JPH08337631A - ポリウレタンウレア組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 第三級窒素含有ジオール［Ａ］，［Ｂ］
と高分子ジオール［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合
物を用いること或いは、 第三級窒素含有ジオール［Ａ］と高分子ジオール
［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と第三
級窒素含有ジオール［Ｂ］と高分子ジオール［Ｃ］を併
用したセミカルバジド化合物［Ｓ₂］を混合使用するこ
と或いは、 第三級窒素含有ジオール［Ａ］と高分子ジオール
［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と第三
級窒素含有ジオール［Ｂ］から成るポリウレタン化合物
Ｕ₁を併用することによって、煙霧及び／叉は光による
退色劣化を改良し交編織相手素材のポリアミド繊維との
同色性が良好でかつ洗濯堅牢度も良好であり衣料用とし
て好適なポリウレタンウレア弾性糸を得る。 【効果】 優れた煙霧及び／叉は光による退色劣化を改
良し交編織相手素材のポリアミド繊維との同色性が良好
で、かつ洗濯堅牢度も良好であり、衣料用として好適な
糸を提供することが可能となった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、煙霧及び／叉は光によ
る退色劣化を改良したポリウレタンウレア組成物に関
し、更には交編織相手素材のポリアミド繊維との同色性
をも改良したポリウレタンウレア組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、有機ジイソシアネートと高分子量
ジオールとで調整されたイソシアナート末端のプレポリ
マーをジアミンで鎖長伸長させて得られるポリウレタン
ウレア弾性糸は公知であり、ポリアミド繊維やポリエス
テル繊維と交編されてファンデーション、ソックス、パ
ンティストッキング、スポーツウェア等、多分野に伸縮
機能素材として使用されている。

【０００３】しかし、ポリウレタンウレア繊維には染着
座席が無いので、交編した編地中で引き延ばされた時に
染まってないポリウレタンウレア繊維が現れる、所謂
“めむき”となる。このため、たとえば特公昭４８−２
５４３２号公報に開示されている様に、染着性を上げる
べく第三級窒素化合物の添加がおこなわれているが、染
着はしても交編織相手素材のポリアミド繊維と同じ色調
になる、即ち同色性が乏しい場合があった。

【０００４】更にまた、染着性と洗濯堅牢度とを両立さ
せるべく特開昭５９−２２１３５５号公報（特公平４−
５５２２２号公報）、特開昭５９−２２３７５１号公報
（特公平４−５５２２３号公報）の如くセミカルバジド
化合物が提案されているが、第三級窒素含有ジオールが
［Ｂ］を主体とする場合には交編相手素材のポリアミド
繊維の色調と異なったものとなり、この傾向は濃色に染
色される場合にはさらに著しくなる。例えば、黒色に染
色するとポリアミド繊維は黒色に染まってもポリウレタ
ンウレアは暗緑色や黄土色であって黒色には程遠く同色
性の悪いものである。

【０００５】また、特開平４−１２６７６４号公報には
分子鎖中に第三級窒素を含有してないＮ，Ｎ−ジアルキ
ルセミカルバジド末端基をもつポリエーテルウレタンオ
リゴマーの開示があるがこのセミカルバジド化合物自身
には染着性が無いものであり、本発明とは技術内容が異
なる。本発明のセミカルバジド化合物では、黄変防止，
耐光劣化，染着性，洗濯堅牢度の４つの機能を達成で
き、またポリウレタンウレアへの添加剤の総添加量を少
なくでき、弾性機能悪化の懸念を回避できる。また、特
公平２−３４９８５号公報に開示のセミカルバジド化合
物は、染着性は無く、耐光劣化性能も今一つ不足してい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】煙霧及び／叉は光によ
る退色劣化を改良し、交編相手素材のポリアミド繊維と
の同色性が良好なポリウレタンウレア弾性糸を提供する
ことができる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、煙霧及び
／叉は光による退色劣化を改良し、交編相手素材である
ポリアミド繊維との同色性を高める為、鋭意検討の結
果、第三級窒素含有ジオールとして［Ａ］を併用し、さ
らに高分子ジオールも併用することにより目標とするポ
リウレタンウレア弾性糸が提供できることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、 （ａ）第三級窒素含有ジオール［Ａ］、［Ｂ］及び第三
級窒素を含まない高分子ジオール［Ｃ］に対し過剰の有
機ジイソシアナートを反応させて得られるイソシアナー
ト末端生成物にＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反応さ
せた数平均分子量が２０００〜７０００のセミカルバジ
ド化合物をポリウレタンウレアに対し、１〜１０重量％
含有させてなること、または、

【０００９】（ｂ）第三級窒素含有ジオール［Ａ］と第
三級窒素を含まない高分子ジオール［Ｃ］に対し過剰の
有機ジイソシアナートを反応させて得られるイソシアナ
ート末端生成物にＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反応
させた数平均分子量が２０００〜７０００のセミカルバ
ジド化合物［Ｓ₁］と第三級窒素含有ジオール［Ｂ］と
第三級窒素を含まない高分子ジオール［Ｃ］に対し過剰
の有機ジイソシアナートを反応させて得られるイソシア
ナート末端生成物にＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反
応させた数平均分子量が２０００〜７０００のセミカル
バジド化合物［Ｓ₂］とをポリウレタンウレアに対し、
Ｓ₁＋Ｓ₂を１〜１０重量％含有させてなること、また
は、

【００１０】（ｃ）第三級窒素含有ジオール［Ａ］と第
三級窒素を含まない高分子ジオール［Ｃ］に対し過剰の
有機ジイソシアナートを反応させて得られるイソシアナ
ート末端生成物にＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反応
させた数平均分子量が２０００〜７０００のセミカルバ
ジド化合物［Ｓ₁］と有機ジイソシアナートに過剰の第
三級窒素含有ジオール［Ｂ］を反応させて得られる数平
均分子量が２０００〜７０００のポリウレタン化合物
［Ｕ₁］とをポリウレタンウレアに対し、Ｓ₁＋Ｕ₁を１
〜１０重量％含有させてなることを特徴とするポリウレ
タンウレア組成物である。

【００１１】ここで第三級窒素含有ジオール［Ａ］、
［Ｂ］とは、下記の一般式で示されるものであり、
［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｓ₁］、［Ｓ₂］および［Ｕ
₁］は、下記の（１）〜（４）なる条件を満たすもので
ある。

【００１２】

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂ は炭素数１〜１２のアルキル基であ
る。） ［Ａ］＋［Ｂ］／［Ｃ］：９９．５／０．５〜３／２ ・・・（１） ［Ａ］／［Ｂ］：９／１〜１／９ ・・・（２） ［Ｓ₁］／［Ｓ₂］：９／１〜１／９ ・・・（３） ［Ｓ₁］／［Ｕ₁］：９／１〜１／９ ・・・（４）

【００１３】ジオール比のうち第三級窒素を含まない高
分子ジオール［Ｃ］の適正比は［Ａ］＋［Ｂ］／［Ｃ］
が９９．５／０．５〜３／２の範囲であり、９９．５／
０．５より大きいと交編織相手素材のポリアミド繊維と
の染色時の同色性が損なわれ、３／２より小さいと染着
性が損なわれる。好ましくは９９．５／０．５〜４／１
の範囲である。

【００１４】第三級窒素含有ジオール［Ａ］、［Ｂ］の
適正比は［Ａ］／［Ｂ］が９／１〜１／９の範囲であ
る。９／１より大きいと耐光劣化性が損なわれ、１／９
より小さいと染着性が損なわれる。好ましくは８５／１
５〜３／７の範囲である。セミカルバジド化合物の数平
均分子量は、２０００〜７０００、好ましくは２３００
〜５０００の範囲である。数平均分子量が２０００未満
では糸から脱落しやすく７０００を超すと紡糸性が悪化
しまた糸の弾性回復性が損なわれるので好ましくない。

【００１５】セミカルバジド化合物［Ｓ₁］、［Ｓ₂］の
混合比は［Ｓ₁］／［Ｓ₂］の適正比が９／１〜１／９の
範囲である。９／１より大きいと耐光劣化性が損なわ
れ、１／９より小さいと同色性が損なわれる。好ましく
は８５／１５〜３／７の範囲である。セミカルバジド化
合物［Ｓ₁］とポリウレタン化合物［Ｕ₁］の混合比［Ｓ
₁］／［Ｕ₁］の適正比は９／１〜１／９の範囲である。
９／１より大きいと耐光劣化性が損なわれ、１／９より
小さいと同色性が損なわれる。好ましくは８５／１５〜
３／７の範囲である。

【００１６】セミカルバジド化合物［Ｓ₁］、［Ｓ₂］、
［Ｕ₁］の数平均分子量は２０００〜７０００、好まし
くは２３００〜５０００の範囲である。数平均分子量が
２０００未満では糸から脱落しやすく糸粕となったり、
精錬染色工程で溶出したりし、７０００を超すと紡糸性
が悪化しまた糸の弾性回復性が損なわれるので好ましく
ない。本発明のセミカルバジド化合物が染色時のポリア
ミド繊維との同色性向上に効果があるのは、高分子ジオ
ールがセミカルバジド化合物の分子鎖に組み込まれるこ
とで染料染着に選択性が無くなるためと考えられる。

【００１７】本発明のセミカルバジド化合物に用いる高
分子ジオールとしては、後述する本発明のポリウレタン
ウレアに用いる高分子ジオールを用いることができる。
好ましくは数平均分子量４００〜３０００の実質的に線
状のポリエーテル系のポリマージオールが挙げられる。
数平均分子量が４００未満では染着性及びポリアミド繊
維との同色性に乏しくなり、数平均分子量が３０００を
越えると、セミカルバジド化合物の単位重量当たりの第
三級窒素濃度が少なくなり効果の発現には添加量の増量
を必要とし、弾性機能の低下が危惧される。

【００１８】本発明のセミカルバジド化合物に用いる有
機ジイソシアナートとしては、後述する本発明のポリウ
レタンウレアに用いる有機ジイソシアナートを用いるこ
とができる。好ましくは、メチレン−ビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアナート）、３，３，５−トリメチル−
５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネートが挙げら
れる。

【００１９】本発明に用いるＲ₁、Ｒ₂ は炭素数１〜１
２のアルキル基は直鎖叉は分岐したアルキル基でよく、
好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル等が挙げられる。本発明に
用いられるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンのアルキル基
はメチル、エチル、ピペリジン環の炭素−炭素部分が好
ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジンが最も好ましい。

【００２０】セミカルバジド化合物のポリウレタンウレ
アへの添加量は、重合体組成物の重量に基いて１〜１０
重量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量％の
範囲である。該セミカルバジド化合物の添加量が１重量
％未満では染着性が不足し、１０重量％を超えては紡糸
の安定性及び弾性機能に悪影響を及ぼす恐れがある。

【００２１】セミカルバジド化合物の数平均分子量は、
２０００〜７０００、好ましくは２３００〜５０００の
範囲である。数平均分子量が２０００未満の場合には経
編の整経時に糸粕となって析出し糸切れをひきおこす。
また、数平均分子量が７０００を越える場合にはセミカ
ルバジド基の濃度が少ないため多量の添加量を必要と
し、紡糸の安定性及び弾性機能に悪影響を及ぼす恐れが
ある。

【００２２】本発明のセミカルバジド化合物のポリウレ
タンウレアへの配合はポリウレタンウレア製造の任意の
段階で可能であるがポリウレタンウレアの重合終了後が
好ましい。本発明のポリウレタンウレア弾性糸はセミカ
ルバジド化合物の添加によりポリアミド繊維との染色時
の同色性が優れ、煙霧及び／叉は光に対する変退色や劣
化に優れた抑制力を持ったものである。

【００２３】本発明のポリウレタンウレア弾性糸は、基
本的には有機ジイソシアナートと実質的に線状の高分子
ジオールとで調整されたイソシアナート末端のプレポリ
マーに多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤および単
官能性活性水素原子を有する末端封鎖剤を１段または多
段階に反応せしめて得られる分子内にウレタン基を有す
る弾性高分子重合体に該熱可塑性重合体を添加し乾式紡
糸、若しくは湿式紡糸して得られるものである。

【００２４】ポリウレタンウレア弾性糸を構成するポリ
ウレタンウレア基を有する弾性重合体の別の調製の仕方
としては、上述の両端にヒドロキシル基を持ち分子量が
４００〜５０００の範囲である実質的に線状の重合体と
有機ジイソシアネ−トとからなるイソシアネート末端の
プレポリマ−に多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤
と単官能性活性水素原子を有する末端停止剤とを反応さ
せながら紡糸して得られるものである。

【００２５】本発明のポリウレタンウレア基材の製造原
料の一つである高分子ジオールとしては、両末端にヒド
ロキシル基を持つ数平均分子量４００〜５０００の実質
的に線状の高分子体であり、例えば、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリオキシペンタメ
チレングリコール等のポリエーテルジオール；アジピン
酸、セバチン酸、マレイン酸、イタコン酸、アゼライン
酸、マロン酸等の二塩基酸の一種または二種以上とエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，１０−デカンジオール、１，３−
ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシ
クロヘキサン等のグリコールの一種または二種以上とか
ら得られたポリエステルジオール；又はポリエステルア
ミドジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリ−
ε−カプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオ
ール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオ
ール等を挙げることができる。

【００２６】本発明のポリウレタンウレア基材の製造原
料の一つである有機ジイソシアナートとしては、例えば
脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアナートの中で、反
応条件下で溶解または液状を示すものすべてが適用でき
る。

【００２７】例えば、メチレン−ビス（４−フェニルイ
ソシアナート）、メチレン−ビス（３−メチル−４−フ
ェニルイソシアナート）、２，４−トリレンジイソシア
ナート、２，６−トリレンジイソシアナート、ｍ−及び
ｐ−キシリレンジイソシアナート、α，α，α’，α’
−テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ
−及びｐ−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジ
メチル−１，３−キシリレンジイソシアナート、１−ア
ルキルフェニレン−２，４及び２，６−ジイソシアナー
ト、３−（α−イソシアナートエチル）フェニルイソシ
アナート、２，６−ジエチルフェニレン−１，４−ジイ
ソシアナート、ジフェニル−ジメチルメタン−４，４−
ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
イソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、メチレ
ン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）、１，
３−及び１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、
トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソ
シアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、３，３，５−トリメチル−
５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネート等が挙げ
られる。好ましくは、メチレン−ビス（４−フェニルイ
ソシアナート）である。

【００２８】本発明のポリウレタンウレア基材の製造原
料の一つである多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤
としては、例えば、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリ
オ−ル、エチレンジアミン，プロピレンジアミン等のポ
リアミン、ヒドロキシルアミン、水等を用いることがで
きる。また、本発明のポリウレタンウレア基材の製造原
料の一つである単官能性活性水素原子を有する末端停止
剤としては、例えば、ジエチルアミンのようなジアルキ
ルアミン等が用いられる。これらの鎖伸長剤、末端停止
剤は１種単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。

【００２９】また、上記ポリウレタンウレア重合体組成
物には、所望により、公知のポリウレタン重合体組成物
に有用である特定の化学構造を有する有機または無機の
配合剤、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリ
アゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等の紫外
線吸収剤；ヒンダードフェノール系化合物等の酸化防止
剤；防黴剤；硫酸バリウム、酸化マグネシウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、ハイドロタル
サイト等のような無機微粒子；ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラフルオロエ
チレン、オルガノポリシロキサン等の粘着防止剤を適宜
配合することもできる。

【００３０】

【実施例】本発明を実施例を用いて更に詳しく説明する
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
また、実施例中の特性値の測定法を以下に示す。 （セミカルバジドの数平均分子量の測定）ゲルパーミエ
イションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定す
る。一例を挙げると、トーソー製「ＨＬＣ−８０２０」
での測定は、分離管として、ＨＸＬ・Ｌ、Ｇ２０００Ｈ
ＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ４０００ＨＸＬ、Ｇ５００
０ＨＸＬの５本を連結して使用し、移動層としてジメチ
ルホルムアミド（流速１．０ｍｌ／分）を用い、その検
出はＲＩによるものであり、かつ内部温度（３８℃）、
オーブン温度（４０℃）、検出温度（３８℃）、サンプ
ル濃度０．５〜１．０％、サンプル注入量５０μｌで行
ない、ＴＳＫの標準ポリスチレンの検量線から数平均分
子量を求める。

【００３１】（破断強伸度）引張試験機（オリエンテッ
ク（株）製ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００型）により２０℃、
６５％ＲＨ雰囲気下で 試料長５ｃｍの弾性糸を把持長
５ｃｍで、１，０００％／分の歪速度で破断させ破断時
の強力と伸度を測定する。

【００３２】（ポリウレタン繊維の染色性テスト）ポリ
ウレタン繊維だけで作成された丸編み地とポリアミド繊
維だけで作成された丸編み地を重量比で１：４の割合で
次の条件で染色し、染着性、ポリアミド繊維との同色
性、洗濯堅牢度（ＪＩＳ Ｌ−０８４４−１９７６、Ａ
−２法、ナイロン汚染）を測定する。 ・染料 ＣＩ（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）Ａｃｉｄ（酸性染料） Ｂｌａｃｋ ５２：１（含金染料の表記法） ２％ ｏｗｆ ・均染剤 レベラン ＡＣ（丸菱油化製） ３％ ｏｗｆ ・ｐＨ ４ ・温度×時間 ９５℃×６０分

【００３３】（ポリウレタン繊維のガス変色テスト）下
記条件で処理したポリウレタン繊維を１ＪＩＳ Ｌ ０
８５５−１９７６に準じて３ユニットの暴露を行い、ガ
ス暴露前後のｂ値をミノルタ製・色彩色差計ＣＲ−３０
０により測定し変化をΔｂで表した。 ・精錬剤 スコアロール ７００（花王製） １ｇ／ｌ ・温度×時間 ８０℃×３０分

【００３４】（ポリウレタン繊維の耐光劣化テスト）５
０％緊張下に下記条件で処理したポリウレタン繊維を１
６時間、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下で放縮させた後、
無緊張でフェードメーターで光暴露する。光暴露後の破
断強伸度を測定し初期強力の５０％になる暴露時間を求
める。 ・精錬剤 スコアロール ７００（花王製） １ｇ／ｌ ・温度×時間 ８０℃×３０分

【００３５】（ポリウレタン繊維の糸粕テスト）積極送
り装置と巻き取り装置と整経に使用される筬で構成さ
れ、積極送り装置から給糸されたポリウレタン繊維は筬
を通過した後で４５度の角度で進路変更されて巻き取り
装置に入る様に配置された装置で測定する。給糸速度１
００ｍ／分で給糸し，巻き取り速度２５０ｍ／分で巻き
取りながら糸道の途中に置かれた筬に蓄積される糸粕の
量を５点法で（１点：多い、５点：殆ど蓄積無し）表
す。

【００３６】（実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例
６） ＜セミカルバジド化合物Ｓ実−１〜Ｓ実−６、Ｓ比−１
〜Ｓ比−５の調整例＞Ｎ−ｔ−ブチル，Ｎ，Ｎ，ジヒド
ロキシエチルアミン１３２．８ｇ（０．８２５モル）、
Ｎ−ｔ−ブチル，Ｎ，Ｎ，ジヒドロキシプロピルアミン
３１．２ｇ（０．１６５モル）、ポリテトラメチレング
リコ−ル（数平均分子量１０００）１０ｇ（０．０１モ
ル）を乾燥ジメチルアセトアミド４３０ｇに溶解させた
後、３，３，５−トリメチル−５−メチレンシクロヘキ
シルジイソシアネート２４４．２ｇを滴下する。赤外ス
ペクトルでＯＨ基の吸収が無くなってから、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルヒドラジン１２ｇを滴下する。赤外スペクトルで
ＮＣＯ基の吸収が無くなるまで撹拌を続ける（Ｓ実−
１）。同様にして表１に示すモル比で、Ｓ実−２〜Ｓ実
−６、Ｓ比−１〜Ｓ比−５についても調整した。

【００３７】

【表１】

【００３８】＜ポリウレタンウレア溶液の調整例＞数平
均分子量１，２００のポリテトラメチレングリコール
１，０００ｇ（重量部、以下同じ）およびメチレン−ビ
ス（４−フェニルイソシアナ−ト）３１２ｇを、窒素ガ
ス気流中９５℃において９０分間攪拌しつつ反応させ
て、イソシアネート基残基のプレポリマーを得た。次い
で、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルホルムア
ミド２，３６０ｇを加え、溶解してプレポリマー溶液と
した。

【００３９】一方、エチレンジアミン２３．４ｇ、およ
びジエチルアミン３．７ｇを乾燥ジメチルホルムアミド
１，５７０ｇに溶解し、これに前記のプレポリマー溶液
を室温で添加して、粘度１，２００ポイズ（３０℃）の
ポリウレタンウレア溶液を得た。こうして得られた粘稠
な重合体溶液に、４，４´−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）２％（対ポリマー固
形分重量％、以下同じ）を添加した。これを、紡糸原液
（）とする。該紡糸原液（）に、更に２−（２´−
ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニ
ル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール０．７％を添加
したものを、紡糸原液（）とする。

【００４０】紡糸原液に、セミカルバジド化合物Ｓ実
−１〜Ｓ実−６、Ｓ比−１〜Ｓ比−５を対ポリマー固形
分３％づつ添加し常法に従って乾式紡糸を行ない、それ
ぞれ２０ｄ／２ｆの弾性糸を得た。紡糸原液について
も常法に従って乾式紡糸を行ない２０ｄ／２ｆの弾性糸
を得た（比較例６）。得られた繊維の強力、伸度、染着
性、同色性、汚染性、ガス退色テスト、耐光劣化テス
ト、糸粕テストについて、結果を表２に示す。

【００４１】表２に示されるように、添加するセミカル
バジド化合物は第３級窒素を含有しない高分子ジオール
［Ｃ］の併用で初めてポリアミド繊維との同色性が良好
となり、第３級窒素含有ジオールと第３級窒素を含有し
ない高分子ジオールの成分比［Ａ］＋［Ｂ］／［Ｃ］の
範囲が９９．５／０．５〜３／２を満足する必要のある
ことが判る。添加するセミカルバジド化合物の第３級窒
素含有ジオールの成分比［Ａ］／［Ｂ］の範囲が９／１
〜１／９を満足する必要のあることが判る。添加するセ
ミカルバジド化合物の適正な数平均分子量の範囲が２０
００〜７０００であることが判る。

【００４２】

【表２】

【００４３】（実施例７〜実施例８，比較例７〜比較例
８）紡糸原液にセミカルバジド化合物Ｓ実−１の添加
量を対ポリウレタンポリウレア固形分重量％で０．５％
（比較例７）、１．０％（実施例７）、５．０％（実施
例８）、１２％（比較例８）添加し常法に従って乾式紡
糸を行ないそれぞれ２０ｄ／２ｆの弾性糸を得た。

【００４４】比較例８については、紡糸時に糸切れがみ
られ紡糸性は不調であった。得られた繊維の強力、伸
度、染着性、同色性、汚染性、ガス退色テスト、耐光劣
化テスト、糸粕テストについて、結果を表３に示す。表
３に示されているように、添加するセミカルバジド化合
物の添加量の適正な範囲は１〜１０重量％であることが
判る。

【００４５】

【表３】

【００４６】（実施例９〜実施例１０，比較例９〜比較
例１０） （Ｓ₁の調整例）Ｎ−ｔ−ブチル，Ｎ，Ｎ，ジヒドロキ
シエチルアミン１３２．８ｇ（０．８２５モル）、ポリ
テトラメチレングリコ−ル（数平均分子量１０００）
８．３３ｇ（０．００８３モル）を乾燥ジメチルアセト
アミド３５４ｇに溶解させた後、３，３，５−トリメチ
ル−５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネート２０
３．５ｇ（０．９１６６モル）を滴下する。赤外スペク
トルでＯＨ基の吸収が無くなってから、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルヒドラジン９．９９ｇ（０．１６７モル）を滴下す
る。赤外スペクトルでＮＣＯ基の吸収が無くなるまで撹
拌を続ける（Ｓ₁）。

【００４７】（Ｓ₂の調整例）Ｎ−ｔ−ブチル，Ｎ，
Ｎ，ジヒドロキシプロピルアミン１５５．９ｇ（０．８
２５モル）、ポリテトラメチレングリコ−ル（数平均分
子量１０００）８．３３ｇ（０．００８３モル）を乾燥
ジメチルアセトアミド３７８ｇに溶解させた後、３，
３，５−トリメチル−５−メチレンシクロヘキシルジイ
ソシアネート２０３．５ｇ（０．９１６６モル）を滴下
し、赤外スペクトルでＯＨ基の吸収が無くなってから、
Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン９．９９ｇ（０．１６７モ
ル）を滴下する。赤外スペクトルでＮＣＯ基の吸収が無
くなるまで撹拌を続ける（Ｓ₂）。

【００４８】紡糸原液にセミカルバジド化合物Ｓ₁、
Ｓ₂の添加量を対ポリウレタンポリウレア固形分重量％
で（Ｓ₁、Ｓ₂：３．０％、０％）（比較例９）、
（Ｓ₁、Ｓ₂：２．７％、０．３％）（実施例９）、（Ｓ
₁、Ｓ₂：０．９％、２．１％）（実施例１０）、
（Ｓ₁，Ｓ₂：０．２％，２．８％）（比較例１０）添加
し常法に従って乾式紡糸を行ないそれぞれ２０ｄ／２ｆ
の弾性糸を得た。

【００４９】得られた繊維の強力、伸度、染着性、同色
性、汚染性、ガス退色テスト、耐光劣化テスト、糸粕テ
ストについて、結果を表４に示す。表４に示すように、
添加するセミカルバジド化合物Ｓ₁、Ｓ₂の成分比Ｓ₁／
Ｓ₂の適正な範囲は９／１〜１／９を満足する必要のあ
ることが判る。

【００５０】

【表４】

【００５１】（実施例１１〜実施例１２，比較例１１〜
比較例１２） ＜セミカルバジド化合物Ｓ実−１１〜Ｓ実−１２、Ｓ比
−１１〜Ｓ比−１２の調整例＞セミカルバジド化合物Ｓ
実−１に準じポリテトラメチレングリコ−ルの数平均分
子量を３５０（Ｓ比−１１）、６００（Ｓ実−１１）、
２５００（Ｓ実−１２）、３２００（Ｓ比−１２）とし
て調整し、紡糸原液にセミカルバジド化合物Ｓ実−１
１〜Ｓ実−１２、Ｓ比−１１〜Ｓ比−１２を対ポリマー
固形分３％づつ添加し常法に従って乾式紡糸を行ないそ
れぞれ２０ｄ／２ｆの弾性糸を得た。

【００５２】得られた繊維の染着性、同色性、汚染性、
ガス退色テスト、耐光劣化テスト、糸粕テストについ
て、結果を表５に示す。表５に示す様に第三級窒素を含
まない高分子ジオール［Ｃ］の数平均分子量の適値とし
て４００〜３０００であることが判る。

【００５３】

【表５】

【００５４】（実施例１３〜実施例１４、比較例１３〜
比較例１４） ＜ポリウレタン化合物Ｕ₁の調整例＞Ｎ−ｉ−プロピ
ル，Ｎ，Ｎ，ジヒドロキシプロピルアミン１９２，５ｇ
（１．１モル）を乾燥ジメチルアセトアミド４３０ｇに
溶解させた後、３，３，５−トリメチル−５−メチレン
シクロヘキシルジイソシアネート２２２ｇ（１モル）を
滴下する。赤外スペクトルでＮＣＯ基の吸収が無くなる
まで撹拌を続ける（Ｕ₁）。

【００５５】紡糸原液にセミカルバジド化合物Ｓ₁，
ポリウレタン化合物Ｕ₁の添加量を対ポリウレタンポリ
ウレア固形分重量％で（Ｓ₁、Ｕ₁：３．０％、０％）
（比較例１３）、（Ｓ₁、Ｕ₁：２．７％、０．３％）
（実施例１３）、（Ｓ₁，Ｕ₁：０．９％、２．１％）
（実施例１４）、（Ｓ₁、Ｕ₁：０．２％、２．８％）
（比較例１４）添加し常法に従って乾式紡糸を行ないそ
れぞれ２０ｄ／２ｆの弾性糸を得た。

【００５６】得られた繊維の強力、伸度、染着性、同色
性、汚染性、ガス退色テスト、耐光劣化テスト、糸粕テ
ストについて、結果を表６に示す。表６に示すように、
添加するセミカルバジド化合物Ｓ₁、ポリウレタン化合
物Ｕ₁の適正な混合比率は９／１〜１／９を満足する必
要のあることが判る。

【００５７】

【表６】

【００５８】

【発明の効果】本発明のポリウレタンウレア弾性糸は第
三級窒素含有ジオール［Ａ］、［Ｂ］と高分子ジオール
［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合物を用いる事或い
は、第三級窒素含有ジオール［Ａ］と高分子ジオール
［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と第三
級窒素含有ジオール［Ｂ］と高分子ジオール［Ｃ］を併
用したセミカルバジド化合物［Ｓ₂］を混合使用する事
或いは、第三級窒素含有ジオール［Ａ］と高分子ジオー
ル［Ｃ］を併用したセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と第
三級窒素含有ジオール［Ｂ］から成るポリウレタン化合
物Ｕ₁を併用する事によって、煙霧及び／叉は光による
退色劣化を改良し交編織相手素材のポリアミド繊維との
同色性が良好でかつ洗濯堅牢度も良好であり衣料用とし
て好適な糸を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）第三級窒素含有ジオール［Ａ］、
   ［Ｂ］及び第三級窒素を含まない高分子ジオール［Ｃ］
   に対し過剰の有機ジイソシアナートを反応させて得られ
   るイソシアナート末端生成物にＮ，Ｎ−ジアルキルヒド
   ラジンを反応させた数平均分子量が２０００〜７０００
   のセミカルバジド化合物をポリウレタンウレアに対し、
   １〜１０重量％含有させてなること、または、（ｂ）第
   三級窒素含有ジオール［Ａ］と第三級窒素を含まない高
   分子ジオール［Ｃ］に対し過剰の有機ジイソシアナート
   を反応させて得られるイソシアナート末端生成物にＮ，
   Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反応させた数平均分子量が
   ２０００〜７０００のセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と
   第三級窒素含有ジオール［Ｂ］と第三級窒素を含まない
   高分子ジオール［Ｃ］に対し過剰の有機ジイソシアナー
   トを反応させて得られるイソシアナート末端生成物に
   Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドラジンを反応させた数平均分子
   量が２０００〜７０００のセミカルバジド化合物
   ［Ｓ₂］とをポリウレタンウレアに対し、Ｓ₁＋Ｓ₂を１
   〜１０重量％含有させてなること、または、（ｃ）第三
   級窒素含有ジオール［Ａ］と第三級窒素を含まない高分
   子ジオール［Ｃ］に対し過剰の有機ジイソシアナートを
   反応させて得られるイソシアナート末端生成物にＮ，Ｎ
   −ジアルキルヒドラジンを反応させた数平均分子量が２
   ０００〜７０００のセミカルバジド化合物［Ｓ₁］と有
   機ジイソシアナートに過剰の第三級窒素含有ジオール
   ［Ｂ］を反応させて得られる数平均分子量が２０００〜
   ７０００のポリウレタン化合物［Ｕ₁］とをポリウレタ
   ンウレアに対し、Ｓ₁＋Ｕ₁を１〜１０重量％含有させて
   なることを特徴とするポリウレタンウレア組成物。ここ
   で第三級窒素含有ジオール［Ａ］、［Ｂ］とは、下記の
   一般式で示されるものであり、［Ａ］、［Ｂ］、
   ［Ｃ］、［Ｓ₁］、［Ｓ₂］および［Ｕ₁］は、下記の
   （１）〜（４）なる条件を満たすものである。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂ は炭素数１〜１２のアルキル基であ
   る。） ［Ａ］＋［Ｂ］／［Ｃ］：９９．５／０．５〜３／２ ・・・（１） ［Ａ］／［Ｂ］：９／１〜１／９ ・・・（２） ［Ｓ₁］／［Ｓ₂］：９／１〜１／９ ・・・（３） ［Ｓ₁］／［Ｕ₁］：９／１〜１／９ ・・・（４）