JPH08334894A

JPH08334894A - 画像形成材料及びそれを用いる画像形成方法

Info

Publication number: JPH08334894A
Application number: JP10506895A
Authority: JP
Inventors: Toshihisa Takeyama; 敏久竹山; Ai Katsuta; 愛勝田; Kunihiro Koshizuka; 国博腰塚
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-02-17
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】【目的】十分な濃度を与え、且つ高密度エネルギー光
露光部の画像形成層の残存率の少ない、高解像度の画像
が得られる画像形成材料及びそれを用いる画像形成方法
を提供する。【構成】支持体上に、着色剤を含み、且つ着色剤を
含む状態で硬化された画像形成層、着色剤とガラス転
移温度≧90℃又はＡＳＴＭＤ648による加熱変形温度≧9
0℃であるバインダー樹脂を含有する画像形成層、又は
着色剤及びバインダー樹脂を含有し、且つ表面をカレ
ンダー処理された画像形成層を有し、高密度エネルギー
光による画像露光により、画像形成層の露光部の支持体
との結合力を低下せしめ、該露光部を除去して画像を形
成する画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、十分な濃度を与え、且
つ高密度露光エネルギー光による画像露光部分の残存率
の少ない、高解像度の画像が得られる画像形成材料及び
それを用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザー光線等の高密度エネ
ルギー光を記録材料に照射して、材料の一部を融解変形
させたり、飛散、燃焼或いは蒸発除去する記録方法が知
られている。これらは、薬品等の処理液を必要としない
乾式処理であり、且つ露光部を融解変形、飛散及び／又
は蒸発除去（以下これらの現象を総称してアブレーショ
ンと略記する）することから高コントラストが得られ
る、と言う利点を有しており、レジスト材料、光ディス
ク等の光学的記録材料、自身を可視画像とする画像形成
材料等に利用されている。

【０００３】例えば、特開昭59-5447号、同59-105638
号、同62-115153号等には、パターン露光によりバイン
ダー樹脂を光分解させてレジストパターンを形成する方
法とそのための材料が、特開昭55-132536号、同57-2778
8号、同57-103137号等には蒸着法により設けた無機化合
物薄膜に露光して膜の融解変形により情報を記録するこ
とが、又、特開昭64-56591号、特開平1-99887号、同6-4
0163号等には、光熱変換により着色バインダー層を除去
して情報記録するための材料が、米国特許第4,245,003
号等にはグラファイト又はカーボンブラックを含有する
画像形成層を有する画像形成材料が、それぞれ記載され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記米国特許の画像形
成材料を用いる場合、画像形成層を画像露光と同時にア
ブレーションを生ぜしめて除去することにより画像形成
を行うことから、アブレーション部分の画像形成層が十
分に取りきれずに残ってしまう場合があり、また、空気
中へのゴミの飛散が生じるという欠点を有していた。

【０００５】又、特表平4-506709号、特開平6-43635
号、米国特許第5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,
506号等には、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変
換する光熱変換物質と熱により分解し得るバインダー樹
脂を必須成分とする画像形成層を備えた画像形成材料が
記載されており、このうち特表平4-506709号、米国特許
第5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,506号のもの
は、バインダー樹脂が分解して飛ばされる画像形成層を
受像シートで受容するものであり、これらによれば、空
気中へのゴミの飛散は改善されるが、受像シートに形成
された画像では均一で抜けのない高濃度画像を得ること
は難しく、高濃度画像を得るために受像シートではな
く、アブレーションを生ぜしめた画像形成材料側を画像
として用いようとすると、アブレーション部分の残存率
の少ない画像を得ることが困難であった。又、特開昭58
-18290号、特表平4-506709号、特開平6-43635号、米国
特許第5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,506号等
には、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換する光
熱変換物質と熱により分解し得るバインダー樹脂を必須
成分とする画像形成層を備えた画像形成材料が記載され
ており、このうち特開昭58-18290号、特表平4-506709
号、米国特許5,156,938号、同5,171,650号、同5,256,50
6号のものは、バインダー樹脂が分解して飛ばされる画
像形成層を受像シートで受容するものである。

【０００６】更に、特開平4-327982号、同4-327893号で
は支持体上にレーザー光を吸収して熱エネルギーに変換
する物質を含有する蒸着層で形成された光熱変換層、及
び着色剤を含有する層を順次積層した画像形成材料にレ
ーザー光を照射することにより、蒸着層が溶融して接着
性が変化し、重ねられた受像シートを引き剥がすことに
より画像形成を行う方法が記載されている。

【０００７】これらの方法によれば、露光により画像形
成層が飛散して装置を汚染するという問題は解決される
が、空気層等が介在する場合は十分とは言えず、又、受
像シートに形成された画像では均一で抜けのない高濃度
画像を得ることは難しく、一方、高濃度画像を得るため
に受像シートではなく画像形成材料側を用いる場合には
露光部の画像形成層の除去が不十分で、最低濃度が低く
抜けの良い画像が得られなかったり、解像度も十分でな
く、感度も低いという問題があった。

【０００８】本発明は上記の事情によって為されたもの
であり、その目的は、十分な濃度を与え、且つ高密度エ
ネルギー光露光部の画像形成層の残存率の少ない、高解
像度の画像が得られる画像形成材料及びそれを用いる画
像形成方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成される。即ち、支持体上に、着色
剤を含み、且つ着色剤を含む状態で硬化された画像形成
層を有し、高密度エネルギー光による画像露光により、
画像形成層の露光部の支持体との結合力を低下せしめ、
該露光部を除去して画像を形成する画像形成材料、前記
画像形成層が、支持体上に塗布により積層され、塗布後
に硬化されたものであること、着色剤を含む状態で硬化
された画像形成層を貼合により支持体上に積層したもの
であること、前記画像形成層が熱硬化性樹脂を含有する
組成物を熱硬化したもの、又は、活性エネルギー線で硬
化可能な化合物を含有する組成物を活性エネルギー線硬
化したものであること。

【００１０】支持体上に、着色剤とガラス転移温度≧90
℃又はＡＳＴＭＤ648による加熱変形温度≧90℃である
バインダー樹脂を含有する画像形成層を有し、高密度エ
ネルギー光による画像露光により、画像形成層の露光部
の支持体との結合力を低下せしめ、該露光部を除去して
画像を形成する画像形成材料。

【００１１】支持体上に、着色剤及びバインダー樹脂を
含有し、且つ表面をカレンダー処理された画像形成層を
有し、高密度エネルギー光による画像露光により、画像
形成層の露光部の支持体との結合力を低下せしめ、該露
光部を除去して画像を形成する画像形成材料。

【００１２】前記着色剤として、光熱変換物質及び300
〜800nmの波長域に吸収を有する可視光吸収性物質から
選ばれる少なくとも１種を含有する画像形成層であるこ
と、前記300〜800nmの波長域に吸収を有する化合物が、
無機金属原子含有化合物であること。

【００１３】画像形成層上に剥離層が積層されているこ
と。

【００１４】剥離層の無い前記画像形成材料を用いて高
密度エネルギー光による画像露光を行い、画像形成層の
露光部と支持体との結合力を低下せしめた後、該画像形
成層と、基材上に接着層又は粘着層を有する接着シート
の接着層又は粘着層面とを接触させて画像形成層の露光
部分を接着シート側に転写する画像形成方法。

【００１５】剥離層を有する画像形成材料を用いて高密
度エネルギー光による画像露光を行い、画像形成層の露
光部と支持体との結合力を低下せしめた後、剥離層を剥
離することにより画像形成層の露光部分を剥離層側に転
写する画像形成方法。

【００１６】レーザー光を走査して画像露光すること、
波長が600〜1200nmのレーザーを用いること。

【００１７】以下、本発明について詳述する。

【００１８】〈画像形成材料〉本発明の画像形成材料
は、支持体上に、着色剤を含む状態で硬化した画像形成
層、着色剤と特定のバインダー樹脂を含有する画像形成
層、或いは表面をカレンダー処理した画像形成層を有す
るものであることを特徴とする。

【００１９】支持体としては、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナ
イロン、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド等の各樹脂フィルム、更には前
記樹脂を２層以上積層してなる樹脂フィルム等を挙げる
ことができる。

【００２０】本発明において支持体は、フィルム状に延
伸しヒートセットしたものが寸法安定性の点で好まし
い。又、本発明では、後述の画像形成方法を行う際に、
像様に高密度エネルギー光を支持体側から露光すること
から、該エネルギー光に対して透過率の高いものが好ま
しく、通常50％以上、更には80％以上の透過率の支持体
を用いることが好ましい。尚、本発明の効果を阻害しな
い範囲で酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム等のフィラー等を添加してもよい。

【００２１】支持体の厚みは、10〜500μm程度、好まし
くは25〜250μmである。

【００２２】画像形成層に含有される着色剤としては、
後述する本発明の画像形成方法において支持体と画像形
成層間の結合力を低下せしめることができれば、特に制
限無く用いることができる。その中で、効率的に結合力
を低下せしめ、画像の判読性を持たせるためには、光熱
変換物質と、着色層を形成した際に300〜800nmの波長域
に吸収を有する物質を着色剤とするのが好ましく、光熱
変換物質と300〜800nmの波長域に吸収を有する物質はそ
れぞれ単独で用いても良いし、二種以上混合して用いて
も良い。また、300〜800nmの波長域に吸収を有する物質
の中で光熱変換物質としても作用しうる物質の場合は、
着色剤として光熱変換物質を兼ねる物質のみを用いても
良い。

【００２３】このような光熱変換物質は、有機化合物及
び／又は無機化合物を使用することができ、有機化合物
としては、例えば600〜1200nmの波長域に吸収のある色
素や染料を挙げることができ、具体的には、シアニン色
素、ローダシアニン色素、オキソノール色素、カルボシ
アニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニ
ン色素、テトラカルボシアニン色素、ペンタカルボシア
ニン色素、スチリル色素、ピリリウム染料、フタロシア
ニン染料、含金染料等が挙げられ、具体的にはChem.Re
v.92,1197(1992)等記載の化合物を用いることができ
る。又、無機化合物としてはグラファイト、カーボンブ
ラック、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化
銅、チタンブラック等が挙げられる。

【００２４】300〜800nmの波長域に吸収を有する物質
は、光熱変換物質同様、有機化合物及び／又は無機化合
物を使用することができ、有機化合物としては、例えば
従来から公知の各種の色素、染料或いは有機顔料が挙げ
られ、又、無機化合物としては従来から公知の無機顔料
や、金属酸化物粉末、金属窒化物粉末、金属炭化物粉
末、金属硫化物粉末等を挙げることができ、更に磁性塗
料等に用いられる各種磁性粉末なども本発明では好適に
用いることができる。

【００２５】上述の着色剤の中で、光熱変換物質を兼ね
る300〜800nmの波長域に吸収を有する物質のみを用いる
場合には、着色剤が分散状態で層内に存在し、且つ着色
剤自体が多孔質でないものが、後述の画像形成方法にお
いて、より高密度エネルギー光露光部の画像形成層の残
存率の少ない画像が得られることから好ましい。

【００２６】このような着色剤としては300〜800nmの波
長域に吸収を有する無機金属化合物、例えば上述した金
属酸化物粉末、金属窒化物粉末、金属炭化物粉末あるい
は磁性インクなどに用いられる各種磁性粉末等を挙げる
ことができ、この中で高解像度の画像を得る場合には、
粒子径が0.5μm以下、更には0.3μm以下のものがより好
ましい。

【００２７】例えば、この中で磁性粉末を用いる場合に
は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉
末等を適時選択して用いることができ、中でも、強磁性
金属粉末を好適に用いることができる。

【００２８】尚、強磁性粉末の形状は、長軸径が0.30μ
m以下、好ましくは0.20μm以下のものが好ましく、この
ような強磁性粉末を用いることにより、高密度エネルギ
ー光露光部の画像形成層の残存率の少ない画像が得られ
るのみならず画像形成層の表面性が向上する。

【００２９】画像形成層に含有される着色剤の含有量
は、画像形成層形成成分の10〜99重量％程度、好ましく
は30〜95重量％である。

【００３０】本発明の第１の態様は、支持体上に着色剤
を含む状態で硬化することにより形成した画像形成層を
設けたことを特徴とし、上述した着色剤を含有する画像
形成層形成塗工液を支持体上に塗布し、その後に硬化す
る、別の支持体上に該形成塗工液を塗布した後に硬化さ
せ、次いで画像形成材料を構成する支持体上に貼合す
る、或いは、貼合した後に硬化させる等の方法により形
成することができ、又、硬化は熱硬化、活性エネルギー
硬化、湿分硬化など従来から公知の硬化方法により行う
ことができるが、硬化を十分に行わせるためには熱硬化
及び／又は活性エネルギー線硬化により画像形成層を硬
化させるのが好ましい。

【００３１】熱硬化に用いられる熱硬化性バインダー樹
脂、及び必要に応じて添加される硬化剤としては、水酸
基、カルボン酸基或いはスルホン酸基を有するバインダ
ー樹脂とイソシアネート基を有する硬化剤、エポキシ基
含有バインダー樹脂或いは硬化剤と、アミノ基含有バイ
ンダー樹脂或いは硬化剤又は酸無水物を含有するバイン
ダー樹脂或いは硬化剤等を挙げることができ、更に触媒
等を用いて熱硬化しうる樹脂も適時選択して用いること
ができる。

【００３２】具体的なバインダー樹脂と硬化剤或いは触
媒の組み合わせとしては、ポリビニルブチラール等のポ
リビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセル
ロース系樹脂、ポリエステル、ポリオール及び塩化ビニ
ル-酢酸ビニル共重合体等の水酸基を有する樹脂と、硬
化剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート等のポリイソシアネート化合物との組み
合わせ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、
硬化剤としての脂肪族や芳香族アミン類、酸無水物、ユ
リア、メラミン、フェノール樹脂等との組み合わせ、ジ
アリルフタレート樹脂と有機過酸化物触媒の組み合わせ
等を挙げることができる。

【００３３】画像形成層に含有される熱硬化性バインダ
ー樹脂の含有量は、画像形成層形成成分の１〜90重量％
程度、好ましくは5〜70重量％である。又、硬化剤或い
は触媒は、熱硬化性バインダー樹脂100重量部に対して
通常0.1〜200重量部、より好ましくは0.5〜100重量部の
範囲で添加・混合して使用するのが好ましい。

【００３４】又、活性エネルギー線硬化では、従来から
公知のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物やエポ
キシ基を有する化合物と重合開始剤の組み合わせ等を用
いることができる。

【００３５】エチレン性不飽和結合を有する重合性化合
物としては、付加重合若しくは架橋重合可能な公知のモ
ノマーが特に制限なく使用することができ、具体的モノ
マーとしては、例えば2-エチルヘキシルアクリレート、
2-ヒドロキシエチルアクルレート、2-ヒドロキシプロピ
ルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル及びその
誘導体、或いはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代え
た化合物；ポリエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ビスフェノールＡ
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのε-カプロラクトン付加物のジアクリレート
等の２官能アクリル酸エステル及びその誘導体、或いは
これらのアクリレートをメタクリレート、イタコネー
ト、クロトネート、マレエート等に代えた化合物；或い
はトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ピロガロールトリア
クリレート等の多官能アクリル酸エステル及びその誘導
体、或いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イ
タコネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合
物；更には、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸又
はメタクリル酸を導入し、光重合性を付与した、所謂プ
レポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。この他
に「11290の化学商品」化学工業日報社，286〜294頁に
記載の化合物、「UV・EB硬化ハンドブック（原料編）」
高分子刊行会，11〜65頁に記載の化合物等も好適に用い
ることができる。

【００３６】重合開始剤としては、ベンゾインやベンゾ
インメチルエーテル等のベンゾイン系化合物；ベンゾフ
ェノンやミヘラーズケトン等のカルボニル化合物；アゾ
ビスイソブチロニトリルやアゾジベンゾイル等のアゾ化
合物；ジベンゾチアゾリルスルフィドやテトラエチルチ
ウラムスルフィド等の硫黄化合物；四臭化炭素やトリブ
ロムフェニルスルホン等のハロゲン化物；ジ-t-ブチル
パーオキシドやベンゾイルパーオキシド等の過酸化物；
金属カルボニルや欧州特許0,126,712号、同0,152,377号
等に記載される鉄アレーン錯体等の各種金属錯体などが
挙げられ、また必要に応じて増感剤などを添加しても良
い。

【００３７】又、分子内にエポキシ基を有する化合物と
しては、架橋可能な公知のエポキシ基を含有する化合物
を特に制限なく使用することができる。具体的化合物と
しては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重
縮合物、水添ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと
の重縮合物、臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの重縮合物、ビスフェノールＦとエピクロルヒド
リンとの重縮合物、グリシジル変性フェノールノボラッ
ク、グリシジル変性o-クレゾールノボラック、脂肪族ポ
リグリシジルエーテル、ポリグリコールグリシジルエー
テル、モノグリシジルエーテル、３級カルボン酸モノグ
リシジルエーテルなどが挙げられ、更には「11290の化
学商品」化学工業日報社，778〜787頁に記載の化合物な
ども好適に用いることができる。

【００３８】重合開始剤としては、活性エネルギー線を
受けてアミン化合物（例えばアンモニア、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、フェニレンジアミン等）
を放出しうる、アミン化合物を配位子とするコバルト
（III）錯体、あるいはBronsted酸を発生する化合物
（以下、酸発生剤と称す）等が挙げられ、その中で連鎖
的にエポキシ基の重合反応を起こさせることが可能な酸
発生剤がより好ましい。

【００３９】このような酸発生剤としては、2,4,6-トリ
ス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキ
シフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリ
アジン及び特開平2-306247号記載の化合物などのトリハ
ロメチル基で置換されたs-トリアジン化合物；［η6-i-
プロピルベンゼン］又は［η5-シクロペンタジエニル］
鉄ヘキサフルオロホスフェート等の鉄アレーン錯体；ジ
フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ト
リフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
トリフェニルテルロニウムヘキサフルオロアルシネート
等のオニウム塩、特開昭62-57646号等に記載されたアリ
ールジアゾニウム塩、ジアゾケトン、o-ニトロベンジル
エステル、スルホン酸エステル、ジスルホン誘導体、イ
ミドスルホネート誘導体、シラノール−アルミニウム錯
体等が挙げられる。

【００４０】上記重合性化合物は、画像形成層形成成分
の１〜90重量％程度、好ましくは５〜70重量％である。
又、重合開始剤は、重合性化合物100重量部に対して通
常0.1〜100重量部、より好ましくは0.5〜50重量部の範
囲で添加・混合して使用する。

【００４１】画像形成層には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、上述の成分以外に、結着樹脂、潤滑剤、耐久
性向上剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等の
添加剤を含有せしめてもよい。

【００４２】結着樹脂としては、塩化ビニル-酢酸ビニ
ル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン-アクリ
ロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビ
ニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニト
ロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン-ブタジ
エン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることがで
きる。

【００４３】潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、（変性）シリコーンオイル、（変
性）シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ化カーボン等を
挙げることができ、耐久性向上剤としてはポリイソシア
ネート等を挙げることができる。分散剤としては、ラウ
リル酸やステアリン酸等の炭素原子数12〜18の脂肪酸や
それらのアミド、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸塩、レシ
チン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第４級アンモ
ニウム塩；カルボキシル基及びスルホン基を有するアゾ
系化合物等を挙げることができ、更に、上述した熱硬化
性バインダー樹脂、活性エネルギー線硬化可能な化合物
或いは結着樹脂中に、-SO₃M、-OSO₃M、-COOM及び-PO(OM
₁)₂〔ここに、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を、Ｍ₁は
水素原子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。〕から
選ばれる少なくとも１種の極性基を有するものも、分散
性を向上させ分散剤として用いることができる。

【００４４】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他「11290の化学商
品」化学工業日報社、p.875〜876等に記載の化合物、等
を挙げることができる。フィラーとしては、カーボンブ
ラック、グラファイト、TiO₂、BaSO₄、ZnS、MgCO₃、CaC
O₃、ZnO、CaO、WS₂、MoS₂、MgO、SnO₂、Al₂O₃、α-Fe₂O
₃、α-FeOOH、SiC、CeO₂、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタ
ンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ
石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロ
マイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ
素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、
シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラー
を挙げることができる。

【００４５】これら添加剤の添加量は０〜20重量％程
度、好ましくは０〜15重量％である。

【００４６】画像形成層の厚みは、0.05〜5.0μm程度、
好ましくは0.1〜3.0μmの範囲である。又、画像形成層
は単層で構成しても組成の異なる多層で構成してもよ
く、この場合支持体に近い層には、着色剤として光熱変
換物質を含有せしめるのがより好ましい。

【００４７】本発明の第２の態様としては、支持体上に
着色剤とガラス転移温度（Ｔg）が90℃以上であるか又
はＡＳＴＭＤ648（ｔ＝6.4／mm、18.6Kgf／cm²、アニー
ルなし）で測定される加熱変形温度（Ｔ）が90℃以上で
あるバインダー樹脂を含有する画像形成層を有するもの
である。

【００４８】着色剤は上述した第１の態様のものと同様
であり、その他の画像形成層中の添加剤も第１の態様の
ものから適宜選択して用いることができる。

【００４９】用いることができるバインダー樹脂として
は、例えば、ポリメチルメタクリレート（Ｔg＝105
℃）、ポリスチレン（Ｔg＝100℃）、フェノキシ樹脂
（Ｔg＝１０５℃）、ポリカーボネート（Ｔｇ＝140〜17
0℃）、ポリアリレート（Ｔg＝193℃）、ポリエーテル
エーテルケトン（Ｔg＝143℃）、ポリサルホン（Ｔg＝1
90℃）、ポリエーテルサルホン（Ｔg＝225℃）、スチレ
ン-アクリロニトリル共重合体（Ｔg＝93〜95℃）、スチ
レン-アクリルゴム-アクリロニトリル共重合体（Ｔg＝9
0℃）、スチレン-エチレンプロピレンゴム-アクリロニ
トリル共重合体（Ｔg＝92℃）、ポリフェニレンサルフ
ァイト（Ｔ＞260℃）等を挙げることができる。

【００５０】尚、本態様の画像形成層中に含まれる着色
剤は、画像形成組成物中10〜99重量％程度、好ましくは
30〜95重量％で、バインダー樹脂の含有量は画像形成組
成物中１〜90重量％程度、好ましくは５〜70重量％であ
る。又、画像形成層の厚みは通常0.1〜10μm、好ましく
は0.5〜5.0μmである。

【００５１】本発明の第３の態様は、画像形成層の表面
をカレンダー処理するものである。着色剤は第１及び第
２の態様で述べたものと同様のものを用いることがで
き、その他の成分も本発明の目的を達し得るものであれ
ば、公知の画像形成層形成成分を適宜選択して用いるこ
とができるが、第１又は第２の態様の画像形成層にカレ
ンダー処理を施すことが、後述する画像形成方法の高密
度エネルギー光で画像露光する際に、支持体と画像形成
層との結合力をより有効に弱めることから好ましい。

【００５２】カレンダー処理を施して画像形成層の空隙
率を低下させるためには、10〜500Kg／cm程度、好まし
くは50〜300kg／cmのニップ圧を掛けて処理を行う。

【００５３】本発明の画像形成材料は、本発明の効果を
阻害しない範囲で、結合力や塗布性を改善するために、
支持体を、コロナ放電処理、アンカーコート処理などの
公知の表面改質技術を用いて改質したり、支持体裏面に
帯電防止、搬送性、複数枚給紙防止を目的とするバッキ
ング層等の層を有してもよい。尚、アンカーコートやバ
ッキング層を設ける場合は、0.001〜10μm程度、さらに
は、0.005〜５μmの厚みにするのが好ましい。

【００５４】後述する本発明の画像形成方法において、
画像露光後に剥離して画像を引き抜くために設ける剥離
層は、自己支持性が有る樹脂で層を形成して剥離層とし
たり、上記の様な支持体として用いられる樹脂フィルム
を剥離層として用いる。更に剥離層と画像形成層との間
に接着層を設けてもよい。

【００５５】このような接着層は、それ自身常温で接着
性を有するもの、熱や圧力を掛けることにより接着性を
発現するもののいずれでもよく、例えば、低軟化点の樹
脂、接着性付与剤、熱溶剤、フィラー等を適宜選択する
ことにより形成することができる。

【００５６】低軟化点の樹脂としては、エチレン-酢酸
ビニル、エチレン-エチルアクリレート等のエチレン共
重合体；スチレン-ブタジエン、スチレン-イソプレン、
スチレン-エチレン-ブチレン等のポリスチレン系樹脂；
ポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂；ポリビニルエーテル系樹脂；
ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；アイオ
ノマー樹脂；セルロース系樹脂；エポキシ系樹脂；塩化
ビニル-酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂等が
挙げられ、接着性付与剤としては、ロジン、水添ロジ
ン、ロジンマレイン酸、重合ロジン及びロジンフェノー
ル等の未変性若しくは変性物、テルペン並びに石油樹脂
及びそれらの変性物等が挙げられる。熱溶剤としては、
常温で固体であり、加熱時に可逆的に液化又は軟化する
化合物が挙げられ、具体的には、テルピネオール、メン
トール、アセトアミド、ベンズアミド、クマリン、ケイ
皮酸ベンジル、ジフェニルエーテル、クラウンエーテ
ル、カンファー、ｐ-メチルアセトフェノン、バニリ
ン、ジメトキシベンズアルデヒド、ｐ-ベンジルビフェ
ビル、スチルベン、マルガリン酸、エイコサノール、パ
ルミチン酸セチル、ステアリン酸アミド、ベヘニルアミ
ン等の単分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラワックス、
パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロ
ウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチレン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス
類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェ
ノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケトン
樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペ
ン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオレ
フィンオキサイド等に代表される高分子化合物等を挙げ
ることができる。又、フィラーは上述の着色剤層に用い
られるものを適時選択して用いることができる。

【００５７】剥離層の厚みは0.1〜100μm程度、好まし
くは0.5〜50μmであり、接着層の厚みは0.1〜40μm程
度、好ましくは0.3〜30μmである。

【００５８】画像形成層は、上述した画像形成層形成組
成物を溶媒とを混練分散して、塗料を調整し支持体上に
塗布し乾燥させて形成する。

【００５９】溶媒としては、アルコール類（エタノー
ル、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸
ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベ
ンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミ
ド、N-メチルピロリドン等）、等を用いることができ
る。又、着色剤層成分の混練分散には、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボル
ミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、
Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダ
ー、連続ニーダー等を用いる事ができる。

【００６０】支持体上への画像形成層の形成は、従来か
ら公知のグラビアロール塗布法、エクストルージョン方
式等の押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布法、ロール塗
布法等を採用することができる。

【００６１】尚、複数種の画像形成層を設ける場合や画
像形成層の他の層も設けるような場合には、各層毎に塗
布乾燥を繰り返してもよいが、ウェット-オン-ウェット
方式で重層塗布して乾燥させてもよい。その場合、リバ
ースロール、グラビアロール、エアドクターコータ、ブ
レードコータ、エアナイフコータ、スクイズコータ、含
浸コータ、バーコータ、トランスファロールコータ、キ
スコータ、キャストコータ或いはスプレーコータ等と押
し出しコータとの組み合わせにより塗布することができ
る。

【００６２】尚、ウェット-オン-ウェット方式における
重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったまま
で上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【００６３】剥離層を画像形成層上に積層する場合、後
述する画像形成方法により予め画像形成層に対して接着
させておいても良いし、飛散防止のために単に重ね合わ
せておくだけでも良い。

【００６４】予め画像形成層に接着させておく場合は、
剥離層が自己支持性のある樹脂ならば剥離層形成樹脂を
溶剤に溶解させて画像形成層と同様に塗布乾燥させて設
けることができる。又、支持体に用いられるような樹脂
フィルムを剥離層として用いる場合には、ポリエチレン
やポリプロピレン等の様なヒートシール性を有するフィ
ルムであれば、画像形成層面とフィルムとを積層してヒ
ートロールやホットスタンプを用いて加熱加圧処理する
ことにより画像層とすることができる。ヒートシール性
の無いフィルムを用いる場合は、画像形成層上に接着層
を設けてフィルムを積層する。即ち、画像形成層上に接
着層形成組成物を塗布乾燥して樹脂フィルムを積層、又
は樹脂フィルム上に接着層形成組成物を塗布乾燥、又
は、接着層形成組成物を加熱溶融させエクストルージョ
ンラミネートした後、画像形成層に接着層面を重ね、ヒ
ートロールやホットスタンプを用いて加熱加圧処理によ
り貼合して剥離層を設ける。加熱処理としては、ヒート
ロールでは、室温〜180℃程度、好ましくは30〜160℃
で、0.1〜20Kg／cm程度、好ましくは0.5〜10Kg／cmの圧
力で、速度１〜200mm／秒、好ましくは５〜100mm／秒で
搬送しながら行う。ホットスタンプを用いる場合は、室
温〜180℃程度、好ましくは30〜150℃で、0.05〜10Kg／
cm²程度、好ましくは0.5〜５Kg／cm²の圧力で、0.1〜50
秒程度、好ましくは0.5〜20秒加熱する。

【００６５】〈画像形成方法〉本発明では、上述した画
像形成材料の構成から２つの方法により画像形成するこ
とができ、以下それぞれの画像形成方法に従って詳述す
る。

【００６６】−画像形成方法１− 上述の支持体上に画像形成層が積層された画像形成材料
を用いて、図１に示す様に、高密度エネルギー光で画像
露光し（ａ）、画像形成層の露光部の支持体との結合力
を低下せしめた後に、該画像形成層と、基材上に接着層
又は粘着層を有する接着シートの接着層又は粘着層面と
を対面させて（ｂ）画像形成層の支持体との結合力が低
下した部分のみを接着シート側に引き抜くことにより画
像形成を行う（ｃ）。

【００６７】尚、ここで言う支持体と画像形成層との結
合力の低下とは、支持体と画像形成層間の結合力のみが
低下する或いは無くなる、或いは画像露光部分の画像結
合力層の一部が熱破壊して飛散する等の他に、画像露光
部分の画像形成層に亀裂が生じる現象までを含む。

【００６８】高密度エネルギーによる画像露光は、支持
体と画像形成層との結合力を低下せしめる光源であれば
特に制限なく用いることができる。その中で、高解像度
を得るためには、エネルギー印加面積が絞り込める電磁
波、特に波長が１nm〜１mmの紫外線、可視光線、赤外線
が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源
としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノン
フラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク
燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英
水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。
この際加えられるエネルギーは、画像形成材料の種類に
より、露光距離、時間、強度を調整することにより適時
選択することができる。

【００６９】上記エネルギーを一括露光する場合には、
所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマ
スク材料を重ね合わせ露光すればよい。

【００７０】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能で、この場
合にはマスク材料を使用せず、直接書込みを行うことが
できる。

【００７１】しかしながら、この方法では、光源の他に
新たに光学的シャッター材料が必要であることから、デ
ジタル露光する場合にはレーザーを光源として用いるの
が好ましい。

【００７２】光源としてレーザー光を用いた場合には、
光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光で潜
像形成を行うことが可能であり、更に、レーザーを光源
として用いると、露光面積を微小サイズに絞ることが容
易で高解像度の画像形成が可能となる。

【００７３】本発明で用いられるレーザー光源として
は、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧ
レーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；He-Ne
レーザー、Arイオンレーザー、Krイオンレーザー、CO₂
レーザー、COレーザー、He-Cdレーザー、N₂レーザー、
エキシマーレーザーなどの気体レーザー；InGaPレーザ
ー、AlGaAsレーザー、GaAsPレーザー、InGaAsレーザ
ー、InAsPレーザー、CdSnP₂レーザー、GaSbレーザーな
どの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を
挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレーシ
ョンを起こさせるためには、波長が600〜1200nmのレー
ザーを用いるのが、効率的に光エネルギーを熱エネルギ
ーに変換できることから、感度の面で好ましい。

【００７４】尚、好ましくは、画像露光部分の画像形成
層の破壊が起こらず、支持体と画像形成層間の結合力の
み低下するか無くなるような高密度エネルギー光による
画像露光が、ゴミなどが画像露光中に飛散せず、均一に
画像露光部分を引き抜けることから好ましく、光エネル
ギーの露光方向は、支持体側から露光するのが好まし
い。

【００７５】本画像形成方法では、画像露光による画像
形成層の結合力が低下した部分を、接着層又は粘着層を
有する接着シートの接着層又は粘着層面とを対面させ、
加圧又は加熱加圧処理して貼り合わせた後に、接着シー
トを引き剥がすことにより、露光部の画像形成層の結合
力が低下した部分のみを接着シート側に転写させること
により画像形成する。

【００７６】この場合の接着シートは、市販されている
接着シート、ヒートシール材或いはラミネート材等をそ
のまま使用することもできる。又、画像形成材料と粘着
シートとを対面させて加圧又は加熱加圧処理するには、
密着性が稼げて気泡などが混入せずに加圧又は加熱加圧
処理できるものであれば特に制限なく用いることがで
き、加圧する場合には圧力ロールやスタンパー等を、加
熱加圧処理する場合にはサーマルヘッド、ヒートロー
ル、ホットスタンプ等を用いることができる。

【００７７】尚、圧力ロールを用いる場合の圧力は、通
常0.1〜20kg／cm、好ましくは0.5〜10kg／cmであり、
又、搬送速度は、通常0.1〜200mm／秒、好ましくは0.5
〜100mm／秒であり、スタンパーを用いる場合の圧力と
しては、通常0.05〜10kg／cm²、好ましくは0.5〜５kg／
cm²、又、加圧時間は、通常0.1〜50秒、好ましくは0.5
〜20秒である。又、サーマルヘッドは、通常の溶融転
写、昇華転写などに用いられる条件でそのまま使用する
ことができる、ヒートロールを用いる場合の加熱温度
は、通常60〜200℃、好ましくは80〜180℃の範囲であ
り、圧力は、通常0.1〜20kg／cm、好ましくは0.5〜10kg
／cmであり、又、搬送速度は、通常0.1〜200mm／秒、好
ましくは0.5〜100mm／秒であり、更に、ホットスタンプ
を用いる場合の加熱温度は、通常60〜200℃、好ましく
は80〜150℃の範囲、圧力としては、通常0.05〜10kg／c
m²、好ましくは0.5〜５kg／cm²、又、加熱時間は、通常
0.1〜50秒、好ましくは0.5〜20秒である。

【００７８】又、引き剥がす際の方法としては、剥離
板、剥離ロールによる剥離角度固定方法、手で接着シー
トと画像形成材料を固定せずに引き剥がす手剥離方法
等、画像形成に影響を与えなければ種々の剥離方法を用
いることができる。

【００７９】上述の説明は、支持体上に画像形成層のみ
が積層された画像形成材料で説明したが、支持体と画像
形成層との間に支持体の表面処理としてアンカーコート
層が積層されている場合には、結合力を低下させる位置
はアンカーコート層と画像形成層との間でも良いし、支
持体とアンカーコート層との間でも良く、又場合によっ
てはアンカーコート層の一部熱破壊でも良い。

【００８０】−画像形成方法２− 第２の方法は、上述の画像形成層上に剥離層が積層され
た画像形成材料を用いて、図２の様に、支持体側から高
密度エネルギー光により画像露光し（ａ）、画像形成層
の露光部分の支持体と画像形成層との結合力を低下せし
め、剥離層を剥離することにより（ｃ）画像形成層の結
合力の低下した部分のみを剥離層側に転写させることに
より画像形成を行うものである。

【００８１】この方法では、画像形成方法１の場合では
高密度エネルギー光による画像露光時に、露光条件によ
っては画像形成層の飛散などを起こす場合があったが、
画像形成材料の画像形成層上に剥離層が積層されている
ことから、そのような飛散は生じることがなく画像形成
を行うことができる。

【００８２】この画像形成方法では、用いる画像形成材
料が、剥離層と画像形成層が予め接着されている場合
と、剥離層と画像形成層が重ね合わされているだけで接
着されてはいない場合があり、後者の場合には接着剤層
の組成により、画像露光と同時に発生した熱や飛散によ
り接着剤層に画像露光部の結合力が低下した部分がその
まま付着し、単に剥離するだけで画像形成が行われる場
合と、一部のみ接着剤層に付着する場合や、接着剤層に
フィラー等を含有させることにより接着剤層と着色剤層
間に微少な空隙を持たせ、着色剤層からの熱伝導や結合
力低下に伴う画像形成層の変形阻害させないように設計
されている場合には、画像露光後に画像形成材料を加熱
加圧処理（ｂ）した後に、剥離層を剥離して画像形成層
の結合力の低下した部分のみを保護層側に転写させるこ
とができる。

【００８３】また、この方法においても画像形成方法１
と同様に、高密度エネルギー光の露光方向は、支持体側
から露光するのが好ましく、更に、画像露光部分の画像
形成層の破壊が起こらず、支持体と画像形成層間の結合
力のみ低下する或いは無くなるように画像露光するの
が、画像露光部分を均一に剥離層側に転写させることが
できることから好ましい。

【００８４】画像露光は、画像形成方法１と同様の方法
で行うことができ、また、加熱加圧処理が必要な場合の
加熱加圧処理方法及び画像形成材料と剥離層を引き剥が
す方法も、画像形成方法１の画像形成材料と接着シート
を引き剥がす方法をそのまま用いることができる。

【００８５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
おいて「部」は、特に断りがない限り「有効成分として
の重量部」を表わす。

【００８６】実施例１〈画像形成材料〉本発明及び比較となる画像形成材料
を、下記に示した、支持体、画像形成層、剥離層を用い
て作成した。作成した画像形成材料を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】−支持体− １）厚さ100μmの両面をアンカーコート処理した透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルム［ダイアホイルヘキ
スト（株）製、Ｔ-600Ｅ］２）厚み100μmの片面を帯電防止処理し、画像形成層積
層面をコロナ放電処理した透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム［ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｔ-100
G］３）２）のコロナ放電処理した面に乾燥膜厚0.05μmの
厚みになるように、0.5重量％のトルエンに溶解させた
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂［三井デュポンポリ
ケミカル（株）製、エバフレックスＥＶ410］をバーコ
ーターで塗布乾燥させることによりアンカーコート層を
設けたもの −画像形成層− １）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
て、着色剤として黒色染料を含有する画像形成層形成塗
工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、
次いで乾燥を施してから、100kg／cmの圧力でカレンダ
ーをかけることにより表面処理を行い、さらに60℃で72
時間キュアーさせることにより厚み1.5μmの熱硬化させ
た画像形成層を形成した。

【００８９】黒色染料 10部〔オリエント化学工業（株）、オイルカラーブラックHBB〕ニトロセルロース 20部〔旭化成工業（株）製、セルノバＢＴＨ-1/2〕ポリイソシアネート化合物 8.0部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ〕酸化チタン 10部〔出光興産（株）製、出光チタニアＩＴ-ＵＤ〕光熱変換物質 5.0部〔日本化薬（株）製、カヤソーブＩＲ-820Ｂ〕シクロヘキサノン 20部メチルエチルケトン 180部２）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
て、着色剤としてグラファイトを含有する画像形成層形
成塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に塗布した
後、次いで乾燥を施してから、150kg／cmの圧力でカレ
ンダーをかけることにより表面処理を行い、さらに60℃
で72時間キュアーさせることにより厚み1.5μmの熱硬化
させた画像形成層を形成した。

【００９０】グラファイト（平均粒子径＝0.03μm） 100部ポリビニルブチラール系樹脂 20部〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＬ-１：Ｔg＝59℃〕ポリイソシアネート化合物 15部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ〕ステアリン酸 1.0部ブチルステアレート 1.0部シクロヘキサノン 100部メチルエチルケトン 100部トルエン 100部３）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
て画像形成層形成塗工液を調製し、押し出し塗布で支持
体上に塗布した後、次いで乾燥を施してから、200kg／c
mの圧力でカレンダーをかけることにより表面処理を行
い、さらに60℃で72時間キュアーさせることにより厚み
1.3μmの熱硬化させた画像形成層を形成した。

【００９１】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：4（全体）、Fe：Al原子数比＝50：50（表面）、平均長軸径：0.14μm、Ｈc：1760 Oe、σs：120emu／ｇ、ＢＥＴ：53m²／ｇ）〕塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ-105：Ｔg≦85℃〕 10部ポリウレタン樹脂〔東洋紡績（株）製、ＵＲ-8700：Ｔg≦85℃〕 10部 α−アルミナ〔平均粒子径＝0.15μm〕 8.0部カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕 0.5部ステアリン酸 1.0部ブチルステアレート 1.0部ポリイソシアネート化合物 5.0部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕シクロヘキサノン 100部メチルエチルケトン 100部トルエン 100部４）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
た後、2,2'-ビス（2-クロロフェニル）-4,4',5,5'-テト
ラフェニル-1,2'-ビイミダゾールを0.4部、4,4'-ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンを0.4部それぞれ添
加して画像形成層形成塗工液を調製し、ワイヤーバー塗
布で支持体上に塗布し、次いで乾燥を施してから、60Ｗ
／cm²の高圧水銀灯下に10cmの距離から10秒間紫外線を
照射して厚み1.2μmの活性エネルギー線硬化画像形成層
を形成した。

【００９２】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：６（全体）、Fe：Al原子数比＝50：90（表面）、平均長軸径：0.15μm、Ｈc：1700 Oe、σs：115emu／ｇ、ＢＥＴ：53m²／ｇ）〕ポリメチルメタクリレート 10.0部〔三菱レイヨン（株）製、ダイアナールＢＲ-87：Ｔg＝105℃〕ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 8.0部〔日本化薬（株）製、カヤラッドＤＰＨＡ〕エチレンオキサイド（ＥＯ）変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート〔第一工業製薬（株）製、ニューフロンティアＢＲ-42Ｍ〕 8.0部カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕 0.5部ステアリン酸 1.0部ブチルステアレート 1.0部シクロヘキサノン 60部メチルエチルケトン 60部トルエン 60部５）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
た後、2,4,6-トリス（トリクロロメチル）-1,3,5-s-ト
リアジンを0.3部、3-（2-ベンゾチアゾイル）-7-（ジエ
チルアミノ）クマリンを0.3部それぞれ添加して画像形
成層形成塗工液を調製し、ワイヤーバー塗布で支持体上
に塗布し、次いで乾燥を施してから、60Ｗ／cm²の高圧
水銀灯下に10cmの距離から20秒間紫外線を照射して厚み
1.4μmの活性エネルギー線硬化画像形成層を形成した。

【００９３】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：６（全体）、Fe：Al原子数比＝50：90（表面）、平均長軸径：0.15μm、Ｈc：1700 Oe、σs：115emu／ｇ、ＢＥＴ：53m²／ｇ）〕ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 10部〔東都化成（株）製、エポトートＹＤ-020〕水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 10部〔東都化成（株）製、エポトートＳＴ-3000〕脂環族エポキシ樹脂 10部〔日本チバガイギー(株)製、アラルダイトＣＹ-175〕カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕 0.5部ステアリン酸 1.0部ブチルステアレート 1.0部シクロヘキサノン 60部メチルエチルケトン 60部トルエン 60部６）下記組成物をオープンニーダを用いて混練分散して
画像形成層形成塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体
上に塗布した後、乾燥を施してから、150kg／cmの圧力
でカレンダーをかけることにより表面処理を行って画像
形成層を形成した。

【００９４】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：６（全体）、Fe：Al原子数比＝50：90（表面）、平均長軸径：0.15μm、Ｈc：1700 Oe、σs：115emu／ｇ、ＢＥＴ：53m²／ｇ）〕ポリカーボネート樹脂 20部〔三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＢＰＺ200：Ｔg＞150℃〕カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕 0.5部ステアリン酸 1.0部ブチルステアレート 1.0部シクロヘキサノン 60部トルエン 120部７）25μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
［ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ100］を用い、こ
の上に４）で形成した画像形成層形成塗工液を押し出し
塗布で塗布し、次いで乾燥を施してから、60Ｗ／cm²の
高圧水銀灯下に10cmの距離から10秒間紫外線を照射して
厚み1.2μmの硬化型の画像形成層を作製し、これを支持
体と画像形成層とを対面させ加熱加圧ロール（搬送速
度；30mm／秒、圧力；5.0kg／cm、温度150℃）で気泡の
入らない様に加熱加圧処理して、支持体上に硬化させた
画像形成層を貼合して、支持体上に画像形成層を形成し
た。

【００９５】８）組成物中のポリイソシアネート化合物
を、ポリビニルブチラール系樹脂〔積水化学工業（株）
製、エスレックＢＬ-１：Ｔg＝59℃〕に変えた以外は、
２）と同様にして画像形成層形成塗工液を調製し、押し
出し塗布で支持体上に塗布した後、次いで乾燥を施して
厚み1.5μmの画像形成層を形成した。

【００９６】９）組成物中のポリイソシアネート化合物
を、塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ-10
5：Ｔg≦85℃〕に変えた以外は、３）と同様にして画像
形成層形成塗工液を調製し、押し出し塗布で支持体上に
塗布した後、次いで乾燥を施して厚み1.3μmの画像形成
層を形成した。

【００９７】−剥離層− １）剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ10
0〕を用い、この剥離層上に下記の組成の接着層形成塗
工液を塗布乾燥して、厚み4.0μmの接着層を形成した。
次いで、この接着層付き剥離層の接着層面と画像形成層
面とを対面させ、加圧ロール（搬送速度；30mm／秒、圧
力2.0kg／cm）で気泡の入らないように、加圧処理して
支持体上に画像形成層、剥離層をこの順に積層させた画
像形成材料を作成した。

【００９８】エチレン-酢酸ビニル共重合体 3.0部〔三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＶ410〕シリコーン微粒子〔東芝シリコーン（株）、トスパール145〕 0.6部トルエン 90部シクロヘキサノン 6.4部２）剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用い、この剥離層上にホットメルト型
接着剤〔ヒロダイン工業（株）製、ヒロダイン7524〕を
厚み20μmで溶融押し出しコーティングして接着層付き
剥離層を作成し、この接着層面と画像形成層面とを対面
させ、図３のように画像形成領域以外の周囲の４辺をホ
ットスタンパー（温度；100℃、圧力3.5kg／cm）で加熱
加圧処理して周囲を仮止めし、支持体上に画像形成層、
剥離層をこの順に積層させた画像形成材料を作成した。

【００９９】〈画像形成方法〉１）半導体レーザー〔シャープ社製ＬＴ090ＭＤ、主波
長830nm〕を用い、画像形成層と支持体との界面に焦点
を合わせ、支持体側から走査露光することにより画像露
光した。次いで、画像形成材料の画像形成層表面と粘着
テープ〔３Ｍ社製、スコッチ No.845 ブックテープ〕の
粘着層面とを対面させて、気泡の入らないように加圧処
理（圧力ロール、搬送速度；30mm／秒、圧力3.0kg／c
m）して密着させ、画像形成材料を平板に固定し、粘着
テープを剥離（剥離角度90度、剥離速度40mm／秒）する
ことにより画像露光による結合力低下部分を粘着テープ
側に転写させて画像形成を行った。

【０１００】感度、形成された画像の解像度及び画像露
光部を粘着テープ側に転写させた後の画像形成層の残存
濃度を下記の基準で評価した。評価結果を表２に示す。

【０１０１】−感度− ビーム径４μmで0.5mm×0.5mmの画像が形成されるよう
なベタ走査露光を行い、画像形成がなされる支持体と画
像形成層界面の平均露光量（Ｅ1：単位mJ／cm²）を４段
階評価した。

【０１０２】◎…Ｅ≦250 ○…250＜Ｅ≦400 △…4
00＜Ｅ≦600 ×…600＜Ｅ −解像度− 走査露光をビーム径４μm、走査ピッチ４μmで、感度を
評価した平均露光量で画像を形成した際の１mm当たりの
解像可能な線の本数（Ｎ）で評価した。

【０１０３】◎…125＝Ｎ ○…120≦Ｎ＜125 △…
110≦Ｎ＜120 ×…Ｎ＜110 −残存濃度− ビーム径４μmで５mm×５mmの画像が形成されるような
ベタ走査露光を行い、画像形成がなされた画像形成材料
の透過濃度（ＯＤ：実測透過濃度−支持体自体の透過濃
度）を、濃度計のビジュアル濃度を用いて〔Ｘ-rite社
製：Ｘ-rite 310ＴＲ〕４段階評価した。

【０１０４】◎…ＯＤ≦0.060 ○…0.060＜ＯＤ≦0.1
00 △…0.100＜ＯＤ≦0.250 ×…0.250＜ＯＤ２）半導体レーザーを用い、画像形成層と支持体との界
面に焦点を合わせ、支持体側から走査露光することによ
り画像露光した。次いで、画像形成材料の支持体側を平
板に固定し、ヒートロールで加熱加圧処理（搬送速度；
30mm／秒、温度；80℃、圧力；2.0kg／cm）した後に、
剥離層を剥離（剥離角度180度、剥離速度30mm／秒）す
ることにより画像露光による結合力低下部分を剥離層側
に引き抜いて画像形成を行った。感度、形成された画像
の解像度及び画像露光部を剥離層側に転写させた後の画
像形成層の残存濃度を１）と同じ基準で評価した。評価
結果を表２に示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】３）ＹＡＧレーザー〔アドラス社製ＤＰＹ
521Ｃ-ＮＰ、出力4000mW、主波長1064nm〕を用いた以外
は、１）と同様に画像形成を行い、感度、形成された画
像の解像度及び残存濃度を１）と同じ基準で評価した。
評価結果を表３に示す。

【０１０７】４）ＹＡＧレーザーを用いた以外は、２）
と同様に画像形成を行い、感度、形成された画像の解像
度及び残存濃度を１）と同じ基準で評価した。評価結果
を表３に示す。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】実施例２＜画像形成材料＞本発明及び比較となる画像形成材料
を、下記に示した、支持体、画像形成層、剥離層を用い
て作成した。作成した画像形成材料を表４に示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】−支持体− １）厚さ11μmの易接着処理した透明ポリエチレンテ
レフタレートフィルム〔東レ（株）製、ルミラー11ＹＮ
47Ｊ〕２）厚み75μmの易接着処理した透明ポリエチレンテ
レフタレートフィルム〔東レ（株）製、ルミラーＤ21
Ｊ〕３）厚み100μmの画像形成層積層面をコロナ放電処理
した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム〔ダイア
ホイルヘキスト（株）製、Ｔ-100〕 −画像形成層− １）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
て、金属からなる磁性粉末を含有する画像形成層形成塗
工液を調整し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、
塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて
乾燥を施してから、１００ｋｇ／ｃｍの圧力でカレンダ
ー処理を行い、厚み1.2μmの画像形成層を形成した。

【０１１２】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：4（全体）、Fe：Al原子数比＝50：50（表面）、平均長軸径：0.14μm、Hc：1760 Oe、σs：120emu／ｇ、BET：53m²／ｇ）〕スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ-110〕スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部〔東洋紡績（株）製、ＵＲ-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径＝0.15μm〕 8部ステアリン酸 1部ブチルステアレート 1部ポリイソシアネート化合物 5部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕シクロヘキサノン 100部メチルエチレケトン 100部トルエン 100部２）下記の組成物をオープンニーダを用いて混練分散し
て、金属からなる磁性粉末を含有する画像形成層形成塗
工液を調整し、押し出し塗布で支持体上に塗布した後、
塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行い、続いて
乾燥を施してから、１５０ｋｇ／ｃｍの圧力でカレンダ
ー処理を行い、厚み1.0μmの画像形成層を形成した。

【０１１３】 Fe-Al系強磁性金属粉末 100部〔Fe：Al原子数比＝100：６（全体）、Fe：Al原子数比＝50：90（表面）、平均長軸径：0.15μm、Hc：1700 Oe、σs：115emu／ｇ、BET：53m²／ｇ）〕スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル系樹脂 10部〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ-110〕スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 10部〔東洋紡績（株）製、ＵＲ-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径＝0.15μm〕 8部カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕 0.5部ステアリン酸 1部ブチルステアレート 1部ポリイソシアネート化合物 5部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕シクロヘキサノン 100部メチルエチルケトン 100部トルエン 100部３）Fe-Al系強磁性金属粉末の代わりに、Co被着-FeOx
〔Hc＝750 Oe、BET＝45m²／ｇ、ｘ＝1.417〕を用いた以
外は２）と同様にして、画像形成層を形成した。

【０１１４】４）下記の組成物をサンドミルを用いて混
練分散して、金属からなる磁性粉末を含有する画像形成
層形成塗工液を調整し、押し出し塗布で支持体上に塗布
した後、塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行
い、続いて乾燥を施してから、２００ｋｇ／ｃｍの圧力
でカレンダー処理を行い、厚み1.0μmの画像形成層を形
成した。

【０１１５】 Co-Ti-Nb置換型バリウムフェライト粉〔Hc＝1000 Oe〕 100部スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂 8部〔東洋紡績（株）製、ＵＲ-8700〕 α−アルミナ〔平均粒子径＝0.15μm〕 5部カーボンブラック〔平均粒子径＝0.02μm〕 1部ステアリン酸 3部ブチルステアレート 2部ポリイソシアネート化合物 3部〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ〕シクロヘキサノン 120部トルエン 60部５）Co-Ti-Nb置換型バリウムフェライト粉の変わりに、
Co-Tiバリウムフェライト〔Hc＝1100 Oe、BET＝46m²／
ｇ、板状比：４〕を用いた以外は４）と同様にして、画
像形成層を形成した。

【０１１６】６）Fe-Al系強磁性金属粉末の代わりに、
カーボンブラック〔平均粒子径＝0.04μm〕を用いた以
外は２）と同様にして、画像形成層を形成した。

【０１１７】７）Co-Ti-Nb置換型バリウムフェライト粉
の変わりに、カーボンブラック〔平均粒子径＝0.02μ
m〕を用いた以外は４）と同様にして、画像形成層を形
成した。

【０１１８】−剥離層− １）剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルム〔ダイヤホイルヘキスト（株）製、Ｓ〕
を用い、この剥離層上に下記の組成の接着層形成塗工液
を塗布乾燥して、厚み5.0μmの接着層を形成した。次い
で、この接着層付き剥離層の接着層面と画像形成層面と
を対面させ、加圧ロール〔搬送速度；30mm／秒、圧力2.
0kg／cm〕で気泡の入らないように、加圧処理して支持
体上に画像形成層、剥離層をこの順に積層させた画像形
成材料を作成した。

【０１１９】エチレン-酢酸ビニル共重合体 5部〔三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＶ310〕トルエン 90部シクロヘキサノン 5部２）剥離層として、25μmの透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用い、この剥離層上にホットメルト型
接着剤〔ヒロダイン工業（株）製、ヒロダイン7524〕を
厚み20μmで溶融押し出しコーティングして接着層付き
剥離層を作成し、この接着層面と画像形成層面とを対面
させ、ヒートロール〔温度；60℃、搬送速度；40mm／
秒、圧力1.5kg／cm〕で気泡の入らないように、加熱加
圧処理して支持体上に画像形成層、剥離層をこの順に積
層させた画像形成材料を作成した。

【０１２０】＜画像形成方法＞１）半導体レーザー〔シャープ社製ＬＴ090ＭＤ、主波
長830nm〕を用い、支持体と画像形成層の界面に焦点を
合わせ、支持体側から走査露光することにより画像露光
した。次いで、画像形成材料の画像形成層表面と粘着テ
ープ〔３Ｍ社製、スコッチ No.845 ブックテープ〕の粘
着層面とを対面させて、気泡の入らないように加圧処理
〔圧力ロール、搬送速度；30mm／秒、圧力3.0kg／cm〕
して密着させ、画像形成材料を平板に固定し、粘着テー
プを剥離〔剥離角度90度、剥離速度40mm／秒〕すること
により画像露光による結合力低下部分を粘着テープ側に
転写させて画像形成を行った。

【０１２１】感度及び形成された画像の解像度を実施例
１と同様に評価した。評価結果を表５に示す。

【０１２２】２）半導体レーザーを用い、支持体と画像
形成層との界面に焦点を合わせ、支持体側から走査露光
することにより画像露光した。次いで、画像形成材料の
支持体側を平板に固定し、剥離層を剥離〔剥離角度180
度、剥離速度30mm／秒〕することにより画像露光による
結合力低下部分を剥離層側に転写させて画像形成を行っ
た。

【０１２３】感度及び形成された画像の解像度を同様に
評価した。評価結果を表５に示す。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】３）YAGレーザー〔アドラス社製ＤＰＹ521
Ｃ-ＮＰ、出力4000mW、主波長1064nm〕を用いた以外
は、１）と同様に画像形成を行い、感度及び形成された
画像の解像度を同様に評価した。評価結果を表６に示
す。

【０１２６】４）YAGレーザーを用いた以外は、２）と
同様に画像形成を行い、感度及び形成された画像の解像
度を１）と同様に評価した。評価結果を表６に示す。

【０１２７】

【表６】

【０１２８】

【発明の効果】本発明により、高感度で高解像度且つ残
存濃度の少ないの画像形成材料を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】請求項１１の画像形成方法を示す図。

【図２】請求項１２の画像形成方法を示す図。

【図３】本発明の画像形成材料の１実施態様を示す図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、着色剤を含み、且つ着色剤
を含む状態で硬化された画像形成層を有し、高密度エネ
ルギー光による画像露光により、画像形成層の露光部の
支持体との結合力を低下せしめ、該露光部を除去して画
像を形成することを特徴とする画像形成材料。
【請求項２】前記画像形成層が、支持体上に塗布によ
り積層され、塗布後に硬化されたものであることを特徴
とする請求項１に記載の画像形成材料。
【請求項３】着色剤を含む状態で硬化された画像形成
層を貼合により支持体上に積層したものであることを特
徴とする請求項１に記載の画像形成材料。
【請求項４】前記画像形成層が熱硬化性樹脂を含有す
る組成物を熱硬化したものであることを特徴とする請求
項１、２又は３に記載の画像形成材料。
【請求項５】前記画像形成層が活性エネルギー線で硬
化可能な化合物を含有する組成物を活性エネルギー線硬
化したものであることを特徴とする請求項１、２又は３
に記載の画像形成材料。
【請求項６】支持体上に、着色剤とガラス転移温度≧
90℃又はＡＳＴＭＤ648による加熱変形温度≧90℃であ
るバインダー樹脂を含有する画像形成層を有し、高密度
エネルギー光による画像露光により、画像形成層の露光
部の支持体との結合力を低下せしめ、該露光部を除去し
て画像を形成することを特徴とする画像形成材料。
【請求項７】支持体上に、着色剤及びバインダー樹脂
を含有し、且つ表面をカレンダー処理された画像形成層
を有し、高密度エネルギー光による画像露光により、画
像形成層の露光部の支持体との結合力を低下せしめ、該
露光部を除去して画像を形成することを特徴とする画像
形成材料。
【請求項８】前記着色剤として、光熱変換物質及び30
0〜800nmの波長域に吸収を有する可視光吸収性物質から
選ばれる少なくとも１種を含有する画像形成層であるこ
とを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７に
記載の画像形成材料。
【請求項９】前記300〜800nmの波長域に吸収を有する
化合物が、無機金属原子含有化合物であることを特徴と
する請求項８に記載の画像形成材料。
【請求項１０】画像形成層上に剥離層が積層されてい
ることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、
７、８又は９に記載の画像形成材料。
【請求項１１】請求項１乃至９に記載の画像形成材料
を用いて高密度エネルギー光による画像露光を行い、画
像形成層の露光部と支持体との結合力を低下せしめた
後、該画像形成層と、基材上に接着層又は粘着層を有す
る接着シートの接着層又は粘着層面とを接触させて画像
形成層の露光部分を接着シート側に転写することを特徴
とする画像形成方法。
【請求項１２】請求項１０に記載の画像形成材料を用
いて高密度エネルギー光による画像露光を行い、画像形
成層の露光部と支持体との結合力を低下せしめた後、剥
離層を剥離することにより画像形成層の露光部分を剥離
層側に転写することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】レーザー光を走査して画像露光するこ
とを特徴とする請求項11又は12に記載の画像形成方法。
【請求項１４】波長が600〜1200nmのレーザーを用い
ることを特徴とする請求項13に記載の画像形成方法。