JPH0833605B2 - 直接ポジ型ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。本発明は例えば、文字，絵画等の画像情報を
有する原画を高品質に複製をする直接ポジ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料などとして利用できる。

〔従来の技術〕

直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラ
ー複写機やその他のポジ画像から直接ポジ画像を得る分
野で今後も広く利用されることが期待されるが、従来の
この種のものにあっては、用途によっては細線の再現性
が充分でなく、その画像情報の再現性に問題を残してい
る。また網点による印刷物から複製を行う場合などその
色再現性が不充分なことがある。この問題を解決するた
めに、直接ポジ型の感光材料についてアンチハレーショ
ン層を設けることが考えられる。アンチハレーション層
のある上記感光材料であれば、上述した点について改善
されることが期待されるからである。ところが本発明者
らの知見によれば、アンチハレーション層を設けると上
述した問題の解決には有効であるが、処理の迅速性に対
応するには不充分な点がある。つまり、アンチハレーシ
ョン層にはアンチハレーション染料を添加してハレーシ
ョンを防止するようにしているが、発色現像処理中に該
染料が溶出しないように染料の媒染層によりアンチハレ
ーション層を形成し、かつ一連の処理工程を迅速化する
と、発色現像後の工程における染料の脱色が不充分にな
って画像中に染料が残ってしまうことがある。これを避
けるため媒染を弱くして染料の脱色を容易ならしめると
染料が発色現像中へも溶出し易くなり、該溶出に伴う発
色現像処理性の変動、例えば溶出による光カブリの光量
変動などを招き、ひいては写真性能の変動をもたらすこ
とになる。

一方、コロイド銀等の無機物質を添加してアンチハレ
ーション層を形成する手段を用いた場合には、上記問題
はなく迅速処理性に対応できるが、この場合ステインに
よるハイライト部のコントラストの劣化をもたらし、か
つ最小濃度の上昇をきたすことがあるという問題点があ
る。

〔発明の目的〕

本発明は、直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のもつ上記問題点をアンチハレーション層の膜厚面か
ら解決し、特に網点再現性に優れた感光材料を得ること
を目的としている。

〔発明の構成及び作用〕

本発明は、支持体上にシアンカプラー，マゼンタカプ
ラー，及びイエローカプラーを各々含有する感色性の異
なるハロゲン化銀乳剤層を有するとともに、該感色性の
異なる３つのハロゲン化銀乳剤層は全て光カブリにより
直接ポジ画像を形成する直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤層
よりも支持体に近い側に中間層及びアンチハレーション
層が形成されているハロゲン化銀感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側の中間層及び
アンチハレーション層の合計膜厚が４μ以下であり、か
つ支持体上の写真構成層全体の膜厚が15μ以下である構
成とすることによって、上記目的を達成した直接ポジ型
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するものであ
る。

本発明における直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上の写真構成層全体の膜厚が15μ以下
である。このようにすることによって、網点再現性を向
上できる。

本発明における直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側の
中間層及びアンチハレーション層の合計膜厚が４μ以下
である。即ち、ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い
側のアンチハレーション層（一般に支持体上に形成され
るアンチハレーション層）の膜厚とこのアンチハレーシ
ョン層上に塗布した補助層としての第１中間層の各膜厚
を加算した膜厚が４μ以下である。このような膜厚は４
μ以下が望ましく、さらに３μ以下１μ以上の膜厚がよ
り望ましい。膜厚がこの範囲にあると写真の特性曲線に
おけるシャドウ部がガンマ−１（γ１）を下げることな
く、しかも最小濃度（Dmin）の上昇を制御することがで
きる。そのためシャドウ部のコントラストを高くするこ
とができ、しかも白地性を良好な状態で保持することが
できる。さらに顕著な効果としては網点の再現性を著し
く向上させることができる。

ところが、膜厚が４μ以上になるとγ１は小さくな
り、Dminは上昇する傾向にあり好ましくない。逆に膜厚
が１μ以下になるとシャドウ部のコントラストは向上す
るが、塗膜形成に若干問題がある。

次に、本発明に用いられる支持体について述べる。本
発明において用い得る支持体は、乳剤層などを支持する
ものであればよく、その材質は任意に選択することがで
きる。代表的な支持体としては、必要に応じて下引加工
したポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、セルローズアセテートフィルム、ガラス、
バライタ紙、ポリエチレンラミネート紙等が含まれる。

本発明の実施に際して、反射支持体を好ましく用いる
ことができる。例えば、ポリオレフィンラミネート紙を
用いることができる。例えば紙基体上に溶融ポリオレフ
ィンを押し出しコーティングにより押し出し塗布して耐
水性表面を形成すると、平面性の優れたポリオレフィン
ラミネート紙が得られる。

本発明において反射支持体を用いる場合、それは表面
の耐水性に優れる方が好ましいが、耐水性の良好な支持
体は、例えば、基体上に耐水性表面を形成することによ
り得ることができる。

この場合の耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば
紙基体に被覆することによって形成できる。このような
耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合等において
も、基体の帯水を防ぐことができる。

表面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、
ブテン等のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化
ビニリデン、無水マレイン酸等のモノマーとの共重合体
（例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、プロピ
レン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体等）、あるいは、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコ−ポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に15〜
50μｍ程度が好ましい。

ポリエチレン樹脂を用いる場合、押し出しコーティン
グが可能である限り、その分子量に特に制限はないが、
通常は分子量20,000〜200,000の範囲のポリエチレンが
用いられる。またこの場合の疎水性樹脂被覆層に用いら
れるポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高密度のいず
れのポリエチレン樹脂でもよく、これらは単独でまたは
二種以上混合して用いてもよい。

また、上記樹脂よりも耐熱性の高い微粒子粉末、例え
ば、BaSO₄,ZnO,TiO₂等の白色顔料を樹脂に混合してよ
く、これにより不透明支持体とすることができる。この
場合、混和させてから押し出し、あるいは延伸によっ
て、空隙を形成して白色化させたり、あるいはこれらを
貼り合わせることによって透過濃度の低い不透明白色の
支持体を得ることができる。

更に、本発明の感光材料においては、アンチハレーシ
ョン層としてハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側
に、赤感光乳剤層、緑感光乳剤層及び青感光乳剤層の各
感色性に対応した光を吸収する物質を含有する層が形成
されている。そしてこの物質は、感光材料の現像処理中
に発色現像液中に溶出しないものである。この物質は、
上記乳剤層の透過光を吸収することによって、支持体に
よるハレーションを防止する作用を有するとともに、現
像処理の際、発色現像液中に溶出しないものであること
が好ましい。物質が溶出しないことによって物質の濃度
分布ムラというものが生じなく、したがって鮮鋭度の高
い画像を形成することができ、これによって現像ムラの
ない画像を形成することができる。

上記光を吸収する物質としては、この作用を呈する各
種の無機物質、有機物質を用いることができる。

無機物質としては、例えばコロイド状の金属を用いる
ことができる。有機物質としては、例えば各種の染料を
ポリマー等に結合させて固定し（いわゆるモルダント化
し）、発色現像液中に溶出しないようにしたものを用い
ることができる。尚、ハレーション防止染料をこのよう
にポリマー媒染剤により固定して用いる場合、塗布を均
一にすることが必ずしも容易でなく、あるいは発色現像
後のこの物質の除去が難しいと脱色の必要が出て来るこ
とがあるので、これらに対する対策をとっておくことが
好ましい。

本発明を実施する際に用いられる無機化合物として
は、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適である。こ
れらは脱色性が良好であるので本発明をカラー写真感光
材料に適用する場合にも有効なものである。コロイド銀
として例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中で
ハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガ
ロール、あるいはデキストリンのような還元剤の存在下
でアルカリ性に保って還元し、然る後中和，冷却してゼ
ラチンをセットさせ、ヌードル水洗法によって還元剤や
不要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ
性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合
物の存在下でコロイド銀粒子をつくると、均一な粒子の
コロイド銀分散液を得ることができる。

更に、本発明の各感色性層は、上述した支持体上に、
シアンカプラーを含有する赤感性直接ポジハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性直接ポジハ
ロゲン化銀乳剤層、必要に応じてイエローフィルター
層、及びイエローカプラーを含有する青感性直接ポジハ
ロゲン化銀乳剤層を有して構成される。

これらの層の層順は任意であるが、支持体の側から順
次上記した順で塗設して形成されてもよい。

上記各感色性層に含有されるカプラーとしてはまずイ
エロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトア
ニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、或いはカップ
リング位の炭素原子がカップリング時に離脱することが
できる、いわゆるスプリットオフ基で置換されている２
当量型イエローカプラー等が有用である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダ
ゾール系、インダゾロン系、或いはスプリットオフ基を
有する２当量型マゼンタカプラーが有用である。

またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール
系、ナフトール系、ピラゾキナゾロン系、或いはスプリ
ットオフ基を有する２当量型シアンカプラーが有用であ
る。

これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使
用法、使用量等については特に限定されない。

また、色素画像の短波長の活性光線による退色を防止
するため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチア
ゾリドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベ
ンゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326、同327、同328（いずれもチバガ
イギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

本発明の感光材料に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀乳
剤としては、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
ることができる。例えば米国特許2,592,250号に記載さ
れている変換方法による所謂コンバージョン型ハロゲン
化銀乳剤、または米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許3,271,157号、同3,447,927号及び同3,531,291
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特
許3,761,276号に記載されているドープ剤を含有するハ
ロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、または特開昭50−8524号、同50−38525号及
び同53−2408号に記載されている積層方法による所謂コ
ア・シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−1566
14号、同55−127549号及び同57−79940号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などを用いることができる。

この場合内部潜像型ハロゲン化銀は積層型粒子でつく
られたものが特に好ましい。

このようなハロゲン化銀は通常の積層型ハロゲン化銀
と同様にして製造することができる。例えば特開昭50−
8524号、同50−38525号、同53−60222号、同55−1524号
及び米国特許3,206,313号等に記載される如く、塩化銀
粒子を形成後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更に
ハロゲン化物を硝酸銀に加えて積層する方法或いは過剰
ハロゲンの少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更に塩化
銀、臭化銀を順次積層していく方法等が挙げられる。

積層型、コア・シェル型の内部にあるハロゲン化銀の
粒子の組成は、臭化銀含量の高い（60−100モル％）沃
臭塩化銀粒子が適当である。外側に積層するハロゲン化
銀の組成は、塩臭化銀がよく、現像性の点から塩化銀比
率の高い（70モル％以上）ことが望ましい。

ハロゲン化銀の粒子の大きさとしては、0.2〜1.7μの
粒子を用いることができ、高コントラストを必要とする
場合は粒子サイズの分布の狭いものがよく、低コントラ
ストを必要とする場合は粒子サイズ分布の広いものが良
い。

この際用いるハロゲン化銀粒子の結晶形態や晶癖には
特に制限はない。晶癖として立法晶、八面体、14面体、
双晶または平板状のものを好ましく用いることができ
る。

乳剤の調製法は酸性法、中性法、アルカリ法、アンモ
ニア法等のいずれでもよい。また順混合法、逆混合法、
同時混合法のいずれも用いることができ、pAgコントロ
ールダブルジェット法を用い、あるいはコンバージョン
法による積層型乳剤を用いてもよい。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には各種の写真用添加剤
を加えることができる。例えば、各種の光学増感剤を加
えることができる。また、超色増感することができる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤に
は、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度
及びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられ
る安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメル
カプト基を有する複素環式化合物等を含有させることが
できる。

その他、目的に応じて湿潤剤を用いることができる。
その他写真用添加剤としては、ゼラチン可塑剤、界面活
性剤、紫外線吸収剤、pH調製剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任意
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、目的
に応じて適当なゼラチン（酸化処理ゼラチンを含む）及
びその誘導体を含ませることができる。この好ましいゼ
ラチン誘導体としては、例えば、アシル化ゼラチン、グ
アニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シアノエ
タノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等が挙げられ
る。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、
他の親水性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護
層、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じ
て添加することができ、更に上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。

また、本発明の感光材料の写真構成層は、任意の適当
な硬膜剤で硬化せしめることができる。

また、本発明の実施に際し、写真構成層の塗布方法と
しては、ディップ塗布、エアドクター塗布、エクストル
ージョン塗布、スライドホッパー塗布、カーテンフロー
塗布等を用いることができる。

本発明における感色乳剤層は、全て光カブリにより、
直接ポジ画像を形成するものである。この場合の主要な
工程は、予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化
銀写真感光材料を、画像露光後カブリ処理を施した後乃
至はカブリ処理を施しながら表面現像を行うことが一般
的である。ここでカブリ処理は、全面均一露光を与えて
行うことができる。この場合、全面均一露光は画像露光
した内部潜像型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像
液或いはその他の水溶液に浸漬するかまたは湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われることが
好ましい。

ここで使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の感光波長域内の光であればいずれ
でもよく、またフラッシュ光の如き高照度光を短時間照
射することもできるし、または弱い光を長時間照射して
もよい。全面均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料、現像処理条件、使用する光源の種
類等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広
範囲に変えることができる。

本発明を内部潜像型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用した場合は、上記の如くこれを画像露光後、全面
露光して現像処理することによって直接ポジ画像を形成
するが、該感光材料の現像処理方法は任意の現像処理方
法が採用され、好ましくは表面現像処理方法である。こ
の表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を実質的に含
まない現像液で処理することを意味する。

本発明の実施の際、露光済みのハロゲン化銀写真感材
に現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施す
ことによって原画に対応するポジ画像（顕像）を形成で
きる。

本発明において発色現像処理で使用される第１芳香族
アミノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている各種のものが包含される。これ
らの現像液は従来公知のアミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
は遊離状態により安定のため一般に塩の形、例えば塩酸
塩または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合
物は、一般に発色現像液１について約0.1g〜約30gの
濃度、更に好ましくは、発色現像液１について約1g〜
約15gの濃度で使用する。

ｐ−フェニレンジアミン系現像剤としては特に第１芳
香族アミノ系発色現像剤が有用であり、これにはN,N−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるいは
置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としては、N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などを挙げることができる。

本発明において使用できるアルカリ性発色現像液は、
上記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発
色現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのア
ルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオ
シアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有するこ
ともできる。この発色現像液のpH値は、好ましくは通常
７以上であり、最も一般的には約10〜約13であり、好ま
しくは約10である。

本発明を実施する場合の定着処理液とは、ハロゲン化
銀錯塩として可溶化する可溶性錯化剤を含有する処理液
であり、一般の定着液のみならず漂白定着液、一浴現像
定着液、一浴現像漂白定着液も含まれるが、好ましくは
漂白定着液である。可溶性錯化剤としては、例えばチオ
硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム
の如きチオシアン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテ
ル、高濃度の臭化物、ヨウ化物等がその代表的なもので
あるが、特にチオ硫酸塩を含有することが経時での色素
画像の安定化や化学的安定性及びハロゲン化銀と可溶性
錯体を形成する能力の上で望ましい。

発色現像処理した後、定着能を有する処理液で処理す
るが、カラー処理においては、該定着能を有する処理液
が定着液である場合、その前に漂白処理が行われるのが
通常である。該漂白工程に用いる漂白液もしくは漂白定
着液において使用される漂白剤としては有機酸の金属錯
塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金
属銀を酸化してハロゲン化銀にかえると同時に発色剤の
未発色部を発色させる作用を有するもので、その構造は
アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸
で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような有機酸の金属錯塩を形成するために用い
られる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸ま
たはアミノポリカルボン酸等が挙げられる。これらのポ
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金
属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であって
もよい。

使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤等を含有させることが
望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸
塩等のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液には、従来から用いられ
ている亜硫酸塩や硼酸、硼砂、アルカリ剤、酢酸等の各
種のpH緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充液を補充しながら処
理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩または亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、
該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理液
（浴）に補充してもよい。

また漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及
び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹
き込み、または酸素の吹き込みを行ってもよく、あるい
は適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸
塩等を適宜添加してもよい。

定着能を有する処理液による処理の後、通常の水洗処
理を行ってもよいが、特に本発明を実施する際には実質
的に水洗工程を含まない安定化処理を施すことが好まし
い。

実質的に水洗工程を含まない安定化処理とは、定着能
を有する処理液による処理の後、直ちに単槽または複数
槽向流方式等による安定化処理をすることをいうが、リ
ンス処理、補助水洗及び公知の水洗促進浴等の一般的水
洗以外の処理工程を含んでもよい。

本発明の実施に際しては、安定化処理の前後には水洗
処理はなくてもよいが、短時間内での少量水洗によるリ
ンスやスポンジ等による表面洗浄及び画像の安定化やハ
ロゲン化銀写真感材の表面物性を調整する為の処理槽を
設けることは任意である。上記画像の安定化やハロゲン
化銀写真感材の表面物性を調整するものとしてはホルマ
リン及びその誘導体やシロキサン誘導体、ポリエチレン
オキサイド系化合物、４級塩等の活性剤等が挙げられ
る。

本発明の実施に際しては、上記処理工程の他に、付加
的な処理工程を設けることは任意である。また上記安定
化液はもちろん、定着液や漂白定着液等の可溶性銀錯塩
を含有する処理液から公知の方法で銀回収を行ってもよ
い。

また上述のような安定化処理を行えば実質的に水洗工
程が不要となり、従って水洗処理用の配管設備が不要
で、装置自体を何れの場所にも手軽に設置できるという
利点がある。

〔実施例〕 裏引きされた110μ厚のポリエチレンラミネート紙か
らなる支持体上に以下に示すように調製されたアンチハ
レーション層、及び補助層としての第１中間層を同時に
塗布して乾燥させた。

〔アンチハレーション層（第１層）〕 灰色コロイド銀5gを含むゼラチン溶液に塗布助剤（Ｓ
−２）を微量加えて塗布液を調整し、この塗布液をコロ
イド銀量が0.15g/m²となるように塗布した。このとき、
支持体へのゼラチン付量を変えてアンチハレーション層
（第１層）の膜厚の異なったNo.2〜８の試料を本発明に
係るものとして調整した。試料No.1のものはアンチハレ
ーション層（第１層）を設けてない比較試料である。

〔第１中間層（第２層）〕 ゼラチン溶液に塗布助剤（Ｓ−２）と硬膜剤（Ｈ−
３）を添加して上記各試料のゼラチン付量が第１表に示
した量になるよう上記各試料を調整して、上記要領で支
持体に塗布した。

上記のようにアンチハレーション層及び中間層を塗布
した支持体上に更に以下に示した赤感光乳剤層（第３
層）から保護層（第11層）までの各乳剤を順次下記処方
に従って塗布して乾燥させた。なお、比較試料について
は支持体上に直接上記要領で乳剤を塗布して乾燥させ
た。

〔赤感光乳剤層（第３層）〕 2.0％不活性ゼラチン液を50度に保ち、攪拌しながら
下記Ａ液とＢ液を同時に加え３分間かけて注入した。10
分後下記Ｃ液を３分間かけて注入添加した。40分間熟成
後、沈澱水洗法により過剰塩を除去した後下記Ｄ液とＥ
液を加え、AgCl95モル％、AgBr5モル％からなる塩臭化
銀を表面に積層させた。再度沈澱水洗法により過剰の水
溶性塩を除去し、ゼラチンを少量加えて分散させた。

その後このハロゲン化銀乳剤に増感色素〔Ｄ−１〕及
び増感色素〔Ｄ−４｝、ジブチルフタレートでプロテク
ト分散された2,5−ジオクチルハイドロキノン及びシア
ンカプラー〔CC−１〕を含む液、４−ヒドロキシ−６−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、更にゼラチン、塗布助剤
〔Ｓ−１〕を適量加える。塗布銀量0.4g/m²となるよう
に塗布した。

〔第２中間層（第４層）〕 ジオクチルフタレート中に分散された2,5−ジオクチ
ルハイドロキノン及び紫外線吸収剤チヌビン328（チバ
ガイギー社製）、塗布助剤〔Ｓ−１〕を含むゼラチン液
を用意し、チヌビン328塗布量0.15g/m²となるように塗
布した。

〔緑感光乳剤層（第５層）〕 赤感光乳剤と同様にしてハロゲン化銀粒子を作成し
た。これに増感色素〔Ｄ−２〕、ジブチルフタレートで
プロテクト分散された2,5−ジオクチルハイドロキノン
及びマゼンタカプラー〔MC−１〕を含む液、４−ヒドロ
キシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザインデン、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、更にゼラチン、
塗布助剤〔Ｓ−２〕を適量加える。塗布銀量0.4g/m²と
なるように塗布した。

〔第３中間層（第６層）〕 第２中間層と同一処方でチヌビン328塗布量を0.2g/m²
とした。

〔イエローフィルター層（第７層）〕 アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（中和後
ヌードル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイ
ド銀及びジオクチルフタレートに分散された2,5−ジオ
クチルハイドロキノン液、塗布助剤〔Ｓ−２〕及び硬膜
剤〔Ｈ−１〕（塗布直前に加える）を加えて、塗布銀量
0.15g/m²となるように塗布した。

〔第４中間層（第８層）〕 第２中間層と同一処方でチヌビン328塗布量0.15g/m²
となるように塗布した。

〔青感光乳剤層（第９層）〕 1.5％不活性ゼラチン液を60℃に保ち攪拌しながら下
記のＡ液とＢ液を同時に加え15分間かけて注入した。15
分後下記Ｃ液を２分間かけて注入し、40分間熟成した。
その後、沈澱水洗法により過剰塩を除去した後下記Ｄ液
及びＥ液を加えてAgCl97モル％、AgBr3モル％の表面層
を積層させた後に再度沈澱水洗法により過剰塩を除去し
て分散用ゼラチンを加えた。

このハロゲン化銀乳剤に増感色素〔Ｄ−３〕、ジオク
チルフタレートで分散されたイエローカプラー〔YC−
１〕を含む液、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−
ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン、ゼラチン、塗布助剤〔Ｓ−３〕及び硬膜剤〔Ｈ−
２〕（塗布直前に添加）を含む液を用い、塗布銀量0.5g
/m²となるように塗布した。

〔第５中間層（第10層）〕 第２中間層と同じでチヌビン328塗布量0.3g/m²となる
ように塗布した。但し塗布直前に硬膜剤〔Ｈ−２〕を加
えた。

〔保護層（第11層）〕 平均粒径３μｍの非結晶性シリカ、塗布助剤〔Ｓ−
３〕、硬膜剤〔Ｈ−２〕及び〔Ｈ−３〕（塗布直前に添
加）を含むゼラチン液を用い、ゼラチン塗布量1.0g/m²
となるように塗布した。このようにして各試料を作成し
た。

上記各試料にKS−７型感光計（小西六写真工業（株）
製）を用いてウェッジ露光を施し次の工程に従って現像
処理を行った。

イ．処理工程（処理温度と処理時間） 〔１〕浸漬（発色現像液） 38℃ ８秒 〔２〕カブリ露光 １ルックスで10秒 〔３〕発色現像 38℃ ２秒 〔４〕漂白定着 35℃ 60秒 〔５〕安定化処理 25〜30℃ １分30秒 〔６〕乾燥 75〜80℃ １分 ロ．処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 10ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチル ベンズスルホン酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加え
て全量を１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 1.0g エチレングリコール 10g １−ヒドロキシエチリデン−1,1′ −ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 塩化マグネシウム 0.1g 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0g ニトリロトリ酢酸ナトリウム 1.0g 水を加えて全量を１とし、水酸化アンモニウムまた
は硫酸でpH7.0に調整する。

上記処理をして得たNo.1〜８の試料のブルー光
（Ｂ），グリーン光（Ｇ），レッド光（Ｒ）でのガンマ
ー１（γ₁），最小濃度（Dmin）を第２表に示した表
中、γ₁の値は特性曲線上の濃度0.15から0.5までの濃度
起点を横軸としてなす角のタンジェントであり画像のコ
ントラストを表わしている。

更に上記試料を用いて網点ウェッジ（150線／イン
チ）を試料面にセットし、ブルー光（Ｂ），グリーン光
（Ｇ），レッド光（Ｒ）各色光にて各々分解露光し、上
記現像処理後、網点の再現性を試験した。このときの網
点再現性の測定には、さくらエリアダック1000（小西六
写真工業（株）製）を用いた。

第２表の結果から明らかなように、網点再現性は、乳
剤層の下層にアンチハレーション層（第１層）の形成さ
れた試料No.2〜８において30％から５〜10％と鮮鋭にな
って大巾に改良されることがわかる。特にグリーン光
（Ｇ），レッド光（Ｒ）に関して顕著である。更に、ア
ンチハレーション層を設けることによって生ずるγ₁及
び（Dmin）の劣化は、アンチハレーション層（第１層）
及び第１中間層（第２層）の厚みを４μ以下、望ましく
は３μ以下に抑えることによって、改善でき、シャドウ
部のコントラストが向上していることからも明らかであ
る。

逆に、アンチハレーション層の膜厚を１μ以下にする
と塗布性等において若干問題があるため、膜厚は１μ以
上にすることが望ましい。したがって、アンチハレーシ
ョン層（第１層）及び第１中間層（第２層）の膜厚は４
μ以下、望ましくは1.0μ〜3.0μであることが望まし
い。

実施例−２ 実施例−１の試料No.4の処方に従ってアンチハレーシ
ョン層（第１層）及び第１中間層（第２層）を作成し、
更に赤感光乳剤層（第３層）から保護層（第11層）迄の
バインダー量（ゼラチン量）を変化させて、下記第３表
に示した試料No.2−１〜２−４を作成した。但し、銀，
カプラーその他添加剤の付量は一定とし、硬膜剤は硬膜
のレベルを合わせるように硬膜剤の量を変化させて試料
を作成した。

上記のように作成された試料No.2−１〜２−４を実施
例１と同様に感光計を用いウェッジ露光後現像処理を行
い、得られた各試料のγ₁,Dminを下記第４表に示した。

上記第４表の結果より、明らかなように第２表の試料
No.8の試料と比較すれば、γ₁及びDminに対しては、ア
ンチハレーション層（第１層）及び第１中間層（第２
層）の厚みだけでなく、乳剤層側の全体の厚みもγ₁,Dm
inに影響を与えることが第３表に示した結果からもわか
った。したがって、アンチハレーション層（第１層）及
び第１中間層（第２層）の厚みを４μ以下にし、かつ全
体の厚みを15μ以下にすることが望ましい。特に上記膜
厚範囲にあると第２表からも明らかなように網点再現性
を大巾に向上させることができ、写真性能も改良できる
ことがわかった。

また全体の厚みを15μ以下にすることによって、表裏
のカールバランス、乾燥性及び現像性にも有利に作用す
ることが確認されている。

〔発明の効果〕 本発明によれば、直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真
感光材料にアンチハレーション層を設け、このアンチハ
レーション層膜厚を４μ以下とすることによって、現像
画像の鮮鋭度を上げるとともに、シャドウ部のコントラ
ストを良好なものとすることができる。しかも本発明の
感光材料は、網点再現性の良好なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植田 文造 神奈川県小田原市堀之内28番地 小西六写 真工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−60739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−109950（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−27539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−38035（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にシアンカプラー，マゼンタカプ
   ラー，及びイエローカプラーを各々含有する感色性の異
   なるハロゲン化銀乳剤層を有するとともに、該感色性の
   異なる３つのハロゲン化銀乳剤層は全て光カブリにより
   直接ポジ画像を形成する直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤層
   から成り、かつ該ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近
   い側に中間層及びアンチハレーション層が形成されてい
   るハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
   層よりも支持体に近い側の中間層及びアンチハレーショ
   ン層の合計膜厚が４μ以下であり、かつ支持体上の写真
   構成層全体の膜厚が15μ以下であることを特徴とする直
   接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。