JPH08334874A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理適性、鮮鋭度に優れ、かつ連続現像
処理における写真性の変化が小さいハロゲン化銀カラー
写真感光材料、およびそれを用いたカラー画像形成方法
を提供する。 【構成】 支持体上に、イエロー色素形成カプラー含有
感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー
含有感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀感光性乳剤層のそれぞれ少なくと
も一層と非感光性親水性コロイド層とからなる写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が塩化銀含有率
９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子からなり、該イ
エローカプラーが特定のイエローカプラーからなり、か
つ該写真構成層のいずれかに電子吸引性基を有する特定
のオキソノール化合物からなる染料を含むハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理適性、鮮鋭性
に優れ、かつ連続現像処理において写真性の変化が小さ
いハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた
カラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、種々の電子画像作成手段が開発さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料と画質が比較されるよう
になってきた。そして比較されるにつれ、ハロゲン化銀
写真感光材料の高画質さ、手軽さが見直されてきた。従
って、このハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真のプ
リント材料としてだけではなく電子画像のハードコピー
材料としての使用も検討されるようになってきた。この
ような現状において、よりハロゲン化銀感光材料の特徴
を際立たせるために、鮮鋭性や色再現性を向上させる研
究が盛んに行われている。

【０００３】反射支持体を有したハロゲン化銀写真感光
材料の鮮鋭度向上の手段としては従来より種々の方法が
知られている。その方法としては、１）水溶性染料の使
用によるイラジェーションの防止。２）コロイド銀、媒
染染料、固体状微粒子染料等によるハレーション防止。
３）紙支持体上のラミネート樹脂中の白色顔料の充填率
アップ、あるいは新たに支持体上に白色顔料をゼラチン
分散物として塗設することによる光の支持体への潜りこ
み防止、等がある。しかしながら、これらの手段のうち
１）または２）の方法は処理時の残色が特に迅速処理に
おいて大きく、さらに感光材料の保存時に感光層に悪影
響を与える等の弊害が大きい。一方３）の手段のうち、
支持体上に白色顔料をゼラチン分散物として塗設すると
感光材料の保存性が悪化したり、全膜厚が厚くなること
に伴う新たな問題（処理変動の悪化、乾燥速度の遅れに
伴う迅速処理適性の欠如、コストアップ等）が生じ実用
に適さないのが現状である。一方、支持体上のポリオレ
フィンラミネート中の白色顔料の含有率をより増やすこ
とは、コストアップになり実用化の障害になっている。
従って、鮮鋭度の向上手段として、最もコスト的に有利
であり、弊害の小さな水溶性染料の使用が一般的に行わ
れている。水溶性染料としては、欧州特許第０，３３
７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の染料
が一般的に使用されている。中でもオキソノール染料、
シアニン染料が処理後残色が比較的小さいことが知られ
ていることから最もよく使用されている。しかしながら
これらにおいても鮮鋭度を良化させるために使用料を増
すと、感光材料から処理液へ染料の溶出量が増え処理液
中の染料の蓄積量が増大する。これにより感光材料の連
続処理時に、処理液中に蓄積したこの染料が現像時に影
響を及ぼし、写真性の変化が大きくなるという問題があ
ることが判った。

【０００４】カラー写真、特にカラープリント用感光材
料のように大量のプリントを短い納期で仕上げる要請の
強い市場で用いられる製品においては、処理の迅速化が
重要である。現像処理の迅速化に関しては、塩化銀含有
率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料を現像処理
することで現像工程時間の大幅な短縮化が可能となり、
この迅速化技術は市場に広く普及している。ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の標準的な現像処理時間はイエロ
ー、マゼンタ、シアンの各発色層のすべてに必要な発色
濃度が充分に得られるまでの時間として決められること
が多いが、ラボによっては、できるだけ現像処理時間を
短縮させるため各発色層のすべてに必要な発色濃度が得
られる最短時間に設定される場合がある。ハロゲン化銀
カラー写真感光材料は種々の理由により感光材料の表面
から最も遠い層にイエロー発色性カプラー含有青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層が塗設される場合が多く、上述したよ
うな染料を多く使用した場合には特にイエロー発色性層
の写真性の変化が大きくなることが判った。また、特開
平３−１０９５４９号や同４−４４３号に記載があるよ
うに、更に処理の迅速化を図ると共に処理に要する補充
量を低減することも、コストの低減や廃液量の低減によ
る環境への配慮から近年ますます要求が強くなっている
が、このような現像処理方法では、更に写真性の変化が
大きくなることが判った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って以上から明らか
な様に、本発明の目的は、迅速処理適性、鮮鋭度に優
れ、かつ連続現像処理における写真性の変化が小さいハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、およびそれを用いたカ
ラー画像形成方法に関するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記目的が以下に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料およびカラー画像形成方法により効果的に達成
されることを見い出した。

【０００７】（１）支持体上に、イエロー色素形成カプ
ラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成
カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素
形成カプラー含有ハロゲン化銀感光性乳剤層のそれぞれ
少なくとも一層と非感光性親水性コロイド層とからなる
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が塩化
銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子からな
り、該イエローカプラーの少なくとも一種が一般式
（Ｉ）あるいは（II）で表わされる化合物であり、かつ
該写真構成層のいずれかに一般式 (III)で表される染料
を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ａは３級アルキル
基、アリール基またはインドリニル基を表し、Ｗはハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアル
キル基を表す。またＸ₁ は水素原子または置換基を表
し、Ｙ₁ はアシルアミノ基、アルコキシ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基またはスルホニル基を表す。Ｒ₁ は水素
原子、アルキル基、アシル基またはスルホニル基を表
し、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはスルホニル基を表す。ただし、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の炭素数の合計は６以下である。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（II）において、Ｒは３級アルキル
基、脂肪族ヘテロ環基、芳香族基を表し、Ｘ₂ は発色現
像薬と反応したときに離脱する基を表す。Ｙ₂ はハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ジアルキルアミノ基またはアルキル基を表し、Ｚ
は下記一般式（Ａ）ないし（Ｈ）のいずれかで表される
置換基を表す。

【００１２】

【化７】

【００１３】一般式（Ａ）において、Ｒ₁ はアルケニル
基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アルケニル
基を表す。一般式（Ｂ）において、Ｒ₂ はアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。一般式（Ｃ）において、Ｌ₁ はアルキレン基を、Ｒ
₃ はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表す。一般式（Ｄ）において、Ｒ₄ 及び
Ｒ₅ はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基またはアニリノ基を表す。一般式（Ｅ）において、Ｌ
₂ はアルキレン基を、Ｒ₆ はアルキル基またはアリール
基を表す。一般式（Ｆ）において、Ｌ₃ はアルキレン基
を、Ｒ₇ はアルキル基またはアリール基を表す。一般式
（Ｇ）において、Ｌ₄ はアルキレン基を、Ｒ₈ は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₉ はアルキ
ル基またはアリール基を表す。一般式（Ｈ）において、
Ｌ₅ はアルキレン基を、Ｒ₁₀およびＲ₁₁はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

【００１４】

【化８】

【００１５】一般式(III) において、Ｒ¹ 、Ｒ³ は、そ
れぞれハメットの置換基定数σ_p が０．３以上の電子吸
引性基を表し、Ｒ² 、Ｒ⁴ はそれぞれアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ はメチン基を表し、Ｍ¹ は水
素原子又は１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原
子を表す。但しＬ¹ 〜Ｌ⁵ のうち少なくとも１つは置換
基を有している。 （２）（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像処理するに当たり、その工程を３０秒以下
で行うことを特徴とするカラー画像形成方法。 （３）（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を走査露光方式で露光し、その後発色現像処理するこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。 （４）（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料に、支持体がポリエチレンテレフタレートあるいはポ
リエチレンナフタレートからなるカラーネガフィルムを
通してプリントすることを特徴とするカラー画像形成方
法。

【００１６】本明細書において、「アルキル基（もしく
はアルキル残基）」は非環状アルキル基のみならずシク
ロアルキル基（シクロアルキル残基）も含む意味で用い
られている。以下に一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラーの好ましい範囲について詳しく説明する。

【００１７】一般式（Ｉ）でＡは炭素数４〜２０の３級
アルキル基（例えばｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロ
ピル、１，１−ジメチルヘキシル、１，１−ジメチル−
２−メトキシエチル、１，１−ジメチル−２−フェニル
エチルなどの非環状３級アルキル基や、１−メチルシク
ロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジル
シクロプロピル、１−メチルシクロブチル、１−メチル
シクロペンチル、１−エチルシクロペンチル、１−メチ
ルシクロヘキシル、５−メチル−１，３−ジオキサン−
５−イル、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサ
ン−５−イル、１−アダマンチルなどのシクロアルキル
基）、炭素数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、
２−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−ヘキ
サデシルオキシフェニル、３−クロロフェニル、３，５
−ジメチルフェニル、２−ナフチルなど）またはインド
リニル基（例えばインドリニル、２−メチルインドリニ
ル、５−クロロインドリニル、５−シアノインドリニル
など）を表わす。３級非環状アルキル基、３級シクロア
ルキル基、アリール基およびインドリニル基は上記置換
基例に示したように置換基を有していてもよい。

【００１８】このような置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホキシド基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スル
ファモイル基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、ホスホ
リル基、などがあげられる。

【００１９】Ｗはハロゲン原子（例えばフッ素原子、臭
素原子、塩素原子）、炭素数１〜２４のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−
ヘキサデシルオキシ、メトキシエトキシなど）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、２−クロロフェノキシ、１−ナフ
チルオキシなど）、アルキル基（メチル、ブチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチルなど）を表す。Ｗがアルコキシ、
アリールオキシ、アルキルであるときこれらの基はＡに
置換可能な基で置換されていてもよい。Ｘ₁ は水素原子
または置換基であるが、置換基としてはＡの置換基とし
てあげたのと同様の置換基があげられる。

【００２０】Ｙ₁ は炭素数１〜２４のアシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、パルミト
イルアミノ、ステアロイルアミノ、Ｎ−メチル−ステア
ロイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−アシルフェノキ
シ）−ブチリルアミノなど）、炭素数１〜２４のスルホ
ンアミド基（メタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミドなど）、炭素数１〜３
６のカルバモイル基（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシル
カルバモイルなど）、炭素数１〜３６のスルファモイル
基（ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ジオクチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシル
スルファモイルなど）、炭素数１〜２４のアルコキシカ
ルボニル基（メトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニルなど）または炭素数１〜２４のスルホニル基（メ
タンスルホニル、ドデカンスルホニル、オクタデカンス
ルホニルなど）を表す。これらの基は置換基を有してい
てもよい。

【００２１】Ｒ₁ は水素原子、アルキル基（メチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルなど）、アシル基（アセチ
ル、プロピオニルなどの脂肪族アシル基）、スルホニル
基（メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表し、いずれも炭
素数は６以下である。Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基（メチル、エチル、メタンスルホ
ニルメチル、メトキシメチルなど）、アルコキシ基（メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ｉ−
プロポキシ、ｔ−ブトキシなど）、スルホニル基（メタ
ンスルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
など）を表し、いずれも炭素数は６以下である。

【００２２】次に一般式（Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーのより好ましい構造について説明する。Ａは好まし
くはｔ−ブチル基、１−メチルシクロペンチル基、１−
メチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル
基、１−ベンジルシクロプロピル基、４−メトキシフェ
ニル基、インドリニル基、２−メチルインドリニル基で
ある。その中でも特に好ましくはｔ−ブチル基、１−エ
チルシクロプロピル基、１−ベンジルシクロプロピル
基、インドリニル基である。

【００２３】Ｗは好ましくはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、臭素原子、塩素原子）またはアルコキシ基で、
特に好ましくは塩素原子またはメトキシ基である。Ｘ₁
は好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、臭素原子、塩素原子）、またはアルコキシ基であ
る。Ｙ₁ は好ましくはアシルアミノ基またはスルホンア
ミド基で、アシルアミノ基がより好ましい。アシルアミ
ノ基としては直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有
するものが好ましく、特に直鎖状のものは発色性、経済
性の点で好ましい。またアシルアミノ基としては、置換
基としてアルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、ホス
ホリル基を有するものがカプラーの溶解性向上の点で特
に好ましい。

【００２４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の炭素数の合計は６
以下であるが、好ましくは５以下、より好ましくは４以
下であり、さらに好ましくは３以下である。Ｒ₁ は好ま
しくは水素原子、メチル基、アセチル基またはメタンス
ルホニル基で、水素原子またはメチル基であることがさ
らに好ましい。特にＲ₁ が水素原子であることは発色性
の点で好ましい。

【００２５】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される色
素形成カプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】以下、一般式（II）で表されるイエローカ
プラーについて詳しく説明する。一般式（II）において
Ｒは炭素数４〜２８の３級アルキル基、炭素数４〜２８
で３〜７員の３級シクロアルキル基、３〜７員の酸素原
子、窒素原子、硫黄原子またはリン原子を含む脂肪族ヘ
テロ環基または炭素数６〜３６の芳香族基を表わす。以
下にＲで表される基の具体例を示す。

【００４２】

【化２４】

【００４３】一般式（II）においてＸ₂ は発色現像薬と
カップリングするときに離脱しうる基ならばいかなる基
でも良いが、例えばカップリング反応活性位に対して窒
素原子で結合したヒンダントイン基、１，３−オキサゾ
リジン−２，５−ジオン基、ウラゾール基、パラバン酸
基、コハクイミド基、フタルイミド基、ピラゾール基、
イミダゾール基、トリアゾール基など、酸素原子で結合
したアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバメート基な
ど、イオウ原子で結合したアルキルチオ基、アリールチ
オ基、およびハロゲン原子などが挙げられる。以下にＸ
₂ で表されるカップリング離脱基の具体例を示す。

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】

【化２７】

【００４７】一般式（II）においてＹ₂ はハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭
素数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ブ
トキシエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ベンジル
オキシ基、ヘキサデシルオキシ基など）、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−メ
チルフェノキシ基、３−クロロフェノキシ基、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ基、β−ナフトキシ基など）、炭素数２
〜２８のアシルオキシ基（例えばアセチル基、プロパノ
イル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノ
イル基など）、炭素数２〜３６のジアルキルアミノ基
（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブ
チルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ピペラジノ基、モ
ルホリノ基など）、炭素数１〜２４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、トリフルオ
ロメチル基など）を表す。一般式（II）においてＺは下
記一般式（Ａ）ないし（Ｈ）のいずれかひとつで表され
る置換基を表す。

【００４８】

【化２８】

【００４９】置換基（Ａ）においてＲ₁ は炭素数２〜２
５のアルケニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アルケニル基を表す。具体的には、オレイル、リノー
ル、リシノール、ウンデセニル、リノレン、アラキド
ン、エイコサペンタエニル、ドコサヘキサエニル、−
（ＣＨ₂ ）₁₁−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ₈ Ｈ₁₇、−（ＣＨ₂ ）₇
−ＣＢｒ＝ＣＨ−Ｃ₈ Ｈ₁₇、−（ＣＨ₂ ）₇ ＣＣｌ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ₈ Ｈ₁₇、−（ＣＨ₂ ）₇ −ＣＨ＝ＣＢｒＣ₈
Ｈ₁₇、−（ＣＨ₂ ）₇ ＣＨ＝ＣＣｌ−Ｃ₈ Ｈ₁₇、−（Ｃ
Ｈ₂ ）₇ ＣＣｌ−ＣＣｌＣ₈ Ｈ₁₇、−（ＣＨ₂ ）₇ ＣＢ
ｒ−ＣＢｒＣ₈ Ｈ₁₇などが挙げられる。置換基（Ｂ）に
おいてＲ₂ は炭素数１〜２８のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基または炭素数６〜３６のアリール
基を表す。具体例としてはメチル、エチル、ヘプチル、
トリデシルペンタデシル、ヘプタデシル、２−エチルヘ
キシル、２−ヘキシルデシルシクロヘキシル、２−メチ
ルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオレ
イル、４−ｔ−ブチルフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニルなどが挙げられる。置換基（Ｃ）において、Ｌ₁ は
主鎖状部の炭素数１〜４で全炭素数１〜２８のアルキレ
ン基を表し、具体的にはメチレン基、エチリデン基、プ
ロピリデン基、ブチリデン基、オクチリデン基、ドデシ
リデン基、１，１−ジメチルメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、１−メチルエチレン基、１
−エチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１，１−
ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基など
が挙げられる。Ｒ₃ は炭素数１〜２５のアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、または炭素数６〜２６
のアリール基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、
プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、１−ヘキシル
−ノニル基、１−（１，３，３−トリメチルブチル）−
４，６，６−トリメチルヘプチル基、シクロヘキシル
基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチ
ルシクロヘキシル基、オレイル基、アリル基、ベンジル
基、４−ｔ−ブチルフェニル基、３−ペンタデシルフェ
ニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２−クロロ−４
−ｔ−アミルフェニル基などが挙げられる。置換基
（Ｄ）においてＲ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ独立に炭素数１〜
２６のアルキル基またはアルコキシ基、炭素数６〜３０
のアリール基またはアリールオキシ基、炭素数１〜２６
のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
を表す。Ｒ₄ とＲ₅ は同一であっても異なる基であって
もよい。Ｒ₄ 、Ｒ₅ の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エチル−ヘキシ
ル基、２−ヘキシル−デシル基、３，５，５−トリメチ
ルヘキシル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘ
キシル基、オレイル基、フェニル基、トルイル基、キシ
リル基、イソプロピルフェニル基、ブトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオ
キシ基、２−ヘキシルデシルオキシ基、３，５，５−ト
リメチルヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
２−メチルシクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ
基、オレイルオキシ基、フェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、３−イソプロピル
フェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、トデシル
アミノ基、ヘキサデシルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−メチルド
デシルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基な
どが挙げられる。置換基（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および
（Ｈ）においてＬ₂ ，Ｌ₃ ，Ｌ₄ およびＬ₅ は置換基
（Ｃ）のＬ₁ と同義の基であって、その具体例もＬ₁ で
挙げた基と同一の基が挙げられる。またＲ₆ およびＲ₇
は炭素数１〜２８のアルキル基または炭素数６〜３６の
アリール基を表し、具体例としては置換基（Ｂ）のＲ₂
で挙げた基が挙げられる。置換基（Ｇ）においてＲ₈ は
水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基、または炭素数
６〜３６のアリール基を表す。アルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基など
が挙げられる。アリール基の具体例としてはフェニル
基、３−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
２，４−ジクロロフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基などが挙げられる。Ｒ₉ は置換基（Ｃ）のＲ₃ と同義
の基で具体例もＲ₃ で挙げた基が挙げられる。置換基
（Ｈ）においてＲ₁₀およびＲ₁₁はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜３０
のアリール基を表す。具体例としては置換基（Ｇ）のＲ
₈ で挙げた基が挙げられる。

【００５０】以下に、一般式（II）で表されるイエロー
カプラーの更に好ましい構造について詳細に説明する。
一般式（II）においてＲは好ましくは炭素数４〜２０
（より好ましくは４〜８）の３級アルキル基、炭素数４
〜２０（より好ましくは４〜８）で３〜６員の３級シク
ロアルキル基、５〜６員の酸素原子を含む３級の脂肪族
ヘテロ環基、５〜６員の窒素原子を含むヘテロ環基、ま
たは置換基を有していてもよいフェニル基である。Ｒと
してさらに好ましくはピバロイル基、１−アルキルシク
ロプロピル基、１−アルキルシクロペンチル基、１−ア
ルキルシクロヘキシル基、３−アルキルオキソラン−３
−イル基、５−アルキル−１，３−ジオキサン−５−イ
ル基、ピロリジン−１−イル基、インドリニル基であ
る。Ｒとして最も好ましいのは、ピバロイル基、１−メ
チルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、
１−ベンジルシクロプロピル基、１−エチルシクロペン
チル基、インドリニル基である。Ｙは好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基で、より好ましくは塩素原子
またはメトキシ基、最も好ましくは塩素原子である。Ｘ
₂ は好ましくは窒素原子または酸素原子でカップリング
活性位に結合したカップリング離脱基でより好ましくは
下記一般式（Ｘ−Ｉ）で表される基である。

【００５１】

【化２９】

【００５２】一般式（Ｘ−Ｉ）においてＱはイミド残基
とともに５〜６員の環を形成するのに必要な２価の非金
属原子群で、炭素原子の他に酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子、リン原子を環内に含むことができる。Ｘとし
て、さらに好ましいのは一般式（Ｘ−II）、（Ｘ−III
）、（Ｘ−IV）および（Ｘ−Ｖ）で表される基であ
る。

【００５３】

【化３０】

【００５４】一般式（Ｘ−II）においてＲ₁ およびＲ₂
はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表わす。
Ｒ₁ およびＲ₂ はいずれも好ましくは水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基で、より好ましくはいずれか一
方がメチル基で、さらに好ましくは両方ともにメチル基
である場合である。一般式（Ｘ−III ）においてＲ³ は
水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基またはアリールスルホニル基を表す。Ｒ
⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基を表す。Ｒ³ は好まし
くは水素原子、アルキル基、アルキルスルホニル基また
はアリールスルホニル基で、水素原子またはアルキル基
がより好ましい。Ｒ³ として特に好ましいのは水素原子
である。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は好ましくは水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基である。Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵
がアルキル基またはアルコキシ基であるとき好ましくは
炭素数が１〜４の範囲である。またＲ³ 、Ｒ⁴ およびＲ
⁵ の炭素数の和が５以下である場合が好ましく、４以下
である場合がさらに好ましい。一般式（Ｘ−IV）におい
てＲ⁶ およびＲ⁷ は一般式（Ｘ−III ）におけるＲ³と
同じ意味の基を表す。Ｒ⁶ およびＲ⁷ として好ましいの
は、水素原子、アルキル基またはアリール基である。一
般式（Ｘ−Ｖ）においてＲ⁸ は一般式（Ｘ−III ）にお
けるＲ³ と同じ意味の基を表す。Ｒ³ として好ましいの
は、水素原子、アルキル基またはアリール基である。Ｘ
₂ が酸素原子でカップリング活性位に結合している場合
にはＸ₂ は好ましくは、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基でアリールオキシ基がより好
ましい。さらに前記アリールオキシ基の２位または４位
にスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、アシル基
等の分極した基を有するアリールオキシ基がより好まし
い。

【００５５】一般式（II）においてＹ₂ は好ましくはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、またはアリールオキシ基で
あり、より好ましくは塩素原子またはアルコキシ基で、
塩素原子またはメトキシ基がさらに好ましい。最も好ま
しいのは塩素原子である。一般式（II）のＺで表される
置換基は（Ａ）〜（Ｈ）で表される。このうち置換基
（Ａ）のＲ₁ は炭素数が１３〜２１のハロゲン化アルキ
ル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基が好まし
く、より好ましくは炭素数が１５〜１９である。ハロゲ
ン化アルキルおよびハロゲン化アルケニル基としては置
換するハロゲン原子数が１または２である場合が好まし
く、ハロゲン原子としては塩素原子または臭素原子が好
ましく、塩素原子がさらに好ましい。Ｒ₁ としてはアル
ケニル基であることがより好ましく、置換基（Ａ）とし
てオレイン酸アミド基を形成するアルケニル基が最も好
ましい。置換基（Ｂ）においてＲ₂ は好ましくは炭素数
１２〜２２のアルキル基またはアリール基で、より好ま
しくは炭素数１４〜２０のアルキル基またはアリール基
である。Ｒ₂ としてより好ましいのは炭素数１４〜２０
の直鎖または分岐のアルキル基で、分岐アルキル基がさ
らに好ましい。特にβ位で分岐したアルキル基がより好
ましい。

【００５６】置換基（Ｃ）においてＬ₁ は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキレン基で、それぞれ置換もし
くは無置換のメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基であるが、より好ましくは置換もしくは無置
換のメチレン基、エチレン基またはプロピレン基で、さ
らに好ましくは置換もしくは無置換のメチレン基であ
る。その中でもアルキル基で置換されたメチレン基また
はエチレン基がより好ましく、炭素数１〜１８のアルキ
ル基で置換されたメチレン基がさらに好ましい。Ｒ₃ は
好ましくは炭素数１〜２１のアルキル基またはアリール
基で、より好ましくは炭素数１〜１７のアルキル基であ
る。アルキル基としては発色性の点では直鎖アルキル基
が好ましく、堅牢性の点では分岐アルキル基が好まし
い。また、Ｌ₁ とＲ₃ の炭素数の合計は、好ましくは１
２〜２４の範囲で、より好ましくは１４〜２２、さらに
好ましくは１６〜２０の範囲である。

【００５７】置換基（Ｄ）においてＲ₄ およびＲ₅ はそ
れぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基
またはアルコキシ基、および炭素数６〜２０のアリール
基またはアリールオキシ基である。アルキル基としては
直鎖でも分岐でもかまわないが、発色性の点では直鎖ア
ルキルが好ましく、堅牢性の点では分岐アルキルが好ま
しい。またアリール基としては置換もしくは無置換のア
リール基がいずれも好ましいが、置換アリールである場
合には置換基としては塩素原子、アルキル基、アルコキ
シ基が好ましい。Ｒ₄ とＲ₅ は同一であっても異なって
いてもかまわないが、合成のしやすさの点では同一であ
ることが好ましい。またＲ₄ とＲ₅ の炭素数の合計は好
ましくは１２〜３２でより好ましくは１４〜２８、さら
に好ましくは１６〜２４の範囲である。さらにＲ₄ とＲ
₅ が互いに結合して環を形成していてもよい。

【００５８】置換基（Ｅ）においてＬ₂ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい例もＬ₁ と同じであ
る。またＲ₆ は置換基（Ｂ）のＲ₂ と同じ基を表し、好
ましい基もＲ₂ と同じである。Ｌ₂ とＲ₆ の炭素数の合
計は好ましくは１２〜２４、より好ましくは１４〜２
２、さらに好ましくは１６〜２０の範囲である。

【００５９】置換基（Ｆ）においてＬ₃ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表わし、Ｒ₇ は置換基（Ｂ）のＲ₂ と
同じ基を表す。また、好ましい基もそれぞれＬ₁ 、Ｒ₂
と同一の基である。Ｌ₃ とＲ₇ の炭素数の合計は好まし
くは１２〜２４、より好ましくは１４〜２２、さらに好
ましくは１６〜２０の範囲である。

【００６０】置換基（Ｇ）においてＬ₄ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい置換基もＬ₁ と同じ基
である。Ｒ₈ は好ましくは水素原子、炭素数１〜１８の
アルキル基または炭素数６〜２０のアリール基を表し、
より好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基ま
たは炭素数６〜１２のアリール基である。Ｒ₈ はさらに
好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基またはフェニル基で、水素原子、メチル基
またはフェニル基が最も好ましい。Ｒ₉ は置換基（Ｃ）
のＲ₃ と同じ意味の基で、好ましい例も同じである。Ｌ
₄ 、Ｒ₈ およびＲ₉ の炭素数の合計は好ましくは１２〜
２８、より好ましくは１４〜２４、さらに好ましくは１
６〜２０の範囲である。

【００６１】置換基（Ｈ）においてＬ₅ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい基の例も同じである。
Ｒ₁₀は好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル
基またはアリール基で、より好ましくは水素原子または
炭素数１〜１２のアルキル基またはフェニル基である。
Ｒ₁₁は好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基である。
Ｌ₅ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁の炭素数の合計は好ましくは１２
〜２８、より好ましくは１４〜２４、さらに好ましくは
１６〜２０の範囲である。Ｚで表される置換基としては
置換基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）で表される
置換基がより好ましく、（Ｃ）または（Ｄ）で表される
置換基がさらに好ましい。以下に本発明の一般式（II）
で表される色素形成カプラーの具体例を示すが、本発明
はこれに限定されるものではない。

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】

【化３３】

【００６５】

【化３４】

【００６６】

【化３５】

【００６７】

【化３６】

【００６８】

【化３７】

【００６９】

【化３８】

【００７０】

【化３９】

【００７１】

【化４０】

【００７２】

【化４１】

【００７３】

【化４２】

【００７４】

【化４３】

【００７５】

【化４４】

【００７６】

【化４５】

【００７７】

【化４６】

【００７８】

【化４７】

【００７９】

【化４８】

【００８０】以下に本発明の一般式(III) で表わされる
化合物について説明する。Ｒ¹ 、Ｒ³ で表わされるハメ
ットの置換基定数σ_p が０．３以上の電子吸引性基とし
ては、例えばカルバモイル基（０．３６）、メチルカル
バモイル基（０．３６）、カルボキシル基（０．４
５）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、メチルスルフィニル基（０．
４９）、メチルスルホニル基（０．７２）、スルファモ
イル基（０．６０）、ベンゾイル基（０．４３）、アセ
チル基（０．５０）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、ジエチルホスホノ基（０．６０）、シアノ基
（０．６６）、ニトロ基（０．７８）等を挙げることが
できる。ここでσ_p は、Chemical Reviews、第１７巻１
２５〜１３６頁（１９３５年）に記載されている。Ｒ
¹ 、Ｒ³ は好ましくはカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル）であり、アルコキシカル
ボニル基またはカルバモイル基が特に好ましい。またＲ
¹ とＲ³ は同一の基であることが好ましい。

【００８１】Ｒ² 、Ｒ⁴ で表わされる少なくとも１個の
スルホ基で置換された炭素数１〜８のアルキル基として
は、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホ
プロピル基、４−スルホブチル基、ｏ−スルホベンジル
基等を挙げることができ、さらに置換基を有していても
よい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボニル基、
シアノ基、炭素数６〜７のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜７のア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜７
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜７のアミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等
が挙げられる。Ｒ² 、Ｒ⁴ で表わされる少なくとも１個
のスルホ基で置換された炭素数６〜１０のアリール基と
しては、ｏ−スルホフェニル基、ｍ−スルホフェニル
基、ｐ−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル
基、３，５−ジスルホフェニル基、４，８−ジスルホ−
２−ナフチル基等を挙げることができ、さらに置換基を
有していてもよい。好ましい置換基としてはハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル、エチル、ブチル）、炭素数１〜４のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、
炭素数２〜４のアシル基（例えばアセチル）、炭素数２
〜４のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等
が挙げられる。Ｒ² 、Ｒ⁴ は、好ましくは少なくとも１
個のスルホ基で置換されたフェニル基であり、２個以上
のスルホ基で置換されていることがより好ましい。また
Ｒ² とＲ⁴ は同一の基であることが好ましい。

【００８２】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ で表わされ
るメチン基の少なくとも一つは置換基を有している。好
ましい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、あ
るいは炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。。好
ましい炭素数１〜８のアルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘ
キシル、オクチル等であり、さらにこれらは置換基を有
していてもよい。好ましい置換基としてはハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリ
ール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ）、炭素数２〜７のアシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素
数０〜７のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ）等が挙げられる。好ましい炭素数６〜
１０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基等を挙げることができ、さらにこれ
らは置換基を有していてもよい。好ましい置換基として
はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜４のアシル基（例え
ばアセチル）、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、
炭素数０〜４のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ）等が挙げられる。Ｍ¹ は水素原子
または１価の陽イオンとなる原子団（例えばアンモニウ
ム、トリエチルアンモニウム、ピリジニウム）あるいは
金属原子（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）を
表わし、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムで
ある。

【００８３】本発明の一般式(III) で表わされる化合物
は、さらに一般式（IV）で表わされる化合物であること
が好ましい。

【００８４】

【化４９】

【００８５】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はハメットの置換基定数σ_p が
０．３以上０．６以下の電子吸引性基としては、一般式
(III) のＲ¹ 、Ｒ³ として例示した各基（シアノ基、ニ
トロ基を除く）を挙げることができ、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基）またはカルバモイル基（例えばカルバモイル
基、メチルカルバモイル基）が特に好ましい。またＲ⁵
とＲ⁶ は同一の基であることが好ましい。

【００８６】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、メチル基またはメトキシ基を表わし、好
ましくは水素原子又はメチル基であり、特に好ましくは
水素原子である。

【００８７】Ａは炭素数１〜８のアルキル基、あるいは
炭素数６〜１０のアリール基であり、これらの好ましい
ものとしては、一般式(III) のＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ
⁴ 、Ｌ⁵ の置換基として説明したものと同様のものが挙
げられる。好ましくは、炭素数１〜４の置換あるいは無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、スルホエ
チル等）である。特に好ましくは、メチル基である。

【００８８】Ｍ² 、Ｍ³ はそれぞれＭ¹ と同義である。
ｐ、ｑはそれぞれ２〜５の整数を表わし、好ましくは２
または３であり、さらに好ましくは２である。特にフェ
ニル基上のＳＯ₃ Ｍ² 基のうち少なくとも１個の置換基
はピラゾロンに対して２位（オルト位）であることが好
ましい。

【００８９】以下に本発明に用いられる一般式(III) ま
たは一般式（IV）のピラゾロン−ペンタメチンオキソノ
ール化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】一般式(III) または（IV）で表わされる化
合物は当業者によって知られた方法により合成すること
ができる。例えば対称オキソノール化合物（Ｒ¹ ＝Ｒ
³ 、Ｒ² ＝Ｒ⁴ ）の場合は以下の反応式のように化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）とを適当な溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
水、あるいはこれらの混合溶媒）中で、塩基（例えばピ
リジン、γ−ピコリン、トリエチルアミン等）存在下に
反応させ、さらに必要ならば酢酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、ヨウ化カリウムなどと反応させて造塩することに
よって合成できる。

【００９６】

【化５０】

【００９７】反応式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｍ¹ 、Ｌ¹ 、Ｌ
² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 、Ｌ⁵ は一般式(II)について記したもの
と同義であり、Ｙは１価の陰イオンとなる原子（例えば
塩素、臭素、ヨウ素）または原子団（例えばパークロレ
ート、ｐ−トルエンスルホネート）を表わす。

【００９８】また化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を１対１
で反応させた後に、もう１種の（Ａ）を反応させること
によって非対称のオキソノール化合物（Ｒ¹ ≠Ｒ³ 及び
／又はＲ² ≠Ｒ⁴ ）を合成することも可能である。本発
明において一般式（Ｉ）又は（II）で表されるイエロー
カプラーの添加量は各々ハロゲン化銀１モル当り通常１
×１０^-3〜２モル、好ましくは１×１０^-2〜１モル、特
に好ましくは１×１０^-1〜５×１０^-1モルである。また
一般式(III) で表される染料の添加量は特に制限がない
が、好ましくは０．１ｍｇ／ｍ² 〜２００ｍｇ／ｍ² 、
特に好ましくは１ｍｇ／ｍ² 〜１００ｍｇ／ｍ² であ
る。

【００９９】本発明のカラー感光材料は、支持体上にイ
エロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層のそ
れぞれ少なくとも一層と非感光性親水性コロイド層（例
えば保護層、中間層、ＵＶ吸収層）とからなる写真構成
層を塗設して構成することができる。一般のカラー印画
紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と補色の関係に
ある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで
減色法の色再現を行なうことができる。一般的なカラー
印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順
に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞ
れ分光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して構
成することができる。しかしながら、これと異なる順序
であっても良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サ
イズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上
層にくることが好ましい場合や、光照射下での保存性の
観点から、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが好
ましい場合もある。また感光層と発色色相とは、上記の
対応を持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【０１００】本発明に用いる支持体としては通常、写真
感光材料に用いられているセルロースナイトレートフィ
ルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム
や反射型支持体が使用できる。また、透明支持体として
は２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＣＤＡ）とエチ
レングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡと
テレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの
情報記録層を設けたものも好ましく使用できる。本発明
の目的にとっては、反射支持体の使用がより好ましい。
本発明で使用できる「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂そのもの
を支持体として用いたものが含まれる。例えば、ポリエ
チレン被覆紙、ポリエチレンテレフタレート被覆紙、ポ
リプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性
物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セ
ルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、塩化ビニル樹脂等がある。本発明において使用する
反射型支持体は、耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支
持体で、耐水性樹脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒
子を含有するものが好ましい。この白色顔料粒子は１２
重量％以上の密度で含有されていることが好ましく、よ
り好ましくは１４重量％以上である。光反射性白色顔料
粒子としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に
混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４価のア
ルコールで処理したものを用いるのが好ましい。これら
の白色顔料を含む耐水性樹脂の白色顔料濃度は均一であ
る必要はなく、白色顔料濃度の異なる耐水性樹脂層を２
〜３層設け、乳剤層を設ける面側の耐水性樹脂層の白色
顔料濃度を高くすることが白色顔料の使用量が減量でき
コスト的に有利である。あるいは、製造適性を付与する
ために、３層以上の中間の耐水性樹脂層中の白色顔料濃
度を高くし、乳剤層に最も近い耐水性樹脂層は白色顔料
濃度の低い、薄い層にすることが好ましく用いられる。
白色顔料微粒子は反射層中において粒子の集合体等を作
らず均一に分散されている事が好ましく、その分布の大
きさは単位面積に投影される微粒子の占有面積比率
（％）（Ｒi ）を測定して求めることが出来る。占有面
積比率（％）の変動係数は、Ｒi の平均値（Ｒ）に対す
るＲi の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出
来る。本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率
（％）の変動係数は０．１５以下、更には０．１２以下
が好ましい。０．０８以下が特に好ましい。

【０１０１】本発明においては、好ましくは第二種拡散
反射性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反射性
とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった
方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡
面）の向きを分散化させることによって得た拡散反射性
のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心
面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましく
は０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数は、
粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２０００サ
イクル／ｍｍであることが好ましく、さらに５０〜６０
０サイクル／ｍｍであることが好ましい。このような支
持体の詳細については、特開平２−２３９２４４号に記
載されている。

【０１０２】本発明では、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が塩化銀含有率が９５モル％以上の塩臭化銀乳
剤粒子、塩化銀乳剤粒子又は塩沃臭化銀乳剤粒子を含有
し、一層のみならず全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀乳剤粒子としては、９５モル％以上が塩化
銀である塩化銀又は塩臭化銀を使用することが好まし
い。特に、本発明においては現像処理時間を速めるため
に実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀若しくは塩化銀よ
りなるものを好ましく用いることができる。ここで実質
的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。一方、
高照度感度を高める、分光増感感度を高める、あるいは
感光材料の経時安定性を高める目的で、特開平３−８４
５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０１〜
３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用
いられる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異
なっていても等しくてもよいが、粒子間で等しいハロゲ
ン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質に
することが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内
部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子の
どの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子
や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲
むシェル（殻）〔一層又は複数層〕とでハロゲン組成の
異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部若しく
は表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構
造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーある
いは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子等を適
宜選択して用いることができる。高感度を得るには、均
一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが
有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化
銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン
組成において異なる部分の境界部は、明確な境界であっ
ても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であっ
てもよく、また積極的に連続的な構造変化を持たせたも
のであってもよい。

【０１０３】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状若しくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層
の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる。）等を用いて分析することができる。そして、こ
れらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナ
ーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい
例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長した
ものを挙げることができる。

【０１０４】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めること
も有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９
８〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も
好ましく用いられる。

【０１０５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１〜２μｍが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、好
ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下の所
謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュー
ドを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドし
て使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。

【０１０６】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な（regular)結晶形を有するもの、球状、板状等のよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていてもよい。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのがよ
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【０１０７】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法及びそれらの組合
せ等のいずれの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン又はその錯イオンを含有さ
せることが好ましい。好ましい金属としては周期律表の
第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金属錯
体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれる。
主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄等から選
ばれるイオン又はその錯イオン、また主として基質には
オスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウ
ム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄等から選ばれ
た金属イオン又はその錯イオンを組合せて用いることが
できる。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度
を変えて用いることができる。これらの金属は複数種用
いてもよい。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相
中に存在させることが好ましい。

【０１０９】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶
液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめたハ
ロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相及び／又はその他の粒子部分（基質）に含有せしめ
る。

【０１１０】本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかで行うことができる。これは金属イオ
ンを粒子のどの位置に含有させるかによって変えること
ができる。

【０１１１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感が挙げられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感等を単独若しくは併用して
用いることができる。化学増感に用いられる化合物につ
いては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右
下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された高
塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用いる
乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面
潜像型乳剤である。

【０１１２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。さらに欧州特許第０，４４
７，６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，
２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基
には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく
用いられる。

【０１１３】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１１４】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号第１２頁
左上欄〜第２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３
０号第４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許第０，４２
０，０１１号第４頁２１行〜第６頁５４行、同第０，４
２０，０１２号第４頁１２行〜第１０頁３３行、同第
０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６２
号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【０１１５】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独若しくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸又は塩基を共存させて水溶液と
したり、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，０
０６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解した後、水又は親水性コロイ
ドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３
−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のよ
うに親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳
剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、
これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる
段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形
成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る
前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を
冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶこ
とができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布
前までの時期に行われるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、及び同第４，２２５，６６６号に記載されてい
るように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増
感と同時に行うことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行うこともで
き、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分
光増感を開始することもできる。さらにまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているように分光増感
色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に
先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも
可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１１６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り０．５×
１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。さ
らに好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号第１３頁右下欄〜第２２頁右下
欄記載の化合物を併用することが好ましい。これらの化
合物を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。中でも
同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モル当り０．
１〜１００００倍、好ましくは０．５〜５０００倍の範
囲に有利な使用量がある。

【０１１７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザー或いは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露
光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安
価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザー
或いは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二
高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。
特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い
装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好まし
く、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用
することが好ましい。

【０１１８】この様な走査露光光源を使用する場合、本
発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用光
源の波長により任意に設定することができる。半導体レ
ーザーを励起光源に用いた固体レーザー或いは半導体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII-V 族系半導体レーザーの発光波長域
が、現在、赤から赤外領域にしかないためである。しか
しながら実験室レベルでは、緑や青領域のII-VI 族系半
導体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザー
の製造技術が発達すれば、これらの半導体レーザーを安
価に安定に使用することもできるであろうことは十分に
予想される。このような場合は、少なくとも２層が６７
０ｎｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくな
る。

【０１１９】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。従って、こ
の画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってく
る。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範
囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時間は
この画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１２０】上記の走査露光方式の他にＣＲＴ露光方式
も好ましく用いられる。好ましいＣＲＴ露光方式は、入
力されたディジタル情報の記憶手段、例えばフロッピー
・ディスクなどから、写真またはＣＧ画像または線画や
文字像を黒白ＣＲＴに表示し、青・緑および赤色フィル
ターを通して光学レンズとシャッターをもってカラー印
画紙の感光層の面に順次結像させて露光する方式であ
る。青・緑および赤色フィルターを通して得た各色像の
露光時間は、カラー印画紙の各感光層の高照度短時間の
多重露光による分解感度に逆比例してとられる。本発明
に用いるＣＲＴは画素数が５００ないし１０００個×５
００ないし１５００個程度であり、一つの画素の発光時
間は１×１０^-1ないし１×１０^-7秒程度で、各感光層へ
の一回の露光に１０ないし１００回発光する。１画素の
発光画素の長さは２０ないし１００μ程度である。

【０１２１】本発明に係わる感光材料には、本発明の水
溶性染料以外に、イラジエーションやハレーションを防
止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親
水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号
明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能
な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を併
用して添加することができる。これらの水溶性染料の中
には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪
化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる
染料としては、欧州特許ＥＰ０５３９９７８Ａ号、特開
平５−１２７３２５号、同５−１２７３２４号に記載さ
れた水溶性染料が好ましく併用される場合もある。本発
明の水溶性染料とそれ以外の水溶性染料による光学反射
濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光
においては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走
査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）におい
て最も反射濃度の高い波長における反射濃度値が０．２
以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましく
は０．４以上２．５以下、特に０．５以上２．０以下が
好ましい。

【０１２２】本発明においては、本発明の水溶性染料と
併用して処理で脱色可能な着色層を設けることができ
る。処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接して
もよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止
剤を含む中間層を介して接するように配置されていても
良い。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色
する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが必要
である。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置す
ることも、このうちに一部のみを任意に選んで設置する
ことも可能である。また複数の原色域に対応する着色を
行った着色層を設置することも可能である。着色層を形
成するためには、従来公知の方法が適用できる。例え
ば、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記
載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から
１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散
体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオ
ン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハ
ロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方
法、特開平１−２３９５４４号に記載されているような
コロイド銀を使用する方法などである。色素の微紛末を
固体状で分散する方法としては、たとえば、少なくとも
ｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくとも
ｐＨ８以上では実質的に水溶性である微紛末染料を含有
させる方法が特開平２−３０８２４４号の第４〜１３頁
に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカ
チオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８
４６３７号の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収
剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第
２，６８８，６０１号、同３，４５９，５６３号に示さ
れている。また、特開平５−１３４３５８号に記載の厚
さ２０ｎｍまでの平板状の薄いコロイド銀粒子を用いる
ことも好ましい。これらの方法のなかで微紛末染料を含
有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好まし
い。

【０１２３】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、１９６４年発行）に記載がある。好ましいゼラ
チンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ以下、
より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウムゼラチ
ンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２４】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１２５】本発明の感光材料に適用されるハロゲン化
銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層
（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記表１〜
表５に示す特許公報、特に欧州特許第０，３５５，６６
０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載さ
れているものが好ましく用いられる。

【０１２６】

【表６】

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【表８】

【０１２９】

【表９】

【０１３０】

【表１０】

【０１３１】シアン、マゼンタ又はイエローカプラーは
前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在
下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許
第４，２０３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共に溶かして親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。

【０１３２】好ましく用いることのできる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，
４４９号明細書の第７欄〜第１５欄及び国際公開特許Ｗ
Ｏ８８／００７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の
単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくは
メタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、
特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の
上で好ましい。

【０１３３】本発明の感光材料には、カプラーと共に欧
州特許第０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のよう
な色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。す
なわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中の化合物及
び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色
現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でか
つ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書
中の化合物を同時又は単独に用いることが、例えば処理
後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化
体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン
発生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【０１３４】また、シアンカプラーとしては、前記の表
の公知文献に記載されたフェノール系カプラーやナフト
ール系カプラーの他、特開平２−３３１４４号公報に記
載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー、欧州特
許第０，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒド
ロキシピリジン系シアンカプラー、特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー、欧州特許第０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記
載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許第
０，４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾール型シ
アンカプラー、欧州特許第０，４８８，２４８号明細書
及び同第０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロ
ロトリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。そ
の中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が
特に好ましい。

【０１３５】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【０１３６】イエローカプラーとして、前記の表の公知
文献に記載されたようなアシルアセトアニリドカプラー
を併用してもよいが、中でも、アニリド環のオルト位に
ハロゲン原子又はアルコキシ基を持つピバロイルアセト
アニリド型カプラー、欧州特許第０，４４７，９６９Ａ
号、特開平５−１０７７０１号、同５−１１３６４２号
等に記載のアシル基が１位置換のシクロアルカンカルボ
ニル基であるアシルアセトアニリド型カプラー、欧州特
許第０，４８２，５５２Ａ号、同第０，５２４，５４０
Ａ号等に記載のマロンジアニリド型カプラーが好ましく
併用される。本発明のカラー感光材料の処理方法として
は、前記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５
０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び
特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右
下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好まし
い。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （支持体Ａの作製）ＭＦＲ＝３の低密度ポリエチレン
に、二酸化チタンを２０重量％添加し、またステアリン
酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割合で
含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共にバ
ンバリーミキサー中で混練後、これを溶融押し出し機に
かけた。二酸化チタンは電子顕微鏡で０．１５μｍ〜
０．３５μｍで水和酸化アルミニウムのコーティング量
がＡｌ₂ Ｏ₃ の形で二酸化チタンに対して０．７５重量
％のものを用いた。秤量１７０ｇ／ｍ² の紙基体に１０
ｋＶＡのコロナ処理後、上記二酸化チタン２０重量％の
ポリエチレン組成物と、群青（二酸化チタンとステアリ
ン酸亜鉛を含有せず）を含有したポリエチレン組成物を
多層押し出しコーティングダイを用いて３２０℃で溶融
押し出しを行い、上層１８μｍ（２０重量％）と下層１
５μｍ（０重量％）（下層が紙基体により近い側を意味
する。）の膜厚で重層ポリエチレンラミネート層を設け
た。このポリエチレン層表面はグロー放電処理を行っ
た。

【０１３８】（感光材料１０１の作製）上記反射支持体
Ａの上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成
の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ₁ ）１５３．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）７．５ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）２５ｇ及び酢酸エ
チル１８０ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｍｌを含む１０％ゼラ
チン水溶液１０００ｇに乳化分散させて、乳化分散物Ａ
を調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子
サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、
各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．
４×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ１．７×１０^-4モル添加されている。また、この乳
剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤とが添加して最適
に行われた。前記乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算値で示した。

【０１３９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２及びＣ
ｐｄ−１３をそれぞれ合計の塗布量が２５．０ｍｇ／ｍ
² 及び５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感
光性乳剤層の塩化銀乳剤には、下記の分光増感色素をそ
れぞれ用いた。青感性乳剤層

【０１４０】

【化５１】

【０１４１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１４２】

【化５２】

【０１４３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル添加した。また
増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対して
は７．０×１０^-5モル添加した。また増感色素Ｆをハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０
×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１４４】

【化５３】

【０１４５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々８．０×１０^-5モル添加した。）

【０１４６】更に、赤感性乳剤層に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１４７】

【化５４】

【０１４８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対して、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり１．０×１０^-4モル、１．９×１０
^-4モルおよび１．５×１０^-4モル添加した。また、青感
性乳剤層及び緑感性乳剤層に対して、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハ
ロゲン化銀１モル当りそれぞれ１×１０^-4モル及び２×
１０^-4モル添加した。また、イラジエーション防止のた
めに、乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）
と比較染料Ｉを添加した。

【０１４９】

【化５５】

【０１５０】

【化５６】

【０１５１】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ₁ ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【０１５２】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０１５３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は、それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１５４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０１５５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０１５６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５

【０１５７】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１５８】以下に、用いられた化合物を示す。

【０１５９】

【化５７】

【０１６０】

【化５８】

【０１６１】

【化５９】

【０１６２】

【化６０】

【０１６３】

【化６１】

【０１６４】

【化６２】

【０１６５】

【化６３】

【０１６６】以上のようにして塗布試料１０１を作製し
た。試料１０１に対して、青感性乳剤層に含有されてい
るイエローカプラーを等重量で表１１と表１２のように
変え、また染料の種類と量を表１１と表１２のように変
えた塗布試料１０２〜１６４を作製した。

【０１６７】

【表１１】

【０１６８】

【表１２】

【０１６９】得られた感光材料試料の写真性能を以下の
様にして評価した。各試料に緑色フィルターを介して感
光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ型、光源の色温
度３２００Ｋ）を使用して、露光量２５０ＣＭＳ、露光
時間１秒でセンシトメトリー用階調露光を与えた後、下
記の処理工程及び処理液を用いて発色現像処理を行い、
イエロー発色濃度を測定することで、青感性乳剤層に対
応するセンシトメトリーを求めた。また、各試料にＲ、
Ｇ、Ｂの発色濃度がそれぞれ０．５になるように青色、
緑色、赤色フィルタを調整し、適切に均一グレー露光を
施した。

【０１７０】 処理工程 温度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 10リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 5 リットル リンス 30〜35℃ 20秒 350 5 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²当り （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０１７１】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５ｇ ２５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０１７２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【０１７３】前記の試料を用いてさらに以下の評価を行
った。試料１０１〜１６４のそれぞれについて、同一処
方のカラー現像液を用いて個々に白色露光による被らせ
試料２５％、未露光試料７５％の割合で連続処理を行
い、試料を１２０ｍ^２処理した後の発色現像液（Ｒｕ
ｎ）を調製した。この現像液（Ｒｕｎ）を用い、前述の
現像液（Ｆｒ）を用いたときと同様な処理を行った。こ
の連続処理する前の発色現像液（Ｆｒ）を用いて処理し
たときのそれぞれ感材のイエロー濃度２．０を与える露
光量において、それぞれの感光材料を用いて連続処理し
た後の発色現像液（Ｒｕｎ）を用いて発色現像処理を行
ったときのイエロー濃度Ｄ(yellow)を求めた。さらにこ
の濃度変化（ΔＤ（Ｒｕｎ−Ｆｒ））を求めた。この値
が負で大きいほど連続処理による写真性変化が大きいこ
とを意味する。また、感光材料の鮮鋭性を評価する目的
で、ビルや遠方の山々の風景が撮影されたネガフィルム
を用いて上記感光材料に露光し、上記処理を行ってカラ
ープリントを作成した。得られたカラープリントを２０
人で目視により鮮鋭性の評価を行った。得られた結果は
◎：非常に良い、○：良い、△：少し悪い、×：悪い、
××：非常に悪いの５段階表示で表１３及び表１４に示
した。

【０１７４】

【表１３】

【０１７５】

【表１４】

【０１７６】得られた結果から、本発明の染料以外の染
料を使用することにおいても鮮鋭度のよい感光材料を作
製することはできるが、本発明のイエローカプラーある
いは本発明以外のイエローカプラーいずれを用いても連
続処理による写真性変化を小さくできないことが判る。
また本発明の染料を用い、本発明以外のイエローカプラ
ーを用いた場合にも、鮮鋭度の良い感光材料を作製する
ことはできるが、連続処理による写真性変化の低減には
効果が不十分であることが判る。それに対し、本発明の
染料とイエローカプラーの組合わせにより鮮鋭度が良
く、かつ連続処理による写真性変化が小さい感光材料を
提供できることが判る。また、本発明の組み合わせにお
いて、染料を増量しても残色の増加を小さく抑えること
ができたのは予想外の効果であった。

【０１７７】実施例２ 実施例１で作製した感材を、実施例１で行った露光を行
ったのち、ペーパー処理機を用いて、以下に示す処理工
程でカラー現像液および処理工程を用いる以外実施例１
と同様の評価を行った。得られた結果は実施例１と同様
で本発明の構成において、鮮鋭度にすぐれ、連続処理に
よるイエロー濃度変化の小さな感材が提供できた。

【０１７８】 処理工程 温 度 時 間 タンク容量 補充量 カラー現像 ４０℃ １５秒 ５リットル ３５ｍｌ 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３リットル 〃 リンス ４０℃ ３秒 １リットル − リンス ４０℃ ３秒 １リットル − リンス ４０℃ ３秒 １リットル − リンス ４０℃ ３秒 １リットル − リンス ４０℃ ６秒 １リットル ９０ｍｌ 乾 燥 ７０〜８０℃ １５秒

【０１７９】リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透過水
はリンスに供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水
はリンスに戻して使用した。なお各リンス間はクロス
オーバー時間を短縮するために、槽間にブレードを設置
し、その間を通過させた。各処理液の組成は以下の通り
である。

【０１８０】 カラー現像液（ＣＤ−１） タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン 酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム １５．８ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ７．０ｇ ２１．０ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−Ａ） ５．０ｇ ６．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ １２．６

【０１８１】（各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現
像液のタンク液、または補充液と同様に設定した）

【０１８２】 漂白定着液（成分を２液に分離させた補充液を用いた。） ［第１補充液］ 水 １５０ｍｌ エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−Ａ） １．０ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．８２ ［第２補充液］ 水 １４０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．３５ 漂白定着液のタンク液 第１補充液 ２６０ｍｌ 第２補充液 ２９０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．０ 漂白定着液の補充量（下記量で１ｍ² あたり合計３５ｍｌ） 第１補充液 １８ｍｌ 第２補充液 ２０ｍｌ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下）

【０１８３】

【化６４】

【０１８４】実施例３ 実施例１で作製した感光材料について実施例１と下記の
露光を行なう以外同様の評価を行なった。得られた結果
は実施例１と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レ
ーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を
励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長１０６
４ｎｍ）をＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り
出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７
０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD9211 ）を用いた。レー
ザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して
垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光で
きるような装置である。この装置を用いて、光量を変化
させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−
ｌｏｇＥを求め、この関係をもとに階調露光を行なっ
た。この際３つの波長のレーザー光のうち、４７３ｎ
ｍ、５３２ｎｍの光は、外部変調器を用いて光量を変調
し、露光量を制御した。また、６７０ｎｍのレーザー光
は半導体レーザーの発光量と発光時間の両方を変化させ
て光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで行な
いこの時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０^-8秒
である。半導体レーザーは、温度による光量変動を押さ
えるためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保っ
た。

【０１８５】実施例４ 支持体がトリアセチルセルロースであるカラーネガフィ
ルム（ａ）と支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンナフタレートからなるカラーネガフィルム
（ｂ）とを用いて、それぞれ撮影した同一の風景シーン
の駒を用いて、実施例１で作製した感光材料に、自動プ
リンターを用いてプリントを行ない、本発明の鮮鋭性の
心理評価を行なった。本発明のカプラーと染料を組合せ
て用いた場合に、カラーネガフィルム（ａ）と（ｂ）の
いずれを用いて撮影しても実施例１で得られたと同様の
優れた効果が得られた。なかでもカラーネガフィルム
（ｂ）を用いて撮影した場合に、より鮮鋭性に優れると
いう効果が得られた。

【０１８６】

【発明の効果】本発明におれば、迅速処理適性、鮮鋭度
が良好で、かつ連続現像処理において写真性の変化が小
さいハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形
成方法を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエロー色素形成カプラー
   含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプ
   ラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成
   カプラー含有ハロゲン化銀感光性乳剤層のそれぞれ少な
   くとも一層と非感光性親水性コロイド層とからなる写真
   構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が塩化銀含
   有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子からなり、
   該イエローカプラーの少なくとも一種が一般式（Ｉ）あ
   るいは（II）で表される化合物であり、かつ該写真構成
   層のいずれかに一般式 (III)で表される染料を含むこと
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）において、Ａは３級アルキル基、アリール
   基またはインドリニル基を表し、Ｗはハロゲン原子、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキル基を表
   す。またＸ₁ は水素原子または置換基を表し、Ｙ₁ はア
   シルアミノ基、アルコキシ基、スルホンアミド基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
   基またはスルホニル基を表す。Ｒ₁ は水素原子、アルキ
   ル基、アシル基またはスルホニル基を表し、Ｒ₂ 及びＲ
   ₃ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基またはスルホニル基を表す。ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及び
   Ｒ₃ の炭素数の合計は６以下である。 【化２】 一般式（II）において、Ｒは３級アルキル基、脂肪族ヘ
   テロ環基、芳香族基を表し、Ｘ₂ は発色現像薬と反応し
   たときに離脱する基を表す。Ｙ₂ はハロゲン原子、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ジアル
   キルアミノ基またはアルキル基を表し、Ｚは下記一般式
   （Ａ）ないし（Ｈ）のいずれかで表される置換基を表
   す。 【化３】 一般式（Ａ）において、Ｒ₁ はアルケニル基、ハロゲン
   化アルキル基またはハロゲン化アルケニル基を表す。一
   般式（Ｂ）において、Ｒ₂ はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。一般式
   （Ｃ）において、Ｌ₁ はアルキレン基を、Ｒ₃ はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール
   基を表す。一般式（Ｄ）において、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれ
   ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基または
   アニリノ基を表す。一般式（Ｅ）において、Ｌ₂ はアル
   キレン基を、Ｒ₆ はアルキル基またはアリール基を表
   す。一般式（Ｆ）において、Ｌ₃ はアルキレン基を、Ｒ
   ₇ はアルキル基またはアリール基を表す。一般式（Ｇ）
   において、Ｌ₄ はアルキレン基を、Ｒ₈ は水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₉ はアルキル基ま
   たはアリール基を表す。一般式（Ｈ）において、Ｌ₅ は
   アルキレン基を、Ｒ₁₀およびＲ₁₁はそれぞれ独立に水素
   原子、アルキル基またはアリール基を表す。 【化４】 一般式(III) において、Ｒ¹ 、Ｒ³ は、それぞれハメッ
   トの置換基定数σ_p が０．３以上の電子吸引性基を表
   し、Ｒ² 、Ｒ⁴ はそれぞれアルキル基、アリール基を表
   し、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ はメチン基を表し、Ｍ¹ は水素原子又は
   １価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表す。
   但しＬ¹ 〜Ｌ⁵ のうち少なくとも１つは置換基を有して
   いる。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像処理するに当たり、その工程を３
   ０秒以下で行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を走査露光方式で露光し、その後発色現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料に、支持体がポリエチレンテレフタレートあ
   るいはポリエチレンナフタレートからなるカラーネガフ
   ィルムを通してプリントすることを特徴とするカラー画
   像形成方法。