４
に示す感度係数を使用し、各元素の原子数％を求めた。
原子数％は、Ｆｅ原子数100に対する原子数に換算し定
量値としてた。

【０１７９】（実施例14〜25）実施例１における強磁性
金属粉末Ａにかえて表３に示すSample１〜12（紡錘状の
形状）を用い、下層塗料おける非磁性粉（Ａ）と強磁性
粉（Ｂ）の重量をそれぞれ55部、45部用いた以外は実施
例１と同様に行い試料を作製した。結果を以下に示す。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】（実施例26・27）実施例１における強磁性
金属粉末Ａにかえて、Co-Tiバリウムフェライト（Ｈ
ｃ：1120 Oe，ＢＥＴ値：45m²／g、σｓ：64.2、板状
比、粒子サイズ0.05μ）100部を用い下層における非磁
性粉（Ａ）と強磁性粉（Ｂ）の重量比を表４のように変
更した以外は実施例１と同様に行い試料を作製した。

【０１８２】結果を以下に示す。

【０１８３】

【表４】

【０１８４】表４から明らかな如く本発明の実施例が比
較に比して優れていることがわかる。

【０１８５】次に上記実施例14〜27の試料を使用し、実
施例２と同様の評価を行った。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】表５から明らかなように本発明の実施例が
優れていることがわかる。

【０１８８】

【発明の効果】本発明による磁気記録媒体は、電磁変換
特性、耐久性、塗布性生産安定性に優れた効果を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】押出し塗布方式によるウェット・オン・ウェッ
ト塗布による本発明の磁気記録媒体を製造するための同
時重層塗布を説明するための図である。

【図２】本発明の塗料を塗布するためのコーターヘッド
の図である。

【符号の説明】

１支持体 10 押し出しコータ 11 押し出しコータ 32 供給ロール 33 配向用磁石 34 乾燥器 37 スーパーカレンダ装置 38 カレンダロール 39 巻取ロール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉
末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を少
なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に
分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記録
媒体において前記下層の保磁力Ｈｃが200 Oe以上であ
り、かつ、飽和磁束密度Bmが５Ｇ以上1000Ｇ以下であ
り、前記強磁性粉末がその構成元素としてＦｅ、Ａｌを
含む強磁性金属粉末であることを特徴とする磁気記録媒
体。
【請求項２】上記強磁性粉末が、その構成元素として
Ｆｅ、Ａｌ及びＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より
選択される１種以上の希土類元素を含有していることを
特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉
末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を少
なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に
分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記録
媒体において前記下層に用いられる非磁性粉末（Ａ）と
強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／50＜Ａ／Ｂ≦99
／１であり、非磁性粉末（Ａ）が真比重2.5以上であ
り、前記強磁性粉末が、その構成元素としてＦｅ、Ａｌ
を含む強磁性金属粉末であることを特徴とする磁気記録
媒体。
【請求項４】上記強磁性粉末がその構成元素としてＦ
ｅ、Ａｌ及びＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選
択される１種以上の希土類元素を含有している請求項３
記載の磁気記録媒体。
【請求項５】非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉
末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を少
なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に
分散させてなる磁性層を最上層に設けた磁気記録媒体に
おいて前記下層の保磁力Ｈｃが200 0e以上であり、か
つ、飽和磁束密度Ｂｍが600Ｇ以上1000Ｇ以下であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】非磁性支持体上に、少なくとも非磁性粉
末と強磁性粉末とを結合剤中に分散させてなる下層を少
なくとも一層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に
分散させてなる磁性層からなる最上層を設けた磁気記録
媒体において前記下層の用いられる非磁性粉末（Ａ）と
強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／50＜Ａ／Ｂ＜20
0／100であり、非磁性粉末（Ａ）が真比重2.5以上であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項７】上記飽和磁束密度Ｂｍが600Ｇ以上1000
Ｇ以下である請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
【請求項８】請求項３における下層に用いられる非磁
性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）との重量Ａ／Ｂが50／
50＜Ａ／Ｂ＜200／100である請求項３又は４記載の磁気
記録媒体。