JPH08333565A

JPH08333565A - 感熱性粘着剤及び感熱性粘着シート

Info

Publication number: JPH08333565A
Application number: JP7193770A
Authority: JP
Inventors: Yoko Ishikawa; 陽子石川; Kenji Suzuki; 賢治鈴木; Hideaki Suzuki; 英明鈴木; Hiroyuki Ohashi; 弘幸大橋
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1994-07-29
Filing date: 1995-07-28
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】【課題】極性の低いポリエチレン容器等に対して優れた
接着機能を示し、また、医療用アンプル瓶や薬品瓶等の
ような内容物が正確に確認できなければならないガラス
瓶等に対しても優れた接着機能を示す感熱性粘着剤及び
感熱性粘着シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂、固体可塑剤を主成分とする
感熱性粘着剤の水性分散液において、熱可塑性樹脂の平
均粒子径が０．３μｍ以下であり、かつゲル含有量が３
〜８３％である感熱性粘着剤及びそれを基材の片面に塗
布し、乾燥して得た感熱性粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが、加熱することにより粘着性が現れる感熱性粘
着剤及び感熱性粘着剤を基材の片面に塗布し、ラベル等
として使用される感熱性粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、清涼飲料水、酒類、薬品瓶等のガ
ラス瓶などへのラベル貼着は、基材の裏面にカゼインや
デンプン等の水溶性接着剤を設けたラベルを自動ラベラ
ー等により貼着する方法、或いは上紙、粘着剤層、剥離
シートを順次積層した構成の一般的な粘着シートのラベ
ルを自動ラベラー等を使用して貼着する方法が採られて
いる。しかし、水溶性接着剤を設けたラベルは、基材の
裏面に水溶性接着剤を塗布するとラベルがカールを生
じ、ガラス瓶へ貼着後ラベルに皺や浮きが発生しラベル
不良となり美観を損なうという問題があった。一方、一
般的な構成の粘着シートのラベルは通常剥離シートを剥
離して使用しているが、剥離された剥離シートは回収さ
れて再利用され難く、ほとんどの場合廃棄処分にされて
いる。近年では省資源や環境問題等が注目され始めてお
り、剥離シートを必要としない感熱性粘着シートが注目
されてきた。

【０００３】一般的に感熱性粘着剤は熱可塑性樹脂、固
体可塑剤等から構成されている。また、感熱性粘着シー
トは、基材の片面に感熱性粘着剤を塗布した構成であ
り、通常、基材の他面に印刷などを行いラベルとして使
用している。感熱性粘着剤は、常温では非粘着性である
が、加熱装置の設けられたラベラーやオーブン等で加熱
すると活性化され粘着性が発現する。通常、活性化温度
は５０℃〜１５０℃であり、この温度領域で感熱性粘着
剤中の固体可塑剤が溶融し始め、熱可塑性樹脂に粘着性
を与えるのである。そして溶融した固体可塑剤はゆっく
りと結晶化するため粘着性は長時間持続されるので粘着
性を有している間にガラス瓶等に貼着して使用されてい
る。

【０００４】感熱性粘着シートは、加熱装置の設けられ
たラベラー等で連続してガラス瓶に貼着しても、前記の
ラベル裏面に水溶性接着剤を塗布してガラス瓶に貼着す
る方法のようなラベル不良という問題はない。また、前
記の一般的な粘着シートのように剥離シートを使用しな
いためコスト的にも安く生産できるという利点があり、
省資源、環境問題の観点からも有利である。

【０００５】しかし、感熱性粘着シートは特に極性の低
いポリエチレン容器等に貼着すると、接着機能が不足
し、簡単にポリエチレン容器等からラベルが剥離してし
まうという問題があった。また、医療用アンプル瓶や、
薬品瓶等のような内容物が正確に確認できなければなら
ないガラス瓶等のラベルとして使用する場合は、ガラス
瓶からラベルが簡単に剥離できないよう特に優れた接着
機能が要求される。

【０００６】また、感熱性粘着シートにはブロッキング
という問題もあった。即ち、感熱性粘着シートは巻き取
りやシートを何枚も重ねた状態で保存したり取り扱った
りすると、剥離紙を使用しないため感熱性粘着剤塗布面
が直接基材の表面に接した状態であるため、感熱性粘着
剤塗布面が基材表面と接着されてしまうのである。通常
感熱性粘着剤塗布面は非粘着性であるが、夏場など温度
の高い状態で長時間保存するとブロッキングし易くなる
のである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、極性の低い
ポリエチレン容器等に対して優れた接着機能を示し、ま
た、医療用アンプル瓶や薬品瓶等のような内容物が正確
に確認できなければならないガラス瓶等に対しても優れ
た接着機能を示す感熱性粘着剤及び感熱性粘着シートを
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は感熱性粘着
剤について鋭意研究を行った結果、感熱性粘着剤を構成
する熱可塑性樹脂として特定の平均粒子径、ゲル含有量
を有する熱可塑性樹脂を使用すると、ガラス瓶又は極性
の低いポリエチレン容器等に対して優れた接着機能を示
す感熱性粘着剤及び感熱性粘着シートが得られることを
見出したのである。

【０００９】即ち、本発明の感熱性粘着剤は、熱可塑性
樹脂、固体可塑剤を主成分とする感熱性粘着剤におい
て、熱可塑性樹脂の平均粒子径が０．３μｍ以下であ
り、かつゲル含有量が３〜８３％であることを特徴とす
る。

【００１０】本発明の感熱性粘着剤は、固体成分である
熱可塑性樹脂と固体可塑剤の分散液の形態をとる。ま
た、必要に応じて粘着付与剤、ブロッキング防止剤、増
粘剤等を含有させても良い。

【００１１】更に、熱可塑性樹脂のガラス転移温度が３
０℃以上であると良い。また、熱可塑性樹脂の平均粒子
径が０．２μｍ以下であると好ましい。熱可塑性樹脂が
更に、平均粒子径が０．１７μｍ以下，ゲル含有量が５
〜６０％，ガラス転移温度が４０℃以上の３条件の少な
くとも一つを満たすと更に好ましい。

【００１２】また、熱可塑性樹脂が、スチレン、メチル
（メタ）アクリレート、アクリロニトリルから選択され
る一種類以上と、ブタジエン、イソプレン、ブチレン、
（メタ）アクリル酸のＣ₄〜Ｃ₁₈アルキルエステルモノ
マーから選択される一種類以上を含有する共重合体であ
ると良い。また、更に増粘剤を含有させることが保管
時、塗布時に好ましい。

【００１３】本発明に使用される（メタ）アクリル酸
は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を指す。同様に
（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／又はメタ
クリレートを指す。本発明の感熱性粘着シートは、上記
の如くの感熱性粘着剤を基材の片面に塗布し、乾燥して
得たものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明において熱可塑性樹脂とし
て使用される共重合体は、平均粒子径が０．３μｍ以下
であり、なおかつゲル含有量が３〜８３％のものが使用
される。共重合体の平均粒子径が０．３μｍ以下である
と接着機能が優れる。好ましくは０．２μｍ以下であ
り、より好ましくは０．１７μｍ以下である。さらによ
り好ましくは０．１２μｍ以下である。共重合体の平均
粒子径が０．１２μｍ以下では極性の低いポリエチレン
等に対して特に優れた接着機能を示す。また、平均粒子
径が０．３μｍを越えると接着機能が劣るという問題が
ある。共重合体の平均粒子径は小さいほど接着機能に優
れるが、０．０５μｍ以下にすると粘度が高くなりす
ぎ、共重合体製造上の操業性が低下するためあまり好ま
しくない。このような理由より、熱可塑性樹脂の平均粒
子径は０．０６〜０．１２μｍが最適である。

【００１５】また、共重合体のゲル含有量が３〜８３％
であると、接着機能に優れるという特徴がある。共重合
体の平均粒子径が０．３μｍを越え、ゲル含有量が２０
％未満になると感熱性粘着剤としての凝集力が劣り、加
熱活性化してから糊化するまでに時間がかかるため、径
の小さい瓶等に貼着する場合は瓶からラベルが浮きやす
いという問題がある。共重合体の平均粒子径が０．３μ
ｍ以下であれば接着機能に優れるためゲル含有量が２０
％未満でも瓶からラベルが浮くという問題はないが、ゲ
ル含有量が３％未満になると共重合体の平均粒子径が
０．３μｍ以下でも瓶からのラベル浮きを防止すること
は困難になる。逆に、ゲル含有量が８３％を越えても接
着機能が劣り、やはり、径の小さい瓶等に貼着する場合
は瓶からラベルが浮きやすいという問題が起こる。結
局、好ましいゲル含有量は５〜６０％、さらに好ましく
は５〜４０％である。

【００１６】径の小さいガラス瓶（直径８ｍｍ〜２０ｍ
ｍ）等からのラベルの浮きを防止するためには、熱可塑
性樹脂の平均粒子径が０．３μｍ以下、ゲル含有量３〜
８３％の条件を同時に満足しなければならない。

【００１７】平均粒子径の測定方法は、粒度分布測定装
置を使用したり、電子顕微鏡観察により測定することが
できる。どちらの方法でも得られる平均粒子径は同じで
ある。

【００１８】ゲル含有量は、共重合体を枠付ガラス板に
流延し室温下で風乾にて約１ｍｍの厚みのフィルムを作
成し、所定量（約０．３ｇ）の試料を１００ｍｌのトル
エンにて室温で４８時間浸漬後、３００メッシュの金網
にて濾過して得られる残渣の乾燥後の重量を測定し、試
料に対しての重量％で示すことができる。

【００１９】また、熱可塑性樹脂として使用される共重
合体のガラス転移温度が３０℃以上であると耐ブロッキ
ング性に優れる。また、耐ブロッキング性に優れる好ま
しいガラス転移温度は４０℃以上であり、さらに好まし
くは５０℃以上である。ガラス転移温度が高いほど耐ブ
ロッキング性に優れるが、７０℃を越えると、感熱性粘
着剤として基材の片面に塗布して感熱性粘着シートを作
成したとき、感熱性粘着剤の塗布表面の強度が弱くなる
ことがあり、感熱性粘着剤塗布表面に印刷しなければな
らない場合は、印刷が困難であるという問題があり、そ
の場合は共重合体のガラス転移温度は３０℃〜７０℃が
好ましい。また、共重合体のガラス転移温度が３０℃未
満の場合は、耐ブロッキング性に劣りやすいという問題
がある。

【００２０】また、熱可塑性樹脂として使用される共重
合体の製造方法としては、従来公知の乳化重合方法、例
えば、バッチ重合方法、セミバッチ重合方法、連続重合
方法、シード重合方法等のいずれの方法でも平均粒子径
が０．３μｍ以下、ゲル含有量３〜８３％の熱可塑性樹
脂を得ることが可能である。さらに乳化重合における各
種成分の添加方法については特に制限はなく、一括添加
方法、分割添加方法、連続添加方法のいずれでもよい。
また、重合に際しては公知の乳化剤、重合開始剤、連鎖
移動剤等を用いることができる。

【００２１】乳化剤としては、例えば、両性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、あるいはノニオン性界面活
性剤等が使用できる。両性界面活性剤としては、例え
ば、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩等を、カチオン部分としてはアミン
塩、第四級アンモニウム塩等を持つもの等が挙げられ、
具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラ
ウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン等が
挙げられる。また、アニオン性界面活性剤としては、例
えば、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩等が挙げられ、具
体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、ノニオン
性界面活性剤としては、例えば、通常のポリエチレング
リコールのアルキルエーテル型、アルキルエステル型、
アルキルアリールエーテル型等が挙げられ、具体的に
は、ポリ（重合度１〜３０）オキシエチレンＣ₅〜Ｃ₃₀
アルキルエステル、ポリ（重合度１〜３０）オキシエチ
レンＣ ₁〜Ｃ₂₀アルキルフェニルエーテル等が挙げられ
る。これらの乳化剤は単独もしくは２種類以上組み合わ
せて使用することができる。

【００２２】これらの乳化剤の添加量は通常、単量体化
合物１００重量部に対して０．０５〜５重量部使用され
る。

【００２３】重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫
酸塩に代表される無機系重合開始剤；クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピリベンゼンパーオキサイ
ド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロ
パーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド等のパーオキサイド類、アゾビスイソ
ブチロニトリル等のアゾ化合物類に代表される有機系重
合開始剤；上記の重合開始剤と硫酸第一鉄等の還元剤と
を組み合わせてなるレドックス系重合開始剤等が挙げら
れる。これらの開始剤は単独もしくは２種類以上組み合
わせて用いることができる。

【００２４】これらの重合開始剤の使用量は、特に限定
されるものではないが、単量体化合物１００重量部に対
して０．１〜５重量部使用される。

【００２５】連鎖移動剤としては、例えば、α−メチル
スチレンダイマー、ターピノーレンや２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール
等のフェノール化合物、アリールアルコール等のアリー
ル系化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジ
ルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリ
ルアミド等のビニルエーテル系化合物、アクロレイン、
メタアクロレイン、ベンゾアルデヒド等のアルデヒド系
化合物、トルエン、トリフェニルメタン、ペンタフェニ
ルエタン等の芳香族系化合物、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン等のメルカプタン系化合
物、ジメチルキサントゲンジサルファイド等のキサント
ゲン系化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド等の
チウラム系化合物、チオグリコール酸、チオグリコール
酸オクチル等のチオグリコール酸（エステル）系化合
物、ジクロロメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素、
１，１，１−トリクロロトルエン等のハロゲン化炭化水
素系化合物、ｔ−クロチルアルコール等のアルコール系
化合物等を挙げることができる。これらの連鎖移動剤は
単独もしくは２種類以上組み合わせて用いることができ
る。

【００２６】これらの連鎖移動剤の使用量は通常、単量
体化合物１００重量部に対して０．１〜２０重量部使用
される。

【００２７】また、共重合体の重合に用いられる単量体
化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ブ
チレン等の共役二重結合含有化合物類、スチレン、α−
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン
系不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル等のエチレン系不飽和カルボン酸エステル
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド等のアミド系ビニル化合物類、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−ヒドロキシプ
ロピル等のヒドロキシル基含有ビニル化合物類、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン等のけい素含有化合物類、さらにジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等の
２官能性単量体等を挙げることができる。

【００２８】これらの単量体化合物のうち、少なくとも
２種類以上が共重合体の重合に用いられる。

【００２９】また、熱可塑性樹脂としては、（ａ）スチ
レン、メチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル
から選択される一種類以上と、（ｂ）ブタジエン、イソ
プレン、ブチレン、（メタ）アクリル酸のＣ₄〜Ｃ₁₈ア
ルキルエステルモノマーから選択される一種類以上を含
有する共重合体を使用することが好ましい。（ａ）と
（ｂ）の比率は適宜好ましい範囲で選択されるが、通常
は（ａ）が６０〜９０重量％、（ｂ）が１０〜４０重量
％のときに好ましい共重合体となる。また、必要に応じ
てフマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸を１種類以上使用しても良い。不飽和カル
ボン酸の使用量は単量体化合物の合計１００重量部の内
０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
また、スチレンを配合した共重合体を使用すると接着機
能が優れるという特徴があることから、本発明で使用す
る熱可塑性樹脂はスチレンを配合した共重合体であるこ
とが好ましい。また、共重合体のスチレン含有量は、４
０％以上が好ましい。さらに好ましくは５０％以上、さ
らにより好ましくは６０％以上である。このとき好まし
いスチレン含有量の上限は８０％、好ましくは７０％で
ある。スチレン含有量が多くなるとガラス転移温度も高
くなり耐ブロッキング性に優れるという特徴がある。ス
チレン含有量が４０％未満のときにはガラス転移温度が
低くなるため耐ブロッキング性が劣るので他のガラス転
移温度の高い成分、例えばメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、アクリロニトリル、塩化ビニル等を使用
することにより共重合体のガラス転移温度を３０℃以上
に保つことができる。

【００３０】さらに、共重合体としては、スチレン−ブ
タジエン系共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル系共重合体、スチレン−ブタジエン−（メタ）ア
クリル酸エステル系共重合体、そしてこれらの共重合体
のエチレン系不飽和カルボン酸変性共重合体が好まし
い。

【００３１】以上のような材料と重合条件を組み合わせ
ることにより、所望とする範囲の平均粒子径とゲル含有
量を有する共重合体を得ることができる。使用材料や重
合条件は公知の技術によって決定される。例えば、重合
時に使用する重合水や乳化剤の量を多くすると平均粒子
径が小さくなる。また連鎖移動剤を多量に使用するとゲ
ル含有量は少なくなる。このようなことから材料の量と
重合の種々条件を組み合わせて試行しつつ所望の範囲の
平均粒子径とゲル含有量を有する共重合体を得ることが
できるのである。

【００３２】このような熱可塑性樹脂は通常、固形分濃
度が２０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の
水性エマルジョン形態で調製され、本発明に使用され
る。

【００３３】感熱性粘着剤に、上記熱可塑性樹脂として
使用される共重合体と併用される固体可塑剤としては、
フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル（融点６５
℃）、フタル酸ジシクロヘキシル（融点６３〜６５
℃）、フタル酸ジヒドロアビエチル（融点６５℃）、イ
ソフタル酸ジメチル（融点６６〜６７℃）、ジイソヘキ
シルフタレート、安息香酸スクロース（融点９８℃）、
二安息香酸エチレングリコール（融点７０℃）、三安息
香酸トリメチロールエタン（融点７３℃）、三安息香酸
グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット（融点９５
℃）、八酢酸スクロース（融点８９℃）、クエン酸トリ
シクロヘキシル（融点５７℃）、Ｎ−シクロヘキシル−
ｐ−トルエンスルホンアミド（融点８６℃）等、一般に
可塑剤と認められる公知の安息香酸、カプリル酸、クエ
ン酸、フタル酸及び燐酸のエステル並びにスルホンアミ
ド誘導体で融点が好ましくは５０〜１００℃、更に好ま
しくは６０〜８０℃のものを使用することが好ましい。
融点が５０℃未満であると耐ブロッキング性に劣り、１
００℃を越えると加熱活性化されにくいという問題があ
る。固体可塑剤は、加熱活性化時に融点以上で溶融し熱
可塑性樹脂を可塑化するため、感熱性粘着剤として粘着
性を与えるが、粘着性の持続時間は固体可塑剤によって
異なる。粘着性を有している時間を長くする場合にはフ
タル酸ジシクロヘキシルを使用することが好ましい。こ
れらの固体可塑剤は単独もしくは２種類以上組み合わせ
て用いることができる。

【００３４】また、固体可塑剤の平均粒子径は２〜１０
μｍが好ましい。因みに平均粒子径が２μｍ未満である
と耐ブロッキング性が劣り、１０μｍを越えると加熱活
性化してラベルとして使用するとき固体可塑剤が溶融す
るのに時間がかかり感熱性粘着剤として粘着性が現れに
くいという問題がある。固体可塑剤の平均粒子径は粒度
分布測定装置、電子顕微鏡観察により測定することがで
きる。どちらの方法でも得られる平均粒子径は同じであ
る。

【００３５】固体可塑剤を上記した平均粒子径にする方
法としては、上記した固体可塑剤と分散剤と水を混合し
てボールミル、サンドミル等により適宜粉砕処理され
る。分散剤としては、例えば、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリスチレンスルホネート、ゼ
ラチン等の各種水溶性高分子やアニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が使用でき
る。アニオン性界面活性剤としては脂肪酸塩（特にＣ₅
〜Ｃ₃₀脂肪酸塩）、アルキル硫酸エステル塩（特にＣ₅
〜Ｃ₃₀アルキル硫酸エステル塩）、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩（特にＣ₅〜Ｃ₃₀アルキルベンゼンスルホン
酸塩）、アルキルナフタレンスルホン酸塩（特にＣ₅〜
Ｃ₃₀アルキルナフタレンスルホン酸塩）、アルキルスル
ホコハク酸塩（特にＣ₅〜Ｃ₃₀アルキルスルホコハク酸
塩）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩（特
にＣ₅〜Ｃ₃₀アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩）、アルキルリン酸塩（特にＣ₅〜Ｃ₃₀アルキルリン
酸塩）、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルアリ
ール硫酸エステル塩（特にポリオキシエチレンＣ₅〜Ｃ
₃₀アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルフェニル硫酸エス
テル塩）等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤としては
ポリオキシエチレンアルキル（特にＣ₅〜Ｃ₃₀）エーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキル（特にＣ₁〜Ｃ₂₀）ア
リール（特にフェニル）エーテル、ポリオキシエチレ
ン、オキシエチレン，オキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸（特にＣ₅〜Ｃ₃₀）エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（特にＣ₅〜
Ｃ₃₀）エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸（特にＣ ₅〜Ｃ₃₀）エステル、グリセリン脂肪酸（特
にＣ₅〜Ｃ₃₀）エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
（特にＣ₅〜Ｃ₃₀）エステル、ポリオキシエチレンアル
キル（特にＣ₅〜Ｃ₃₀）アミン、アルキル（特にＣ₅〜
Ｃ₃₀）アルカノールアミド等が挙げられる。

【００３６】上記に例示した塩は、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属塩や、アンモニウム塩であることが
好ましい。これらの分散剤は単独もしくは２種類以上組
み合わせて用いることができる。固体可塑剤と分散剤と
の混合比は適宜好ましい範囲で決定されるが、一般的に
は固体可塑剤１００固体重量部に対して分散剤０．５〜
１０固体重量部が好ましい。より好ましくは１〜５固体
重量部である。分散剤が０．５固体重量部未満の場合は
水に対する固体可塑剤の分散が不十分であり微細化され
た一次粒子が再凝集を起こしてしまう。また、１０固体
重量部を越えると接着性能を低下させるという問題があ
る。

【００３７】感熱性粘着剤における熱可塑性樹脂及び固
体可塑剤の配合比は、熱可塑性樹脂１００固体重量部に
対して固体可塑剤５０〜３００固体重量部、好ましくは
１００〜２５０固体重量部である。因みに、固体可塑剤
が５０固体重量部未満であると、感熱性粘着剤としての
粘着性が現れにくく接着機能が劣り、また耐ブロッキン
グ性に劣るという問題がある。固体可塑剤が３００固体
重量部を越えての使用は感熱性粘着剤として粘着性を有
している時間が短くなるという問題がある。

【００３８】感熱性粘着剤として接着機能をより優れた
ものにするため、一般に使用されるロジン系粘着付与
剤、フェノール樹脂系粘着付与剤、テルペン樹脂系粘着
付与剤、石油樹脂系粘着付与剤等の粘着付与剤を適量含
有せしめても良い。ロジン系粘着付与剤としては、アビ
エチン酸ロジン、その水添加物及びこれらのマレイン酸
付加物、金属塩、グリセリン、ペンタエリストール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコー
ルとのエステル化合物等の加工ロジンが挙げられる。ま
た、テルペン系粘着付与剤としては、α−ピネン、β−
ピネン、ジペンテン等のホモポリマーまたは、これらの
コポリマー、テルペンフェノールコポリマー、及びこれ
らの水添加物等を使用することが好ましい。粘着付与剤
は軟化点が７０〜１５０℃のものでエマルジョン形態の
ものを使用することが好ましい。軟化点が７０℃未満の
場合はブロッキングし易くなり、１５０℃を越えると感
熱性粘着シートとして加熱活性化して使用する時粘着性
が発現し難くなることがあるからである。粘着付与剤を
含有せしめる場合の好ましい粘着付与剤の配合比は、熱
可塑性樹脂１００固体重量部に対して１０〜１５０固体
重量部、好ましくは３０〜１００固体重量部である。１
０固体重量部未満の場合は接着機能を高める効果に乏し
く、１００固体重量部を越えると耐ブロッキング性に劣
るという問題がある。

【００３９】また、ブロッキングを防止するために粉体
やエマルジョン形態のブロッキング防止剤（例えば澱
粉、小麦粉、粘土鉱物、シリカ等）やポリオレフィン微
粒子等の分散液を含有させてもよい。これらのブロッキ
ング防止剤を使用するときの使用量は、熱可塑性樹脂１
００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは２
０〜５０重量部である。

【００４０】また、感熱性粘着剤の粘度を特定の範囲に
調節することで、感熱性粘着シートを作製する前の長期
間にわたる保存の際および感熱性粘着剤を基材に塗布す
る際に、固体可塑剤が沈降、凝集、或いは遍在化するこ
とを防ぐ。このため、安定した性能の感熱性粘着シート
が得られ、容易に感熱性粘着剤を基材に塗布することが
可能となる。また、この特定する範囲の粘度においては
感熱性粘着剤の塗布量を制御しやすく、感熱性粘着シー
トの生産適性に優れている。さらに、感熱性粘着剤の基
材中への望ましからざる浸透による、粘着機能の低下を
抑制できることも判った。

【００４１】以上説明した粘度の特定の範囲として、感
熱性粘着剤の２５℃におけるブルックフィールド粘度が
６rpm で２０００cps 〜３００００cps の範囲に、好ま
しくは３０００cps 〜１５０００cps の範囲に、選択す
ると、常温から５０℃以下の比較的高温までの温度範囲
において塗布によって感熱性粘着シート作製する際に以
上のような効果が得られる。

【００４２】以上説明した粘度の別の特定の範囲とし
て、２５℃におけるブルックフィールド粘度が６rpm で
１５０００cps 〜１０００００cps 、好ましくは１５０
００cps 〜５００００cps の範囲であり、かつ５０℃に
おけるブルックフィールド粘度が６rpm で１５０００cp
s 以下、好ましくは３０００cps 〜１３０００cps の範
囲であるように選択すると、５０℃程度の比較的高温の
温度範囲において塗布によって感熱性粘着シート作製す
る際に以上のような効果が得られる。特にこの場合は、
感熱性粘着剤を保存する場合に、固体可塑剤が沈降、凝
集、或いは遍在化することを防ぐ効果が著しい。

【００４３】２５℃におけるブルックフィールド粘度
が、６rpm で３０００cps を越えないと以上のような効
果を得にくいことがあり、２０００cpsを越えないと以
上のような効果が得られない。また、１５０００cps を
越えると室温にて感熱性粘着剤を基材に塗布することが
比較的困難になり、３００００cps を越えると均一に塗
布することができない。但し、２５℃におけるブルック
フィールド粘度が、６rpm で１５０００cps 以上であっ
ても固体可塑剤の融点以下の領域で好ましくは５０℃以
下に加熱した領域でブルックフィールド粘度が、６rpm
で３０００〜１５０００cps の範囲となる場合には、固
体可塑剤の融点以下のその加熱した状態で感熱性粘着剤
を容易に塗布することができる。しかしながら、２５℃
で１０００００cps を越える粘度範囲になると感熱性粘
着剤の取扱が極めて困難となる。

【００４４】尚、加熱温度が固体可塑剤の融点を超える
と、固体可塑剤が溶融し感熱性粘着剤が粘着性を帯びて
くるので好ましくない。特に固体可塑剤の融点より低
く、５０℃以下の領域では、感熱性粘着剤を長時間に渡
って加熱すると発生し易い固形の異物が生じにくいので
好ましい。なおこのような固形の異物は感熱性粘着剤が
長時間の加熱の間に乾燥し、その一部が固化して発生
し、このために均一な塗布面が得られにくくさせるもの
である。

【００４５】感熱性粘着剤の粘度を調節する方法として
は、バイデライト、ヘクトライト、モンモリロナイト、
ベントナイト、サポナイト、炭酸マグネシウム、酸化珪
素、マイカ、アルミナ等の無機顔料、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維素誘導
体、カゼイン、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニ
ウム等のタンパク質、ポリオキシプロピレングリコール
イソシアネート共重合体、ポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレングリコールジイソシアネートブロック共重
合体等のポリウレタン、アルギン酸ソーダ、アルギン酸
プロピレングリコール等のアルギン酸系ポリマー、ポリ
（メタ）アクリレート（例えばポリ（メタ）アクリル酸
又はそれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩）、ポリＣ₁〜Ｃ₅アルキル（メタ）アクリレート
（例えばポリメチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート）、ポリＣ₅〜Ｃ₃₀ア
ルキルポリオキシエチレンアクリレート等のアクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メ
チルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルベンジルエーテル等のポリビニル系ポリマー、ポリエ
チレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコール
エーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合
体等のポリエーテル系ポリマー等の一般に用いられる公
知の増粘剤を含有せしめて粘度を調節することができ
る。

【００４６】上記の成分を増粘剤として使用するが、増
粘剤を予め熱可塑性樹脂に含有せしめて熱可塑性樹脂の
粘度を調節してから固体可塑剤等の成分と混合して目標
となる粘度の感熱性粘着剤を製造しても良いし、また、
感熱性粘着剤を製造してから増粘剤を含有せしめて目標
とする粘度に調節しても良い。また、上記の無機顔料や
繊維素誘導体、カゼイン等のような通常粉体で取り扱わ
れているものについては、一度水又は湯中に分散又は溶
解してから使用することが好ましい。分散又は溶解は、
水又は湯中に上記粉体の増粘剤を入れ撹拌するとでき
る。エマルジョン形態の増粘剤は通常、接熱可塑性樹脂
又は熱性粘着剤に添加し撹拌するだけで良いが、増粘剤
自体の濃度や粘度が高く取扱が困難である時は、一度水
で希釈してから添加しても良い。

【００４７】また、目的とする粘度になるまで適量の増
粘剤を含有せしめるが、増粘剤の種類によっては多量に
含有せしめなければ目的とする粘度にならないもの、即
ち増粘効果に乏しいものがある。また、増粘剤の種類に
よっては感熱性粘着剤の接着機能を低下させるものもあ
る。特に増粘剤を多量に含有せしめた場合、感熱性粘着
剤としての接着機能が低下し易い。以上の理由より増粘
剤は、少量含有せしめるだけでも増粘効果に優れ、また
接着機能を低下させないものを選択することが好まし
い。増粘効果に優れ、また接着機能の低下が少ない増粘
剤として具体的には、ヘクトライト、ベントナイト、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリウレタン、アクリル樹脂、メチルビニルエーテ
ル無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリウレタン、アクリル樹
脂、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体は増
粘効果が特に優れているため好ましい。

【００４８】本発明に使用する熱可塑性樹脂や増粘剤添
加前の感熱性粘着剤はいずれもアルカリ性を示す。以上
の増粘剤の中でアクリル樹脂はアルカリ溶液中で増粘す
る性質を持つものが多いので、熱可塑性樹脂や感熱性粘
着剤に添加する前は、低粘度であるため攪拌等の取り扱
いが容易である。すなわち、アクリル樹脂の増粘剤は本
発明に使用する熱可塑性樹脂や感熱性粘着剤と組み合わ
せて使用する上で非常に好適である。

【００４９】感熱性粘着剤に含有せしめる増粘剤の量
は、望ましい範囲の粘度を得るための好適な量であり、
その配合比は、熱可塑性樹脂１００固体重量部に対し
て、増粘剤０．０５〜５０固体重量部である。増粘剤の
配合比が０．０５固体重量部未満であれば、本発明で目
標とする粘度の感熱性粘着剤を得ることは困難であり、
また５０固体重量部を越えると、感熱性粘着剤としての
接着機能が低下しやすいという問題がある。

【００５０】本発明の感熱性粘着剤は、固形分の主成分
として熱可塑性樹脂と固体可塑剤からなるエマルジョン
形態のものである。また、その他の固形分として、熱可
塑性樹脂の共重合体を製造するときに使用される少量の
乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤、固体可塑剤を分散す
るときに使用される分散剤を含有している。また、任意
の成分として、粘着付与剤、ブロッキング防止剤等必要
に応じて含有せしめるが、感熱性粘着剤としてのエマル
ジョンの固形分濃度は２０〜８０％であることが好まし
い。固形分濃度が２０％未満、または８０％を越えると
各種塗布装置で感熱性粘着剤を塗布するとき、塗布量を
コントロールすることが困難であるという問題がある。
また、固形分濃度は使用する塗布装置に適した濃度に適
宜調整することが好ましい。

【００５１】本発明の感熱性粘着剤は、固体可塑剤、熱
可塑性樹脂及び必要に応じて使用する粘着付与剤、増粘
剤等を均一になるまで混合することにより得られる。各
成分の添加順序は均一混合できる限り特に限定されな
い。混合時の温度は、固体可塑剤の融点より低い温度で
あれば良く、通常室温である。例えば、上記のように固
体可塑剤を分散剤の存在下で粉砕してなる分散液と、熱
可塑性樹脂の水性エマルジョンとを、固体可塑剤と熱可
塑性樹脂の比率が上記所定量となるように混合し、必要
に応じて粘着剤、増粘剤等を添加、混合し、更に必要に
応じて水を添加または蒸発させて固形分濃度を調整する
ことにより得られる。

【００５２】感熱性粘着剤の塗布量については、乾燥重
量で５〜５０ｇ／ｍ²が好ましい。より好ましくは１０
〜３０ｇ／ｍ²である。因みに塗布量が５ｇ／ｍ²未満で
あと、ラベルとして使用する際十分な接着機能が得られ
ずラベルとして使用できないという問題がある。一方、
５０ｇ／ｍ²を越えることは感熱性粘着剤を加熱活性化
させるのに時間がかかり、また、接着機能が飽和し経済
性に乏しい。

【００５３】感熱性粘着剤を基材上に塗布する方法とし
ては、ハケ塗り、スプレー塗布、スクリーン印刷、グラ
ビア印刷、オフセット印刷、活版印刷、メイヤーバーコ
ーター、キスロールコーター、リップコーター、ダイレ
クトロールコーター、オフセットロールコーター、グラ
ビアロールコーター、リバースロールコーター、ロッド
コーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター等
の各種塗布装置によって行われる。乾燥は塗布を行う上
記の装置に組み合わせた従来の方法で行うことができ
る。

【００５４】なお、乾燥の際は、使用する固体可塑剤の
融点より低い温度で行わなければならない。固体可塑剤
の融点より高い温度で乾燥すると、乾燥中に固体可塑剤
が溶融し感熱性粘着剤層が粘着性を有するようになるか
らである。なお以上の理由から一般的に乾燥温度は、５
０℃未満であることが好ましい。

【００５５】また、感熱性粘着シートの感熱性粘着剤塗
布面のベック平滑度は６０〜２００秒、好ましくは７０
〜１５０秒であることが好ましい。ベック平滑度が２０
０秒を越えると耐ブロッキング性に劣るという問題があ
る。また、ベック平滑度を６０秒未満にすると、加熱活
性化した感熱性粘着シートと貼着しようとするガラス瓶
等の間で密着性が悪くなりやすく接着機能が劣ることが
ある。

【００５６】本発明の感熱性粘着剤を塗布する基材の材
質としては、紙類、合成紙、フィルム類、金属フォイル
類、不織布、織布等、さらにこれらを適宜積層したシー
トが挙げられる。勿論これらの基材の表面に、感熱記録
層、感圧記録層、熱転写受像層、インクジェット記録
層、顔料塗被層等の各種層が設けられていても構わな
い。一方、感熱性粘着剤が塗布される面には、強度を補
強したり、感熱性粘着剤が基材の中へ浸透し粘着機能が
低下するのを防ぐためのバリアー層を設けてもよい。ラ
ベルとして使用する場合は、印刷適性等が必要とされ
る。特に、清涼飲料水、酒類、薬品瓶等のような液体の
入ったガラス瓶に貼着するラベルとして使用する場合
は、耐水性に優れた基材を使用する事が好ましい。ま
た、感熱性粘着剤層にインキ等を添加して感熱性粘着剤
に着色したり、熱膨張性微球体を含有せしめて接着機能
を調整してもよい。

【００５７】感熱性粘着シートは、基材表面に印刷等を
行い、加熱活性化装置の設けられたラベラー等で連続的
に、ビール瓶や薬品瓶等のガラス瓶、ケチャップや点眼
瓶のようなポリエチレン等の材質のスクイーズボトルに
貼着され使用される。

【００５８】

【実施例】以下に実施例を示して本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定するものではない。
なお、実施例における「部」は特に指定しない限り「重
量部」のことを示す。

【００５９】〔実施例１〕〔固体可塑剤の調製〕固体可塑剤としてフタル酸ジシク
ロヘキシル（大阪有機化学工業株式会社製）１００部、
分散剤としてノニオン性界面活性剤（商品名：ノイゲン
ＥＡ−１２０第一工業製薬株式会社製）２．４部と水を
均一に混合して濃度を６２％としボールミルを用いて平
均粒子径４．０μｍのフタル酸ジシクロヘキシルの分散
液が得られるまで粉砕した。フタル酸ジシクロヘキシル
の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２００
０島津社製）にて確認した。

【００６０】〔共重合体の製造方法〕１０ｌのオートク
レーブに、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．１部、過硫酸ナトリウム０．５部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．８部、α−メチルスチレンダイ
マー０．５部、およびブタジエン１５部、スチレン６７
部、メタクリル酸メチル１５部、イタコン酸３部を仕込
み、撹拌しながら７０℃で９時間かけて重合を行った。
重合転化率は９７％以上であった。ついでこの共重合体
を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８に調整し、水蒸気蒸
留にて未反応単量体等を除去し、濃度４７％のエマルジ
ョン形態の共重合体を得た。

【００６１】〔共重合体の分析方法〕（粒子径の測定）電子顕微鏡で観察し、共重合体の粒子
径を５００個測定し、その数平均値で表した。（ゲル含有量の測定）共重合体を風乾にて約１ｍｍの厚
みのフィルムを作成し、所定量（約０．３ｇ）の試料を
１００ｍｌのトルエンに４８時間浸漬後、３００メッシ
ュの金網にて濾過して得られる残渣の乾燥後の重量を測
定し試料に対しての重量％で示した。（ガラス転移温度の測定）示査走査熱量計（セイコー電
子工業株式会製、ＳＣＣ−５０２０）を用いて昇温速度
１０℃／分、開始温度−１００℃の条件で測定した。

【００６２】〔感熱性粘着剤の調製〕上記の方法で得ら
れた熱可塑性樹脂１００部に対し固体可塑剤２００部を
混合後均一になるまで撹拌し固形分濃度５６％の感熱性
粘着剤を得た。

【００６３】〔感熱性粘着シートの作成〕米坪８４．９
ｇ／ｍ²の両面アート紙（商品名「金藤両面＜７３
＞」、新王子製紙株式会社製）の片面にリバースロール
コーターを用いて、上記で得られた感熱性粘着剤を２５
℃において乾燥重量で１７．８ｇ／ｍ²塗布、４０℃で
３分間乾燥し感熱性粘着シートを得た。なお、２５℃の
ブルックフィールド粘度は６ｒｐｍで５００ｃｐｓであ
った。

【００６４】〔実施例２〜１５〕共重合体の製造法にお
いて、表１〜２に示す組成で重合を行った以外は実施例
１と同様に乳化重合を行い共重合体を作成し、実施例１
と同様の方法にて感熱性粘着シートを得た。

【００６５】〔実施例１６〕熱可塑性樹脂として市販の
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン系共重合体（商品
名「ＳＮ−３３７」住友ダウ株式会社製）を使用した
以外は、実施例１と同様の方法にて感熱性粘着剤シート
を得た。尚、市販の共重合体を使用したため成分につい
ては不明であるが、平均粒子径、ゲル含有量、ガラス転
移点温度については確認することができたので表２に記
載した。

【００６６】〔実施例１７〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、さらにロジン系粘着付与剤（商品名「ス
ーパーエステルＥ−７１０」、荒川化学工業株式会社
製）を共重合体１００部に対して５０固体重量部混合し
た以外は実施例１と同様にして感熱性粘着シートを得
た。

【００６７】〔実施例１８〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてアクリル樹脂
（商品名「プライマルＡＳＥ−６０」ローム・アンド
・ハース社製）を共重合体１００部に対して１．２固体
重量部混合後均一になるまで撹拌した以外は実施例１と
同様にして感熱性粘着シートを得た。また、感熱性粘着
剤の２５℃におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐｍ
で８０００ｃｐｓであった。

【００６８】〔実施例１９〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてカルボキシメチ
ルセルロースを共重合体１００部に対して０．４部混合
後均一になるまで撹拌した以外は実施例１と同様にして
感熱性粘着シートを得た。また、感熱性粘着剤の２５℃
におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐｍで１０００
０ｃｐｓであった。

【００６９】〔実施例２０〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてポリウレタン
（商品名「プライマルＲＭ−２０２０」ローム・アン
ド・ハース社製）を共重合体１００部に対して０．２固
体重量部混合後均一になるまで撹拌した以外は実施例１
と同様にして感熱性粘着シートを得た。また、感熱性粘
着剤の２５℃におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐ
ｍで１４０００ｃｐｓであった。

【００７０】〔実施例２１〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてメチルビニルエ
ーテル無水マレイン酸共重合体（商品名「ビスマルＹＫ
−１」東邦化学工業社製）を共重合体１００部に対し
て５．１固体重量部混合後均一になるまで撹拌した以外
は実施例１と同様にして感熱性粘着シートを得た。ま
た、感熱性粘着剤の２５℃におけるブルックフィールド
粘度は６ｒｐｍで１６０００ｃｐｓであった。

【００７１】〔実施例２２〕実施例１の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてポリウレタン
（商品名「ＳＮシックナーＡ−８１２」サンノプコ社
製）を共重合体１００部に対して１．０固体重量部混合
後均一になるまで撹拌した以外は実施例１と同様にして
感熱性粘着シートを得た。また、感熱性粘着剤の２５℃
におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐｍで９０００
ｃｐｓであった。

【００７２】〔実施例２３〕実施例２１の感熱性粘着シ
ートの作成において、感熱性粘着剤を５０℃に加熱した
状態で塗布した以外は実施例２１と同様にして感熱性粘
着シートを得た。また、感熱性粘着剤の５０℃における
ブルックフィールド粘度は６ｒｐｍで８０００ｃｐｓで
あった。

【００７３】〔実施例２４〕実施例２２の感熱性粘着シ
ートの作成において、感熱性粘着剤を５０℃に加熱した
状態で塗布した以外は実施例２２と同様にして感熱性粘
着シートを得た。また、感熱性粘着剤の５０℃における
ブルックフィールド粘度は６ｒｐｍで１２０００ｃｐｓ
であった。

【００７４】〔実施例２５〕実施例２の感熱性粘着剤の
調整において、熱可塑性樹脂と固体可塑剤を混合後均一
になるまで撹拌し、さらに増粘剤としてアクリル樹脂
（商品名「プライマルＡＳＥ−６０」ローム・アンド
・ハース社製）を共重合体１００部に対して１．２固体
重量部混合後均一になるまで撹拌した以外は実施例２と
同様にして感熱性粘着シートを得た。また、感熱性粘着
剤の２５℃におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐｍ
で９０００ｃｐｓであった。

【００７５】〔実施例２６〕実施例２１の感熱性粘着シ
ートの作成において、メチルビニルエーテル無水マレイ
ン酸共重合体（商品名「ビスマルＹＫ−１」東邦化学
工業社製）を共重合体１００部に対して６．５固体重量
部使用したこと及び感熱性粘着剤を５０℃に加熱した状
態で塗布した以外は実施例２１と同様にして感熱性粘着
シートを得た。なお、感熱性粘着剤２５℃におけるブル
ックフィールド粘度は６ｒｐｍで３００００ｃｐｓであ
り、５０℃におけるブルックフィールド粘度は６ｒｐｍ
で１４０００ｃｐｓであった。

【００７６】〔比較例１〜４〕共重合体の製造方法にお
いて、表２に示す組成で重合を行った以外は、実施例１
と同様に乳化重合を行い共重合体を作成し、実施例１と
同様の方法にて感熱性粘着シートを得た。

【００７７】〔評価〕得られた感熱性粘着剤について、
静置安定性、生産適性について評価し、また、感熱性粘
着シートについて、接着機能、耐ブロッキング性につい
て評価し、接着機能、耐ブロッキング性については結果
を表１、２に示した。

【００７８】〔静置安定性〕感熱性粘着剤を高さが５０
ｃｍの透明な容器に入れ、２５℃で２４時間静置し、粘
着剤成分の沈降状態を目視評価した。

【００７９】〔生産適性〕前記した方法で感熱性粘着剤
を両面アート紙に塗布する際に、塗布量の制御しやすさ
を評価した。

【００８０】〔接着機能〕感熱性粘着シートを１２０℃
に加熱したオーブンで１０秒間加熱活性化し、加熱活性
化後３分間以内にガラス板、ポリエチレン容器に貼着し
た。２時間後、１８０℃の角度で０．３ｍ／ｍｉｎのス
ピードで接着力を測定し、下記の基準で判断した。 ◎ ：接着力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上であり接着力
測定時に基材が全面的に破断し接着力が特に優れるも
の。 ○ ：接着力が８００ｇ／２５ｍｍ以上または接着力測
定時に基材が部分的に破断するもの。 ○’：接着力が５００ｇ／２５ｍｍ以上であるもの。 △ ：接着力が３５０ｇ／２５ｍｍ以上であり実用上問
題のないもの。 × ：接着力が３５０ｇ／２５ｍｍ未満であり手で簡単
に剥離できるもの。

【００８１】〔耐ブロッキング性〕感熱性粘着シートを
巻き取りの状態で、４０℃、４０℃，９０％ＲＨ条件下
で３日間処理し、ブロッキングの発生状況を評価した。 ○ ：全くブロッキングしなかったもの。 ○’：少しブロッキングするが実用上問題のないもの。 △ ：ブロッキングするが実用上問題のないもの。 × ：ブロッキングし、実用上問題があるもの。

【００８２】〔総合評価〕接着機能と耐ブロッキング性
の結果より、総合評価した。 ◎ ：特に品質の優れるもの。 ○ ：品質の優れるもの。 ○’：品質が適度に優れるもの。 △ ：実用上問題のないもの。 × ：品質が劣り実用上問題のあるもの。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】表中のアルキルフェニルサルファイト型乳
化剤はアルキルベンゼンスルフォン酸塩型乳化剤とも呼
ばれる。（評価結果）本実施例では、増粘剤を添加することによ
る接着機能、耐ブロッキング性に変化はなかった。

【００８６】〔静置安定性〕実施例１〜実施例１７、比
較例については増粘剤を添加していないため、粘度が１
５００〜１７００ｃｐｓであり、実用上問題はないが多
少の固体可塑剤の沈殿が見られた。また、実施例１８〜
２６については、固体可塑剤の沈殿は見られず静置安定
性に優れていた。

【００８７】〔生産適性〕実施例１９〜２６について
は、特に塗布量を制御しやすく、均一な塗布面が簡単に
得られた。また、実施例１８、２５では増粘剤を添加後
均一に撹拌するのに要する時間が他の増粘剤を使用した
実施例に比べて半分以下の時間で済んだ。

【００８８】

【発明の効果】表１〜２から明らかなように、本発明の
感熱性粘着シートは接着機能に優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 133/08 ＪＤＢＣ０９Ｊ 133/08 ＪＤＢ 133/18 ＪＤＡ 133/18 ＪＤＡ (72)発明者大橋弘幸兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号新王子製紙株式会社神崎工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂、固体可塑剤を主成分とする
感熱性粘着剤の水性分散液において、熱可塑性樹脂の平
均粒子径が０．３μｍ以下であり、かつゲル含有量が３
〜８３％である感熱性粘着剤。
【請求項２】熱可塑性樹脂のガラス転移温度が３０℃以
上である請求項１記載の感熱性粘着剤。
【請求項３】熱可塑性樹脂の平均粒子径が０．２μｍ以
下である請求項２記載の感熱性粘着剤。
【請求項４】熱可塑性樹脂が更に、平均粒子径が０．１
７μｍ以下，ゲル含有量が５〜６０％，ガラス転移温度
が４０℃以上の３条件の少なくとも一つを満たす熱可塑
性樹脂である請求項３記載の感熱性粘着剤。
【請求項５】熱可塑性樹脂が、スチレン、メチル（メ
タ）アクリレート、アクリロニトリルから選択される一
種類以上と、ブタジエン、イソプレン、ブチレン、（メ
タ）アクリル酸のＣ₄〜Ｃ₁₈アルキルエステルモノマー
から選択される一種類以上を含有する共重合体である請
求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱性粘着剤。
【請求項６】更に増粘剤を含有する請求項１〜５のいず
れか１項に記載の感熱性粘着剤。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱
性粘着剤を基材の片面に塗布し、乾燥して得た感熱性粘
着シート。