JPH0833644B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは保存安定性が改良された安定な発
色現像液を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発
色現像主薬を含有する発色現像液で処理される。発色現
像主薬は、通常芳香族第一級アミンが使用されるが、芳
香族第一級アミン発色現像主薬は一般に非常に酸化され
やすく、発色現像液のような高アルカリ溶液中では空気
中の酸素によってたやすく酸化される。

従って、芳香族第一級アミン発色現像主薬を保恒する
目的で一般に亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は一般的
には、ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属の亜
硫酸塩又は重亜硫酸塩の形で、黒白現像液に於ける現像
主薬の保恒剤として広く使用されている化合物である
が、発色現像液中に於いては、その使用量は著しく制限
される。すなわち亜硫酸塩は、発色現像反応過程で生成
する発色現像主薬の酸化物をスルホン化するため、発色
現像主薬の酸化物とカプラーとのカップリング反応を阻
害し、特にカップリング反応が遅いカプラーを使用した
ハロゲン化銀乳剤層の発色濃度を低下させる。従って、
発色現像液中の亜硫酸塩濃度は通常は低く抑えられる。
亜硫酸塩の濃度が低いと、亜硫酸塩が存在していても発
色現像主薬は徐々に酸化されるが、こうした問題は米国
特許第3,746,544号に記載されているように、ヒドロキ
シルアミンを使用することにより改良される。

一方カラー写真処理では、通常感光材料の処理量に応
じて補充液を補充しながら自動現像機によって連続的に
処理することが行なわれているが、補充液の補充により
必然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるため
に、この方法は経済上および公害上大きな問題となって
いる。それ故に近年では前記オーバーフローを減少させ
るため、補充液量を低下させ、濃厚な補充液を少量補充
するいわゆる濃厚低補充処理が普及しつつある。このよ
うな処理方法では自動現像機の処理槽中での発色現像液
の滞留時間が長くなるため、発色現像主薬の酸化がより
進行することになる。こうした傾向は、発色現像液中の
亜硫酸塩濃度を増加させることによって改良することが
できるが、かかる方法では前述したように色素濃度の著
しい低下をもたらすことになる。またヒドロキシルアミ
ンは、前述したように亜硫酸塩濃度が低い時に起る発色
現像主薬の酸化の進行を有効に抑えるが、亜硫酸塩がな
くなると急速に酸化されるため、ヒドロキシルアミンの
増量はほとんど効果がないばかりか、むしろヒドロキシ
ルアミンが分解することによって生じるアンモニアによ
り感光材料にカブリが生じる欠点がある。さらにまた、
生じたアンモニアは空気中に揮散し、これによって発色
現像液自体のpHが低下する現象が発生し、写真特性への
影響も生じてしまう。

これらの欠点を改良する技術として、特願昭58-10383
9号及び特願昭59-64378号等で開示されるが如き上記従
来の亜硫酸塩およびヒドロキシルアミンを保恒剤として
用いる系にさらにセリウム塩やマンガン塩を使用するこ
とによって保存性を改良する技術が知られてきている
が、近年経済的理由ならびに公害的理由から益々発色現
像液は低補充化される傾向にあり、これによって現像液
の滞留時間も益々長期化しつつあり、現像液はより厳し
い空気酸化を受けることが多くなってきており、従来技
術をもってしては、補ないきれなくなりつつある。さら
に、低補充化に伴ない単位容量当たりに処理される感光
材料の量が多くなり、これによって感光材料から溶出蓄
積されるカルシウム、マグネシウム等の金属塩の量も増
加し、さらにまた漂白剤として鉄錯塩を用いた漂白定着
液等の混入蓄積量も増加しているのが実状である。

さらには、処理の迅速化に伴ない、写真感光材料を30
℃以上の高温下に処理するようになってきており、高温
酸化による現像液の着色等の支障が更に著しくなって来
ている。また、近年のコンパクトラボ化によって自動現
像機の搬送スピードは低速化しており、これにより感光
材料が発色現像液から出て、次工程である漂白液又は漂
白定着液に入るまでの渡り時間が長くなる傾向にある。
このような状況下で前記したようなセリウム塩やマンガ
ン塩の技術を発色現像液に用いた際には、この渡り時間
の間に空気により現像液の酸化が進行し、この状態下で
発色現像液の感光材料が漂白液とか漂白定着液に入ると
感光材料にマゼンタステインが発生する欠点が生じるこ
とが判ってきた。

［発明の目的］ そこで本発明の第一の目的は、発色現像液を低補充化
しても安定した写真性能を与えるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。第二の目
的は、低速自動現像機において、漂白液または漂白定着
液で発生するマゼンタステインを改良したハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

その他の本発明の目的は、以下の中で明らかとなろ
う。

［発明の構成］ 本発明者らは種々研究した結果、前記本発明の目的
は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化粒子は塩化銀を少なくとも
80モル％以上含有し、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカ
プラーを含有し、かつ前記発色現像工程に用いられる発
色現像液が下記一般式［Ａ］で示される化合物、並びに
マンガン塩及びセリウム塩から選ばれる少なくとも１つ
の化合物を含有する際に達成できることを見い出し本発
明をなし得たものである。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。そして、Ｒは水素原子ま
たは置換基を表わす。） 一般式［Ａ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表わし、R₁及びR₂の両方が水素原子であることはない。
また、R₁及びR₂は環を形成してもよい。） 本発明の一般式［Ａ］で示される化合物のうち、例え
ばN,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホン酸、フェニドン、パラアミノフェノー
ル等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される
場合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用す
ることによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添
加されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、
その保存安定性は極めて悪いことが知られている。こう
した発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒に
は、ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤とし
てN,N−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発
色現像液では、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、
カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性に
対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公
昭45-22198号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤とし
てN,N−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液におい
て、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒
する技術（特開昭53-32035号公報参照）や同様にフェニ
ドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技術（特
開昭52-153437号公報参照）を挙げることができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液
に添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用すること
が知られているが、通常の発色現像液における発色現像
主薬の保恒剤としては知られていない。

近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に
優れて安定した写真特性が得られる技術が望まれてお
り、特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラト
リーに設けられた自動現像機にてライニング処理するこ
とが行われているが、ユーザーに対するサービス向上の
一環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返還することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになり、ま
すます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について
従来技術をみると、 ［１］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による
技術、 ［２］ 現像処理時の物理的手段による技術、 ［３］ 現像処理に用いる処理液組成の改良による技
術、 に大別される。

前記［Ｉ］の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀か
らなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を使用する技術（例えば、特開昭58-95345号、特
開昭60-19140号、特開昭58-95736号公報等に記載）は特
に優れた迅速化性能を与えるものである。しかしなが
ら、かかる高塩化銀含有感光材料を用いると、発色現像
液中にカラー主薬の保恒剤として通常用いられるヒドロ
キシルアミンはその還元力により銀現像反応を生じてし
まい、これによって色素濃度が不充分なものとなってし
まう欠点がある。かといってヒドロキシルアミンを用い
ない際には、発色現像液の保存性が著しく劣化してしま
う。まさに、トレードオフの関係にある。またセリウム
塩やマンガン塩はヒドロキシルアミンが存在する間はカ
ラー現像主薬を顕著に保恒するものの、ヒドロキシルア
ミン自身の分解スピードを速め、該ヒドロキシルアミン
がなくなってしまうと、急激にその保恒性は劣化してし
まうことが判ってきた。本発明者らは種々検討する中
で、モノアルキルヒドロキシルアミンやジアルキルヒド
ロキシルアミンと、セリウム塩及び／又はマンガン塩を
組合せて使用する際に、前記の問題点が同時に解決で
き、さらに前述したマゼンタステインをも改良できるこ
とを見い出した。

そこで本発明の別なる目的は、保恒性を維持する期間
が長くなり、さらにはマゼンタステインを改良し、保恒
性を改良した上で、高塩化銀感光材料に銀現像反応を生
じにくく、迅速処理を可能ならしめるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用発色現像液及び該液を用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。

一般式［Ａ］において、R₁及びR₂は同時に水素原子で
はないそれぞれアルキル基または水素原子を表わすが、
R₁及びR₂で表わされるアルキル基は、同一でも異なって
もよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い。R₁及びR₂のアルキル基は置換基を有するものも含
み、また、R₁およびR₂は結合して環を構成してもよく、
例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

一般式［Ａ］で示されるヒドロキシアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許第3,287,125号、同第3,293,0
34号、同第3,287,124号等に記載されているが、以下に
特に好ましい具体的例示化合物を示す。

これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［Ａ］で示される化合
物の濃度は、通常は0.1g/l〜50g/l、好ましくは1g/l〜3
0g/l、さらに好ましくは3g/l〜20g/lである。

本発明の一般式［Ａ］で示される化合物は、従来のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像液中に、保
恒剤として広く使用されてきたヒドロキシルアミン硫酸
塩に代えて使用されるが、本発明の化合物のうち、例え
ばN,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られており、例えばカプラーを
含有する発色現像液を使用し反転法によってカラー写真
感光材料を現像する、いわゆる外式発色法において、フ
ェニドンと共に使用する技術があげられる。（特公昭45
-22198号公報参照）。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現
像液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオン
を放出する化合物のことで、好ましく用いられるものと
して次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンカン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンガン エチレンジアミン四酢酸マンガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオン
の形（マンガンイオン及びセリウムイオン）として発色
現像液１あたり0.1mg〜100mgの範囲で使用することが
好ましく、より好ましくは0.3mg〜20mg存在させられ、
とりわけ0.5mg〜10mgが本発明の目的の効果の点から、
好ましく用いられる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を８×
10^-3モル/l〜４×10^-2モル/lの範囲で用いるが、本発明
に係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度が、発色現像液
１当たり４×10^-3モル以下で用いる際には、高塩化銀
含有感光材料の溶解物理現像に起因すると考えられる発
色濃度の低下を抑えることができ、かつ保恒能力の低下
も極めて軽微であるため、高塩化銀含有感光材料を使っ
て迅速処理を可能ならしめる発色現像液又は該液を使用
したハロゲン化銀カラー写真の処理方法を提供できるた
め、本発明においては発色現像液中の亜硫酸塩濃度が４
×10^-3モル/l以下が好ましく用いられる。さらに、この
効果をより良好に発揮するのは、０〜２×10^-3モル/l以
下である。

前記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬
としては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系
化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶり
の発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物
は、N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶
性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカ
ブレにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発
明に於いて前記一般式［Ａ］で表わされる化合物と組み
合わせることにより、本発明の目的を効率的に達成する
ことができる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
アミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
のが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−(CH₂)_n−
CH₂OH、 −(CH₂)_m−NHSO₂−(CH₂)_n−CH₃、 −(CH₂)_mO−(CH₂)_n−CH₃、 −(CH₂CH₂O)nCmH2m＋１（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の
整数を表わす。）、 −COOH基、−SO₃H基等が好ましいものとして挙げられ
る。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例
示化合物を以下に示す。

例示発色現像主薬 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が
少ないため本発明に用いて好ましいのは例示No.（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−
６）、（Ａ−７）および（Ａ−15）で示した化合物であ
り、特に好ましくは（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬
は、通常発色現像液１当たり１×10^-2〜２×10^-1モル
の範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点か
ら発色現像液１当たり1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範
囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併
用して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニド
ン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわり
に感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、そ
の場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカー
サーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭
58-65429号、同58-24137項等に記載のものが用いられ、
具体的には例えば、２′,4′−ビスメタンスルホンアミ
ド−４−ジエチルアミノジフェニルアミン、２′−メタ
ンスルホンアミド−４′−（2,4,6−トリイソプロピ
ル）ベンゼンスルホンアミド−２−メチル−４−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノジフ
ェニルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４′−
（2,4,6−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミド
−４−（ヒドロキシトリスエトキシ）ジフェニルアミ
ン、４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エチ
ルアミノ−２−メチル−２′,4′−ビス（2,4,6−トリ
イソプロピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミ
ン、2,4′−ビスメタンスルホンアミド−４−N,N−ジエ
チルアミノジフェニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ
−２′−メタンスルホンアミド−４′−（2,4,6−トリ
イソプロピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミ
ン、４−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４′
−（2,4,6−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミ
ドジフェニルアミン、４−ジヘキシルアミノ−４′−
（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）
ジフェニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−３′−メ
チル−４′−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスル
ホンアミド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジエチルア
ミノ−４′−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスル
ホンアミド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジメチルア
ミノ−２−フェニルスルホニル−４′−（2,4,6−トリ
イソプロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミ
ン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光
材料100cm²あたり、0.5〜22mgが好ましく、更に好まし
くは４〜12mgである。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｄ］で
示される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をよ
り良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対
しても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式［Ｄ］ （式中、R₂₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R
₂₂及びR₂₃はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンシル
基又は式 を示し、上記式のn₁は１〜６の整数Ｘ′及びＺ′はそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素
数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。） 前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。

（Ｄ−１） エタノールアミン、 （Ｄ−２） ジエタノールアミン、 （Ｄ−３） トリエタノールアミン、 （Ｄ−４） ジ−イソプロパノールアミン、 （Ｄ−５） ２−メチルアミノエタノール、 （Ｄ−６） ２−エチルアミノエタノール、 （Ｄ−７） ２−ジメチルアミノエタノール、 （Ｄ−８） ２−ジエチルアミノエタノール、 （Ｄ−９） １−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 （D-10） ３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 （D-11） ３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 （D-12） イソプロピルアミノエタノール、 （D-13） ３−アミノ−１−プロパノール、 （D-14） ２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オール、 （D-15） エチレンジアミンテトライソプロパノール、 （D-16） ベンジルジエタノールアミン、 （D-17） ２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,
3−プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発
明の目的の効果の点が発色現像液１当たり3g〜100gの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜50gの範
囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液に、下記一般式［Ｂ−Ｉ］
ないし［B-IV］で示される化合物を含有する際には、本
発明の目的効果をより良好に奏し、さらに発色現像後、
直ちに漂白又は漂白定着処理される際に発生する漂白カ
ブリも改良される効果があるため、本発明においてはよ
り好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−Ｉ］ 一般式［B-II］ 式中、R₁₁、R₁₂、R₁₃及びR₁₄はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ル基、−OR₁₅、−COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。また、R₁₅、R₁₆、R₁₇およ
びR₁₈はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアル
キル基を表わす。ただし、R₁₂が−OHまたは水素原子を
表わす場合、R₁₁はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、−OR₁₅、−COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。

前記R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすアルキル基とし
ては、例えばメチキ基、エチル基、iso−プロピル基、
ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン酸
基、ベンジル基等が挙げられ、またR₁₅、R₁₆、R₁₇およ
びR₁₈が表わすアルキル基としては前記と同義であり、
更にオクチル基等が挙げることができる。

またR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすフェニル基とし
てはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミ
ノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に
挙げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシメチ
ルエステル （Ｂ−Ｉ−５） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−1,2,3トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−II−１） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−２） 2,3,8−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−II−４） 2,3−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） 2,3−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−ス
ルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられ
る化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−
ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［Ｂ−Ｉ］及び［Ｂ−I
I］で示される化合物は発色現像液１当たり5mg〜20g
の範囲で使用することができ、好ましくは10mg〜10g、
さらに好ましくは20mg〜3g加えることによって良好な結
果が得られる。

一般式［Ｂ−III］ 一般式［Ｂ−IV］ （一般式［Ｂ−III］および［Ｂ−IV］中、Ｌはアル
キレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−L₈−
Ｏ−L₈−Ｏ−L₈−または−L₉−Ｚ−L₉−を表わす。ここ
でＺは、Ｎ−L₁₀−R₄₀、 Ｎ−R₄₂または を表わす。L₁〜L₁₃はそれぞれアルキレン基を表わす。R
₃₃〜R₄₃はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基
（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）
を表わす。但し、R₃₃〜R₃₆のうちの少なくとも２つはカ
ルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その
塩を含む）であり、またR₃₇〜R₃₉のうちの少なくとも２
つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基
（その塩を含む）である。） 前記一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］においてＬで
表わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフェ
ニレン基、並びにL₁〜L₁₃で表わされるアルキレン基は
置換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］で表
わされる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙
げる。

［例示化合物］ ［Ｂ−III−１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［Ｂ−III−３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸 ［Ｂ−III−４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−５］ トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［Ｂ−III−６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−７］ 1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−８］ 1,3−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［Ｂ−III−９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III-10］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III-11］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［Ｂ−III-12］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III-13］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｂ−III-14］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 ［Ｂ−III-15］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［Ｂ−III-16］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ［Ｂ−III-17］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III-18］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III-19］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III-20］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III-21］ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III-22］ シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−１］ ニトリロトリ酢酸 ［Ｂ−IV−２］ イミノジ酢酸 ［Ｂ−IV−３］ ニトリロトリプロピオン酸 ［Ｂ−IV−４］ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−５］ イミノジメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−６］ ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］で示される
化合物の中で、特に本発明において好ましく用いられる
化合物としては［Ｂ−III−１］、［Ｂ−III−２］、
［Ｂ−III−５］、［Ｂ−III−８］、［Ｂ−III-19］、
［Ｂ−IV−１］及び［Ｂ−IV−４］が挙げられる。さら
に、これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］で示され
る化合物は発色現像液１当り、0.1〜20gの範囲で好ま
しく使用され、とりわけ本発明の目的の点から0.3〜5g
の範囲が特に好ましく用いられる。

前記一般式［Ｂ−Ｉ］〜［Ｂ−IV］で示される化合物
は単独で用いられても、また組合わされて用いても良
い。さらにまた、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキ
シカルボン酸、２−ホスホノブタン−1,2−４−トリカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレ
ート剤を組合せて使用しても良い。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に
下記一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり好
ましい。

一般式［III］ 式中、X₁,X₂,Y₁及びY₂はそれぞれ水酸基、塩素又は臭
素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキ
シ等）、アルキル基（例えばメチル、エチル基）、アリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル基）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチル
アミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ
−（β−スルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチルアミノ等）、ア
リールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ス
ルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−トリイジノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキ
シアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、ス
ルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノアニリ
ノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ等）を表わす。Ｍは水素
原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリチウ
ムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。

［例示化合物］ 一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系増
白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和
51年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成
することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用
いる発色現像液１当り0.2〜6gの範囲で好ましく使用
され、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像
液成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナト
リウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リ
ン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本
発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、pH安定化効果
を維持する範囲で併用することができる。さらに調剤上
の必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の
目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤
を添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができ
る。現像促進剤としては米国特許第2,648,604号、同第
3,671,247号、特公昭44-9503号公報で代表される各種の
ピリジニウム化合物や、その他のカチオン性化合物、フ
ェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウム
の如き中性塩、米国特許第2,533,990号、同第2,531,832
号、同第2,950,970号、同第2,577,127号、および特公昭
44-9504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物等が含
まれる。また米国特許第2,304,925号に記載されている
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、およびこ
のほか、アセチレングリコール、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモ
ニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される
貧溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に
亘る使用によって、特に低補充方式におけるランニング
処理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品価
値を著しく損なうという重大な故障を招くことすらあ
る。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調整に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量
（BOD）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、極力その使用量を減じるかまたはなくすことが好ま
しい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エ
チレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭47-33378号、同44-9509号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することも
できる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量
としては通常0.01g〜1.0g/lが好ましい。この他にも、
必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプ
ラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。

さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止
剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができ
る。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、
撹拌して調製することができる。この場合水に対する溶
解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶
剤等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水
中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として
得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であるこ
とが好ましく、より好ましくはpH9.8〜13.0で用いられ
る。

本発明においては、発色現像の処理温度としては、30
℃以上、50℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が
可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高
くない方が良く、33℃以上45℃以下で処理することが好
ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分30秒程度で行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好まし
く、さらに30秒〜１分30秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明に係わる発色現像液は、処理液を噴霧状にスプ
レー式、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウ
ェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種
の処理方式に適用することができる。処理工程は実質的
に発色現像−漂白定着−水洗（又は安定）が好ましく用
いられ、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に
設けられてもよい。

本発明に用いる漂白液又は漂白定着液に使用すること
ができる漂白剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、
アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような有機酸の金属錯塩を形成するために用い
られる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸が
挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカ
ルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水
溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例としては
次の如きものを挙げる事ができる。

［１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−トリ酢酸 ［４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ ニトリロトリ酢酸 ［６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［７］ イミノジ酢酸 ［８］ ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒
石酸） ［９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［10］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［11］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［12］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［13］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［14］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［15］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［16］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［17］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［18］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［19］ ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［20］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜450g/l、より好ましくは20〜25
0g/lで使用する。漂白定着液には前記の如き漂白剤以外
にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤と
して亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。また、
エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記の
ハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、ある
いは逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる漂白定着液、さらにはエチレンジア
ミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の
特殊な漂白定着液等も用いることができる。前記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素類、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤として
は通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は5g/l以上、溶解できる範
囲の量で使用するが、一般には20g〜250g/lで使用す
る。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。
さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46-280号、特
公昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許第770,910
号、特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-71634号
及び同49-42349号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般にはp
H5.0以上pH9.5以下で使用され、望ましくはpH6.0以上pH
8.5以下で使用され、更に述べれば最も好ましいpHは6.5
以上8.5以下で処理される。処理の温度は80℃以下で発
色現像槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃
以上低い温度で使用されるが、望ましくは55℃以下で蒸
発等を抑えて使用する。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化粒子は塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこ
れらの混合物等のいずれのものも用いることができる
が、特に迅速処理可能性の観点からとりわけ好ましく用
いられるものは、塩化銀を少なくとも80モル％以上含有
するハロゲン化銀粒子であって、好ましくは90モル％以
上、さらに好ましくは95モル％以上含有するものであ
る。

こうしたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料では、ヒド
ロキシルアミンに起因する色素濃度の低下が著しいた
め、本発明の発色現像液が特に有利に適用される。

上記80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は20モル％以下、好ましくは10モル％
以下、より好ましくは５モル％以下であり、又沃化銀が
存在するときは１モル％以下、好ましくは0.5モル％以
下である。このような本発明に係る実質的に塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有
されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀
粒子のうちモル％で80％以上含有されていることが好ま
しく、更には100％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常
晶でも双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい。また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070号参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中
性法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54-48521号に記載されているようなハロゲン化
銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイ
オンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増
感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１
スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナト
リウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の
大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用
する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増
感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との
併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を
添加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又
は熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデ
ンおよびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の
少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光
波長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハ
ロゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加
して光学増感させてもよい。増感色素としては種々のも
のを用いることができ、また各々増感色素を１種又は２
種以上組合せて用いることができる。本発明において有
利に使用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許第929,080号、米国特許第2,2
31,658号、同第2,493,748号、同第2,503,776号、同第2,
519,001号、同第2,912,392号、同第3,656,959号、同第
3,672,897号、同第3,694,217号、同第4,025,349号、同
第4,046,572号、英国特許第1,242,588号、特公昭44-140
30号、同第52-24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許第1,939,201号、同第
2,072,908号、同第2,739,149号、同第2,945,763号、英
国特許第505,979号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。さらに、赤感性
ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例え
ば米国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、同第2,44
2,710号、同第2,454,629号、同第2,776,280号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた米国特許第2,213,995号、同第2,49
3,748号、同第2,519,001号、西独特許第929,080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または
赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれら
を組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43-4936
号、同43-22884号、同45-18433号、同47-37443号、同48
-28293号、同49-6209号、同53-12375号、特開昭52-2393
1号、同52-51932号、同54-80118号、同58-153926号、同
59-116646号、同59-116647号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと
他のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭45-25831号、同47-11114号、同47
-25379号、同48-38406号、同48-38407号、同54-34535
号、同55-1569号、特開昭50-33220号、同50-38526号、
同51-107127号、同51-115820号、同51-135528号、同52-
104916号、同52-104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カ
ルボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関す
るものとしては例えば特公昭44-32753号、同46-11627
号、特開昭57-1483号、メロシアニンに関するものとし
ては例えば特公昭48-38408号、同48-41204号、同50-406
62号、特開昭56-25728号、同58-10753号、同58-91445
号、同59-116645号、同50-33828号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組
合せに関するものとしては例えば特公昭43-4932号、同4
3-4933号、同45-26470号、同46-18107号、同47-8741
号、特開昭59-114533号等があり、さらにゼロメチン又
はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシ
アニン及びスチリール染料を用いる特公昭49-6207号に
記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に
添加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭50-40659号記載のフッ素化アルコール
等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟
成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては
乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
層には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許第584,60
9号、同第1,277,429号、特開昭48-85130号、同第49-996
20号、同第49-114420号、同第49-129537号、同第52-108
115号、同第59-25845号、同第59-111640号、同第59-111
641号、米国特許第2,274,782号、同第2,533,472号、同
第2,956,079号、同第3,125,448号、同第3,148,187号、
同第3,177,078号、同第3,247,127号、同第3,260,601
号、同第3,540,887号、同第3,575,704号、同第3,653,90
5号、同第3,718,472号、同第4,071,312号、同第4,070,3
52号に記載されているものを挙げることができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
×10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好ま
しくは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

次に本発明に係る前記一般式［Ｉ］のマゼンタカプラ
ーについて詳述する。

一般式［Ｉ］ で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が
挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４′′（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ
ノ｝フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−
（２′′,4′′−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕フェニル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロ
ルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピ
ル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカ
ンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
４′−〔α−（４′′−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラ
デカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,N−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシ
クロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.
1.1^3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テトラヒドロ
ピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ
基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２
−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスル
ホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデ
シルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ
基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニル
チオ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられ
る。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル
基の他例えば一般式 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基
又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメ
チル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例え
ば、エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジ
ルオキシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ
タノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキ
シ基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられ
る。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチ
ルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシ
オキサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア
ノエチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等
が挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネ
チルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ド
デシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一
般式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であることはな
い。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、
炭素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なも
のとしては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭素数
６〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該ア
リール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R₄′又はR₅′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノ
リル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルファモイル基としては、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスル
ファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−
ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのア
ルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール
基について挙げた置換基を有していてもよい。スルファ
モイル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基
が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリー
ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及
びアリール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具
体例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環としては５
〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4
−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）
基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキ
ソ−１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ
−７〕に於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁〜R₈）
が 部分（ここにＲ″,X及びＺ″は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはR₅とR₆が、一般式
〔VI〕においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば
下記一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−６〕により表される。

一般式〔Ｉ−１〕 一般式〔Ｉ−２〕 一般式〔Ｉ−３〕 一般式〔Ｉ−４〕 一般式〔Ｉ−５〕 一般式〔Ｉ−６〕 前記一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−６〕に於いてR₁〜R₆及
びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔Ｉ−７〕で表されるものである。

一般式〔Ｉ−７〕 式中R₁,X及びZ₁は一般式〔Ｉ〕におけるR,X及びＺと
同義である。

前記一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−６〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｉ−１〕
で表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−７〕における複素環上
の置換基についていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲ
が、また一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−７〕においてはR₁が
下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは
下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好ましい
のは下記条件1,2及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中R₉,R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉,R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉,R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R
₉〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁
により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その有してもよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕
におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケニル、
ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置
換基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ） R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii） R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を
有してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

また前記カプラーの合成は、ジャーナル オブ ザ
ケミカル ソサイエティ（Journal of the Chemical So
ciety），ペルキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、
米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号及び特開昭58-
42045号等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10^-3モル乃至５×10^-1モル好ましくは１×10^-2モル乃至
５×10^-1モルの範囲で用いることができる。

本発明においては、前記一般式［Ｉ］で示されるマゼ
ンタカプラー以外に、更に以下の写真用カプラーを用い
ることができる。

シアンカプラーとしては通常のフェノール系化合物、
ナフトール系化合物、例えば米国特許2,369,929号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2,895,826号、同3,25
3,924号、同3,034,892号、同3,311,476号、同3,386,301
号、同3,419,390号、同3,458,315号、同3,476,563号、
同3,531,383号等に記載のものを使用することができ
る。また、それらの化合物の合成法も同公報に記載され
ている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン系などの
化合物が挙げられ、本発明のマゼンタカプラーと組合せ
て用いることができる。ピラゾロン系マゼンタカプラー
としては、米国特許2,600,788号、同3,062,653号、同3,
127,269号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,4
29号、同3,558,318号、同3,684,514号、同3,888,680
号、特開昭49-29639号、同49-111631号、同49-129538
号、同50-13041号、特公昭53-47167号、同54-10491号、
同55-30615号に記載されている化合物；耐拡散性のカラ
ードマゼンタカプラーとしては、一般的にはカラーレス
マゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ置換
した化合物が用いられ、例えば米国特許2,801,171号、
同2,983,608号、同3,005,712号、同3,684,514号、英国
特許937,621号、特開昭49-123625号、同49-31448号に記
載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許3,419,391号に記載されているような現
像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出してい
くタイプのカラードマゼンタカプラーも用いることがで
きる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用いられ
ているベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いる
ことができる。更にカップリング位の炭素原子がカップ
リング反応時に離脱することができる置換基と置換され
ている２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,664,841号、同3,408,194号、同3,277,155号、
同3,447,928号、同3,415,652号、特公昭49-13576号、特
開昭48-29432号、同48-68834号、同49-10736号、同49-1
22335号、同50-28834号、同50-132926号などに合成法と
ともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一
般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05
〜2.0モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合
物が好ましく用いられる。

さらにDIR化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3,297,445号、同3,379,529号、西独特許出願（OLS）2,4
17,914号、特開昭52-15271号、同53-9116号、同59-1238
38号、同59-127038号等に記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプ
ラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国特許3,22
7,554号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載され
ている。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許3,652,345号、同3,928,041号、同3,958,99
3号、同3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53-110529
号、同54-13333号、同55-161237号等に記載されている
ような発色現像主薬の酸化体とカップリング反応したと
きに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合
物も含まれる。

さらにまた、特開昭54-145135号、同56-114946号及び
同57-154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を
形成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換
反応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化
合物である、所謂タイミングDIR化合物も本発明に含ま
れる。

また特開昭58-160954号、同58-162949号に記載されて
いる発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡
散性の色素を生成するカプラー母核に上記の如きタイミ
ング基が結合しているタイミングDIR化合物をも含むも
のである。

感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モルに
対して１×10^-4モル〜10×10^-1モルの範囲が好ましく用
いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、乳剤を調製するために用いられる親水性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びそ
の他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許2,761,79
1号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さ
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルター
層、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、
感光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で
処理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラー
ネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存
安定性にも優れ、低補充処理や迅速処理を行なう際にも
安定した写真特性を与える発色現像液を用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できた。

更に詳しくは、本発明により例えば定速自動現像機に
おいて漂白液又は漂白定着液で発生するマゼンタステイ
ンの減少したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の
各層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料試料を
作成した。

層１…1.32g/m²のゼラチン、3.34g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤（AgClとして96モル％）及び
0.62g/m²のジオクチルフタレートに溶解した1.20×10^-3
モルg/m²の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

層２…0.56g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.3g/m²のゼラチン、0.22g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.23g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した1.2×10^-3モルg/m²の下記マゼン
タカプラー（Ｍ′−１）を含有する層。

層４…1.2g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.1g/m²のゼラチン、0.21g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.26g/m²のジブチル
フタレートに溶解した1.1×10^-3モルg/m²の下記シアン
カプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.1g/m²のゼラチン及び0.28g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.34g/m²のチヌビン328（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７…0.43g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中に、
それぞれゼラチン1g当り0.015gになるように添加した。

以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。ま
た同様にして上記マゼンタカプラー（Ｍ′−１）を下記
表１に示す様なマゼンタカプラーに変更して、本発明の
試料及び比較試料とする実験用試料を作成し、使用し
た。

次にこれら試料に対し常法によりウェッジ状露光をし
た後、下記の現像処理を行なった。

処理工程 処理温度 処理時間 ［１］発色現像 38℃ 45秒 ［２］漂白定着 38℃ 45秒 ［３］水 洗 30℃ 100秒 ［４］乾 燥 60〜80℃ 70秒 発色現像液及び漂白定着液は以下のものを使用した。

なお上記発色現像液を38℃にて、開口比率140cm²（１
の発色現像液に対し、空気接触面積が140cm²）のガラ
ス容器に入れ、３週間保存し、保存後の発色現像液を使
用して現像処理をした。

ただし、カラーペーハー試料は発色現像処理後、漂白
定着液に入るまでの渡り時間は８秒で現像処理を行なっ
た。

現状処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA-65（小西六
写真工業（株）製）を用いて、未露光部マゼンタ濃度
（ステイン）及び現像性が一番遅い最高濃度部のイエロ
ー濃度を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

上記表１より明らかな様に、前記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物及び本発明に係わる金属塩（マンガン塩及び
／又はセリウム塩）を発色現像液に用い、かつ感光材料
中に前記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーを使
用する際に、始めてマゼンタステインの発生も少なく、
かつ発色現像時間が45秒という短時間にもかかわらず充
分なるイエロー濃度を得ることができることが判かる。
しかるに、これらのいずれかの要素が欠ける際は、いず
れかの効果が不充分なものとなる。本発明外の金属塩を
使用した場合も、同様に不充分な結果となる。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また同様に、実施例１の発
色現像主薬（Ａ−１）を例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−
４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して実施例１と同じ
実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られた。

［実施例３］ 実施例1,実験No.11で用いたハロゲン化銀カラー感光
材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に示す
様に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて表２に示す。

表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これより
低い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られない
ことが判かる。

さらに90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また95モル％以上の際にはより特に良好となること
が判かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲン化
銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及び
マゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、全
ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、特
に90モル％以上、とりわけ特に95モル％以上の際に全層
が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えることが
判った。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例１と同様の実験を行なったところ、マゼンタス
テインの発生がいずれも0.01から0.02、つまり20％〜40
％も減少した。

［実施例５］ 実施例１の実験No.11で用いた発色現像液に例示化合
物（Ｄ−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ12g/l添加し、
実施例１と同様な実験を行なったところ発色現像液の着
色度がさらに改良され、かつマゼンタステインもさらに
0.01程度減少した。

［実施例６］ 実施例１の実験No.11で用いた発色現像液に、銅イオ
ンを1ppm及び漂白定着液を0.3mg/l混入し、他は実施例
１と同様な実験を行なった。

ただし、発色現像液中にはキレート剤として、例示化
合物（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）（Ｂ−III−
２）、（Ｂ−IV−１）及び比較として２−ホスホノブタ
ン−1,2,4−トリカルボン酸、テトラポリリン酸をそれ
ぞれ1g/l添加した。

最初に発色現像液の外観（黄色着色度）を観察し、結
果を第３表に記載した。ただし液の外観は、以下の４段
階で評価した。

＋＋＋ 著しい黄色の着色 ＋＋ 黄色に着色あり ＋ やや黄色の着色あり − 黄色の着色なし 上記表３より明らかな様に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ
−IV）で示される化合物を本発明の現像液に組合せて使
用する際には、重金属イオンが混入した様な極めて厳し
い条件下でも発色現像主薬の分解量も少なく、着色度も
さらに改良されることが判かる。さらにまた、重金属イ
オン混入時のＭステインに対しても効果がある。しかる
に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−IV）以外のキレート剤で
は、この効果はほとんど得られない。

［実施例７］ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用い、実施
例１の実験No.11で用いた保存前の発色現像液中の亜硫
酸カリウムの濃度を下記表４に示すが如く変化させ、実
施例１の処理工程に従い現像処理を行なった。処理後の
試料のイエロー色素濃度（最高濃度部）を測定した。

上記表４より明らかな様に、本発明に係わる発色現像
液中の亜硫酸塩濃度が1.6×10^-2モル/l以下の際に充分
なるイエロー濃度が得られ、とりわけ４×10^-3モル/l以
下の際に特に良好なイエロー色素濃度を得ることがで
き、迅速処理に適することが判かる。

［実施例８］ 実施例１で用いられた発色現像液No.11に添加された
セリウムイオンの量を、下記表５に示す様に０〜400mg/
lの範囲で変化させ、実施例１と同じ実験を行なった。

その結果を表５にまとめて示す。

上記表５より、本発明に係る金属塩がイオンの形とし
て、0.1〜100mg/l存在すると発色現像液の分解及び着色
度（タール性）も良好であり、かつマゼンタステインも
良好であることが判かる。

特に0.3〜20mg/lの際に良好であり、とりわけ0.5〜10
mg/lの際に特に良好であることが判かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−228251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−205541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−185434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−94349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−19140（ＪＰ，Ａ) 米国特許3746544（ＵＳ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
   露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施す
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
   前記ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化粒子は塩化銀を少
   なくとも80モル％以上含有し、かつ前記ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも１層に下記一般式［Ｉ］で示されるマ
   ゼンタカプラーを含有し、かつ前記発色現像工程に用い
   られる発色現像液が下記一般式［Ａ］で示される化合
   物、並びにマンガン塩及びセリウム塩から選ばれる少な
   くとも１つの化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属群
   を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。そして、Ｒは水素原子ま
   たは置換基を表わす。） 一般式［Ａ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
   表わし、R₁及びR₂の両方が水素原子であることはない。
   また、R₁及びR₂の環を形成してもよい。）