JPH08332342A - 窒素酸化物の除去装置及び除去方法 - Google Patents

窒素酸化物の除去装置及び除去方法

Info

Publication number
JPH08332342A
JPH08332342A JP7168017A JP16801795A JPH08332342A JP H08332342 A JPH08332342 A JP H08332342A JP 7168017 A JP7168017 A JP 7168017A JP 16801795 A JP16801795 A JP 16801795A JP H08332342 A JPH08332342 A JP H08332342A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
nitrogen oxides
electrode layer
conductivity
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7168017A
Other languages
English (en)
Inventor
Akinori Ishii
昭典 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokushin Industries Corp
Hokushin Industry Co Ltd
Original Assignee
Hokushin Industries Corp
Hokushin Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hokushin Industries Corp, Hokushin Industry Co Ltd filed Critical Hokushin Industries Corp
Priority to JP7168017A priority Critical patent/JPH08332342A/ja
Publication of JPH08332342A publication Critical patent/JPH08332342A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡単な装置で効率よく窒素酸化物を除去す
る。 【構成】 窒素酸化物を含有する被処理ガスの流れと接
触するよう配置され且つ電子伝導性及びイオン伝導性を
有するペロブスカイト型セラミックスからなる第1電極
11と、酸素イオン伝導性を有する固体電解質セラミッ
クスからなるイオン移動層13と、電子伝導性及びイオ
ン伝導性を有するペロブスカイト型セラミックスからな
る第2電極12とからなる管状の処理部材10と;この
処理部材10を所定の温度に保持するヒータ14と;第
1電極11及び第2電極12がそれぞれ陰極及び陽極と
なるよう電圧を印加する電源15と;を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関燃
焼排気ガス、ゴミ焼却器の排気ガス等から有害物質であ
る窒素酸化物を除去する窒素酸化物の除去装置及び除去
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、自動車、ゴミ焼却器、各種工
場の排ガスから窒素酸化物(N0x)を処理する方法が
種々検討されている。
【0003】例えば、自動車の排気ガスについは、Rh
−Pt−Pdの三元触媒による接触分解による方法が知
られている。しかし、かかる三元触媒による接触分解で
は、例えば、併存する酸素濃度によりNOxを効率よく
処理する条件の設定範囲が異なってしまう等処理条件の
設定範囲が狭いので、完全な効果が期待できない。
【0004】そこで、NOxを効率よく除去する方法と
して、電気化学的反応を利用して電極上で窒素酸化物等
の物質を電解還元処理する方法が知られている(特開昭
53−51173号公報等参照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た電気化学的反応を利用した処理は、電極間に保持され
た電解液の電気分解で生じる水素により窒素酸化物等を
処理するものである。従って、電極間に電解液を保持し
なければならないなど、装置構成が複雑になる等の問題
を有する。
【0006】本発明はこのような事情に鑑み、簡単な装
置で効率よく窒素酸化物を除去することができる窒素酸
化物の除去装置及び除去方法を提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成する本発
明の第1の態様は、窒素酸化物を含有する被処理ガスの
流れと接触するよう配置され且つ電子伝導性及びイオン
伝導性を有するペロブスカイト型セラミックスからなる
第1の電極層と、この第1の電極に接触した状態で設け
られ且つ酸素イオン伝導性を有する固体電解質セラミッ
クスからなるイオン移動層と、このイオン移動層の前記
第1の電極とは反対側に接触した状態で設けられ且つ電
子伝導性及びイオン伝導性を有するペロブスカイト型セ
ラミックスからなる第2の電極層とからなる管状部材
と;この管状部材を所定の温度に保持する加熱手段と;
前記管状部材の前記第1の電極層及び前記第2の電極層
がそれぞれ陰極及び陽極となるよう電圧を印加する電源
と;を具備することを特徴とする窒素酸化物の除去装置
にある。
【0008】本発明の第2の態様は、第1の態様におい
て、前記処理部材が、前記第1の電極を内側とする管状
部材であることを特徴とする窒素酸化物の除去装置にあ
る。
【0009】本発明の第3の態様は、第4又は5の態様
において、前記固体電解質セラミックスが、前安定化ジ
ルコニアであることを特徴とする窒素酸化物の除去装置
にある。
【0010】本発明の第4の態様は、電子伝導性及びイ
オン伝導性を有するペロブスカイト型セラミックスから
なる第1の電極層と、この第1の電極に接触した状態で
設けられ且つ酸素イオン伝導性を有する固体電解質セラ
ミックスからなるイオン移動層と、このイオン移動層の
前記第1の電極とは反対側に接触した状態で設けられ且
つ電子伝導性及びイオン伝導性を有するペロブスカイト
型セラミックスからなる第2の電極層とからなる処理部
材を所定の温度に保持するとともに前記第1の電極層及
び前記第2の電極層がそれぞれ陰極及び陽極となるよう
電圧を印加し、前記処理部材の前記第1の電極層に接触
するように窒素酸化物を含有する被処理ガスを流す、こ
とを特徴とする窒素酸化物の除去方法にある。
【0011】本発明の第5の態様は、第4の態様におい
て、前記処置部材を400℃〜1000℃に加熱するこ
とを特徴とする窒素酸化物の除去方法にある。本発明の
第6の態様は、第4又は5の態様において、前記固体電
解質セラミックスが、前安定化ジルコニアであることを
特徴とする窒素酸化物の除去方法にある。
【0012】ここで、本発明の第1及び第2の電極層に
用いる電子伝導性及びイオン伝導性を有するペロブスカ
イト型セラミックスは、一般式ABO3(A:希土類元
素、B:金属元素、O:酸素)で示される構造を有する
セラミックスであり、組成により種々の物質に対する分
解触媒活性を示すものである。本発明では、窒素酸化物
に対して選択的に触媒活性が高い化学組成を有するもの
を用いるのが好ましく、具体的には、LaMO3(M=
Mn,Fe,Ni,Rh)、La1-xxMnO3(A=
Ca,Sr,Ba,Hf)、La1-xxMn1 -yRuy
3(A=K,Pb)、La2Cu1-yZry4)などを用
いるのが好ましい。
【0013】また、本発明で用いる酸素イオン伝導性を
有する固体電解質セラミックスとしては、イットリア
(Y23)、カルシア(Ca23)、Sc23、Yb2
3、Gd23などを7〜20重量%含有する、ジルコ
ニア(ZrO2)、セリア(CeO2)及びトリア(Th
2)などを挙げることができる。代表的には、イット
リアを含有するジルコニアである安定化ジルコニアが有
り、好適にはこの安定化ジルコニアを用いることができ
る。
【0014】本発明において、窒素酸化物の除去速度
は、窒素酸化物の分解によって生じる酸素イオン
(O2-)の固体電解質中の移動速度に大きく左右され、
ほぼ一致する。ここで、下記に示される導電体を流れる
電流の式を用い、電子の電荷を1.6×10-19、アボ
ガドロ数を6.02×1023として、イオンの移動速度
(n×vの値)を求めた結果を下記表1に示す。
【0015】
【数1】I=nvze I:電流 [A]又は[C/cm2] n:電荷の密度 [cm-3] v:電荷の速度 [cm/sec] z:荷電粒子の原子価 e:電子の電荷 [C]
【0016】
【表1】
【0017】表1に示される数値から明らかなように、
固体電解質中の酸素イオンの移動速度(n×v)は、電
流に比例することがわかる。一方、一般に、排気ガス中
の窒素酸化物の濃度は天然ガス燃焼で1600ppm、
自動車排気ガスで1200ppmであることから、50
mA以上の電流を固体電解質を挟む電極間に流す必要が
ある。
【0018】また、例えば、安定化ジルコニアセラミッ
クスの電気抵抗値は図2に示すようにその温度に大きく
依存する。電流、電圧及び抵抗は、オームの法則V=I
Rに従うから、200℃以下の温度では、約50mAの
電流を得るのに約1000Vの電圧が必要となり現実的
ではない。従って、装置全体の構成を考慮すると、固体
電解質は400℃〜1000℃に加熱するのが望まし
い。
【0019】また、本発明で電源とは直流電源をいい、
固体電解質に、10〜100mA、好ましくは30〜6
0mA程度の電流を流す定電流電源、あるいは1〜10
0V、好ましくは3〜60Vの電圧を印加する定電圧電
源を用いればよい。
【0020】
【作用】ペロブスカイト型セラミックス電極は、窒素酸
化物分解触媒活性を有し、NO、NO2などの窒素酸化
物を窒素と酸素とに分解する。かかる分解のメカニズム
は、(1) NOの吸着、(2) NOの解離、(3) N2、O2
脱離であると考えられる。また、本発明では、ペロブス
カイト型酸化物セラミックス電極の間に酸素イオン伝導
性固体電解質セラミックスを配置して電極間に電圧を印
加することで、ペロブスカイト型酸化物セラミックス電
極の触媒活性に加えて電子の酸素還元作用が加わるの
で、電極表面での窒素酸化物の分解がさらに促進され
る。
【0021】本発明では、排気ガス中のNO、まず、ペ
ロブスカイト型酸化物との親和力により第1の電極(陰
極)表面に吸着される。次に、NO分子は、電極から供
給される電子により強制的に窒素ラジカル(N・)と酸
素イオン(O2-)とに解離される。窒素ラジカルの安定
性は非常に小さく、近傍の同種のラジカルと直ちに反応
してN2となり、電極から脱離する。一方、酸素イオン
は電極間の電位勾配に従って固体電解質中を第2の電極
(陽極)まで移動する。陽極に到達した酸素イオンは陽
極と電解質との界面で再び電子を放出してO2ガスとな
って電極外に放出される。第1の電極での窒素酸化物の
分解で生じた酸素イオンが固体電解質を介して第2の電
極側に引っ張られるので、さらに窒素酸化物の分解が促
進される。
【0022】このように、管状部材の一端から第1の電
極側に窒素酸化物を有する排気ガスを流すと、当該排気
ガス中の窒素酸化物は電気化学的に分解されて窒素ガス
となって他端から排出される。
【0023】
【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
【0024】図1には、一実施例に係る排気ガス処理装
置の概略を示す。図1に示すように、処理部材10は三
層構造の管状をなし、安定化ジルコニアからなる移動層
13の内外両面に、LaFeO3からなる第1電極11
及び第2電極12を設けたものである。具体的には、か
かる処理部材10は、内径7mm、外径10mm、長さ
300mmの安定化ジルコニアチューブ(ZrO2−1
0%Y23)の中央部分100mmの内外両面にLaF
eO3の電極層を焼成法により形成したものである。
【0025】かかる処理部材10の電極を有する中央部
分は、温度コントローラ付きの円筒型セラミックヒータ
(内径15mm)14により覆われている。かかるヒー
タ14は、処置部材10を例えば400℃以上に加熱で
きる公知の加熱手段であれば特にその方式は限定され
ず、通常の電気ヒータ等を用いることもできる。
【0026】また、第1電極11及び第2の電極12に
は、定電流電源(ケスレー社製、モデル237)からな
る直流電源15が、第1電極11が陰極、第2電極12
が陽極となるように、プラチナ線を介して接続されてい
る。
【0027】処理部材10内に窒素酸化物を含有する排
気ガス16Aを流すと、窒素酸化物が除去された排気ガ
ス16Bとして排出される。排気ガス16A内のNO、
NO2などの窒素酸化物は、第1電極11上で分解さ
れ、N2ガスとなり、酸素は酸素イオンとして移動層1
3内に取り込まれる。同様に、排気ガス16A内に含ま
れる酸素ガスも還元され、酸素イオンとして移動層13
内に取り込まれる。そして、このように移動層13内に
取り込まれた酸素イオンは第2電極12に到達し、電子
を放出して酸素ガスとして外部へ排出される。
【0028】かかる排気ガス処理装置の処理部材10の
両端に、図示しないパイレックスガラス管を瞬間接着剤
(商品名:アロンセラミック)で接続し、出口端に図示
しないNO濃度計(ベスト測器製)を接続した。そし
て、ヒータ14を500℃に加熱し、入口端からN2
スをバランスガスとしてNOを500〜1200ppm
の濃度とした模擬排気ガスを、100ml/minで流
し、電極11及び12間に下記に示す電流を流して出口
端のNO濃度を測定したところ、下記表2に示す結果が
得られた。
【0029】
【表2】
【0030】以上説明した処理装置は、窒素酸化物を有
効に且つ連続的に除去し得るものであり、特に、自動車
の排気ガス処理、ゴミ焼却器の排気ガス処理等に用いて
好適なものである。また、例えば、自動車の排気ガス処
理に用いる場合には、特に二酸化炭素及び硫黄酸化物を
有効に処理するように三元触媒を用いた処理装置等と併
用することもできる。
【0031】かかる処理装置は、窒素酸化物を電気化学
的に処理するものであり、処理される排気ガスの種類、
処理条件等に大きく左右されることなく窒素酸化物を有
効に処理できるものである。
【0032】なお、上記実施例では処理部材を管状にし
たが、被処理ガスを第1の電極に有効に接触し得るもの
であれば特に限定されず、例えば、多層構造にして第1
の電極に接触する流路に被処理ガスを流すようにしても
よい。
【0033】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
排気ガス中の窒素酸化物を有効に且つ連続的に処理する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例に係る排気ガス処理装置の概
略を示す断面図である。
【図2】ジルコニアセラミックスの電気抵抗値と温度と
の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
10 処理部材 11 第1電極 12 第2電極 13 移動層 14 ヒータ 15 直流電源 16A,16B 排気ガス

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素酸化物を含有する被処理ガスの流れ
    と接触するよう配置され且つ電子伝導性及びイオン伝導
    性を有するペロブスカイト型セラミックスからなる第1
    の電極層と、この第1の電極に接触した状態で設けられ
    且つ酸素イオン伝導性を有する固体電解質セラミックス
    からなるイオン移動層と、このイオン移動層の前記第1
    の電極とは反対側に接触した状態で設けられ且つ電子伝
    導性及びイオン伝導性を有するペロブスカイト型セラミ
    ックスからなる第2の電極層とからなる処理部材と;こ
    の処理部材を所定の温度に保持する加熱手段と;前記処
    理部材の前記第1の電極層及び前記第2の電極層がそれ
    ぞれ陰極及び陽極となるよう電圧を印加する電源と;を
    具備することを特徴とする窒素酸化物の除去装置。
  2. 【請求項2】 請求項1において、前記処理部材が、前
    記第1の電極を内側とする管状部材であることを特徴と
    する窒素酸化物の除去装置。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2において、前記固体電解
    質セラミックスが、前安定化ジルコニアであることを特
    徴とする窒素酸化物の除去装置。
  4. 【請求項4】 電子伝導性及びイオン伝導性を有するペ
    ロブスカイト型セラミックスからなる第1の電極層と、
    この第1の電極に接触した状態で設けられ且つ酸素イオ
    ン伝導性を有する固体電解質セラミックスからなるイオ
    ン移動層と、このイオン移動層の前記第1の電極とは反
    対側に接触した状態で設けられ且つ電子伝導性及びイオ
    ン伝導性を有するペロブスカイト型セラミックスからな
    る第2の電極層とからなる処理部材を所定の温度に保持
    するとともに前記第1の電極層及び前記第2の電極層が
    それぞれ陰極及び陽極となるよう電圧を印加し、 前記処理部材の前記第1の電極層に接触するように窒素
    酸化物を含有する被処理ガスを流す、ことを特徴とする
    窒素酸化物の除去方法。
  5. 【請求項5】 請求項4において、前記処置部材を40
    0℃〜1000℃に加熱することを特徴とする窒素酸化
    物の除去方法。
  6. 【請求項6】 請求項4又は5において、前記固体電解
    質セラミックスが、前安定化ジルコニアであることを特
    徴とする窒素酸化物の除去方法。
JP7168017A 1995-06-09 1995-06-09 窒素酸化物の除去装置及び除去方法 Pending JPH08332342A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7168017A JPH08332342A (ja) 1995-06-09 1995-06-09 窒素酸化物の除去装置及び除去方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7168017A JPH08332342A (ja) 1995-06-09 1995-06-09 窒素酸化物の除去装置及び除去方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08332342A true JPH08332342A (ja) 1996-12-17

Family

ID=15860269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7168017A Pending JPH08332342A (ja) 1995-06-09 1995-06-09 窒素酸化物の除去装置及び除去方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08332342A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003078031A1 (fr) * 2002-03-15 2003-09-25 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Reacteur chimique pour le retrait d'oxyde d'azote et procede de retrait d'oxyde d'azote
JP2007283208A (ja) * 2006-04-17 2007-11-01 Nippon Soken Inc 排ガス浄化用電気化学触媒
US20100287916A1 (en) * 2007-10-08 2010-11-18 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Eur. Purification structure incorporating a biased electrochemical catalyst system
JP2012157848A (ja) * 2011-02-03 2012-08-23 Sumitomo Electric Ind Ltd ガス分解装置、発電装置及びガス分解方法
JP2013078721A (ja) * 2011-10-03 2013-05-02 Japan Fine Ceramics Center 窒素酸化物分解電極及びその利用
CN110459798A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 浙江锋锂新能源科技有限公司 核壳结构的硫化物固体电解质及制备方法和固态电池

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003078031A1 (fr) * 2002-03-15 2003-09-25 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Reacteur chimique pour le retrait d'oxyde d'azote et procede de retrait d'oxyde d'azote
JP2007283208A (ja) * 2006-04-17 2007-11-01 Nippon Soken Inc 排ガス浄化用電気化学触媒
US20100287916A1 (en) * 2007-10-08 2010-11-18 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Eur. Purification structure incorporating a biased electrochemical catalyst system
US8465631B2 (en) * 2007-10-08 2013-06-18 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen Purification structure incorporating a biased electrochemical catalyst system
JP2012157848A (ja) * 2011-02-03 2012-08-23 Sumitomo Electric Ind Ltd ガス分解装置、発電装置及びガス分解方法
JP2013078721A (ja) * 2011-10-03 2013-05-02 Japan Fine Ceramics Center 窒素酸化物分解電極及びその利用
CN110459798A (zh) * 2019-07-17 2019-11-15 浙江锋锂新能源科技有限公司 核壳结构的硫化物固体电解质及制备方法和固态电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4253925A (en) Method and apparatus for catalytic dissociation of NO
JP5614521B2 (ja) 固体炭素分解型セラミックス化学反応装置
EP1287242A1 (en) Apparatus for removing soot and no x? in exhaust gas from diesel engines
KR20100064378A (ko) 바이어스된 전기화학 촉매 시스템을 포함하는 정제 구조
CN100361735C (zh) 氮氧化物分解元件以及具有该元件的氮氧化物分解装置
JPH0866621A (ja) 窒素酸化物の除去方法
US20040055286A1 (en) Exhaust gas processing system
JP3657542B2 (ja) 化学反応器
JP3626971B2 (ja) 化学反応器
JPH10249150A (ja) 内燃機関の排気ガスから窒素酸化物を除去する装置
US6331232B1 (en) Device and method for reduction of oxides of nitrogen
JP6418587B2 (ja) 窒素酸化物濃度測定及びアンモニアスリップ検出センサー
JPH0564724A (ja) 固体電解質を用いた排ガス処理方法及び装置
JP2004058029A (ja) 省エネルギー型電気化学反応システム及びその活性化方法
JPS6178421A (ja) 窒素酸化物の除去方法
JPH0999213A (ja) 排ガス浄化用素子および窒素酸化物の浄化方法
JP3124472B2 (ja) 電気化学素子とこれを用いた電気化学装置、処理装置
JP4132893B2 (ja) 化学反応器用電極材料
JPH09299749A (ja) 排ガス浄化用素子、素子の製造方法および窒素酸化物の浄化方法
JPH0798308A (ja) 燃焼式元素分析装置
JP3093647B2 (ja) 窒素酸化物分解装置
JPH04131429U (ja) 窒素酸化物除去装置
JPH09299748A (ja) 排ガス浄化用素子、その製造方法および窒素酸化物の浄化方法
JP3253198B2 (ja) 窒素酸化物還元装置
JPH07275714A (ja) NOx除去装置