JPH08337659A

JPH08337659A - 共重合ポリエステル製容器

Info

Publication number: JPH08337659A
Application number: JP2151596A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Fujimori; 義啓藤森; Kazuyoshi Mino; 一吉美濃; Kazushi Matsumoto; 一志松本; Masahiro Nukii; 正博抜井
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-04-14
Filing date: 1996-02-07
Publication date: 1996-12-24

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐薬品性、耐熱性、透明性、賦形
性、生産性など優れたポリエステル製容器を得る。【解決手段】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
共重合ポリエステルであって、ジオール成分として下記
の一般式（１）で表される化合物を全ジオール成分に対
して０．５〜５０モル％含み、かつ、極限粘度が０．５
０〜２．００ｄｌ／ｇである共重合ポリエステルを、実
質的に未延伸で成形して得られる共重合ポリエステル製
容器。【化１】（但し、ｍ、ｎはそれぞれ０から５までの整数であり、
同じであってもよいし、異なっていてもよい）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐薬品
性、耐熱性、透明性、賦形性、生産性などに優れたポリ
エステル製容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下「Ｐ
ＥＴ」と略す）をはじめとするポリエステル樹脂による
包装材料は、機械的強度、化学的安定性、透明性、ガス
バリア性、衛生性などに優れ、また比較的安価で軽量で
あるために、各種のシート、容器等として幅広く用いら
れている。特に最近では、廃棄物処理問題や環境保護の
点から、従来、ポリ塩化ビニルやポリスチレン製が多い
押出シート、絞り成形容器、押出ブロー中空容器、射出
成形容器などの分野への展開が顕著である。

【０００３】このような容器の分野では、例えば、押出
ブロー中空容器は、溶融可塑化した樹脂をダイオリフィ
スを通して押し出して円筒状のパリソンを形成し、これ
を金型で挟んで内部にガスを吹き込んで成形される。こ
のような場合、成形品は未延伸ないし低延伸状態であ
り、従来のＰＥＴなどのポリエステル製の成形品では耐
衝撃性が不足するという問題があった。

【０００４】これに対し、重合度の高いＰＥＴを使用し
て耐衝撃性を改良した包装材料を生産することが試みら
れているが、この場合でも耐衝撃性はなお十分とはいえ
ない。また、高重合度のＰＥＴは重合に長時間かかるの
で一般に低生産性で値段が高く、包装材料とした場合に
経済的に問題がある。

【０００５】また、イソフタル酸や２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのエチレンオキサイド付
加物、シクロヘキサンジメタノール等の共重合による改
質ＰＥＴを用いて、耐衝撃性を改良した包装材料を生産
しようとする試みが種々行われているが、これらは融点
降下による賦形性の向上や、結晶化速度の低下による透
明性向上の効果は有するものの、十分な耐衝撃性を得る
には至っていない。さらに、樹脂の熱安定性が悪いため
成形時シリンダ内等に滞留したときに激しく劣化し、耐
衝撃性が低下する、あるいは、耐薬品性に劣るため飲料
容器等として水やアルコール等と接触させた場合などに
経時劣化による耐衝撃性の低下が著しい、あるいは耐熱
性に劣るため飲料等を熱充填する際に変形が著しいなど
の問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な問題点を解決するためのものであって、従来の実質杖
未延伸で成形して得られたポリエステル製容器に比べ、
耐衝撃性に優れ、耐薬品性、耐熱性、透明性、賦形性、
生産性などにも優れた、実質的に未延伸で成形して得ら
れる共重合ポリエステル製容器に関する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のジオール
成分を共重合したポリエステルを実質的に未延伸で成形
して得られる容器が耐衝撃性等の諸物性で極めて優れて
いることを見いだし、本発明に到達した。即ち、本発明
の要旨は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオ
ール成分としてエチレングリコールを主成分とする共重
合ポリエステルであって、ジオール成分として下記の一
般式（１）で表される化合物を全ジオール成分に対して
０．５〜５０モル％含み、かつ、極限粘度が０．５０〜
２．００ｄｌ／ｇである共重合ポリエステルを、実質的
に未延伸で成形して得られる共重合ポリエステル製容器
に存する。

【０００８】

【化２】（但し、ｍ、ｎはそれぞれ０から５までの整数であり、
同じであってもよいし、異なっていてもよい）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の容器に供される共重合ポリエステルは、酸成分
としてテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分、
アルコール成分としてエチレングリコールを主成分とす
るジオール成分からなり、共重合成分のジオール成分と
して上記の一般式（１）で表される化合物である２，２
−ジアルキル−１，３−プロパンジオールを、全ジオー
ル成分に対して０．５〜５０モル％、好ましくは３〜３
０モル％、さらに好ましくは５〜２０モル％の範囲で含
有することを特徴とする。２，２−ジアルキル−１，３
−プロパンジオールの共重合量が０．５モル％未満では
成形して包装材料体とした際の十分な耐衝撃性が得られ
ず、また、５０モル％を超えると熱安定性が悪く、安定
な成形が困難となるうえ、容器の耐衝撃性も不十分とな
る。

【００１０】２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジ
オールのアルキル基については、一般式（１）における
ｍ、ｎが、各々０から５までの整数であり、好ましくは
０から３までの整数、より好ましくは０から２までの整
数である。このｍ、ｎについては、同じ数でも異なる数
でもよい。具体的には、ネオペンチルグリコール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジペンチル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジヘキシル−１，
３−プロパンジオール、２−エチル−２−プロピル−
１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヘキシル
−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−ヘキシ
ル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、中でも
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコールが好ましく、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
ｍ、ｎが６以上である場合は重合性が悪く、ポリエステ
ルの生産性が低くなる傾向にあり、包装材料とした場合
の経済性にも問題がある。

【００１１】本発明の容器に供される共重合ポリエステ
ルは、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合成分と
して、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分や、エチレ
ングリコールおよび一般式（１）で表されるジオール以
外のジオール成分を含んでいてもよい。これらの共重合
成分は、それぞれジカルボン酸成分中またはジオール成
分中、通常２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下
で用いられる。

【００１２】本発明の容器に供される共重合ポリエステ
ルを構成するテレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、例えばイソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジブロ
モイソフタル酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、ビフ
ェニルジカルボン酸、ビフェニルエーテルジカルボン
酸、ビフェニルスルフォンジカルボン酸、ビフェニルケ
トンジカルボン酸、ビフェノキシエタンジカルボン酸、
フェニレンジオキシジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、またアジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル
酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカ
ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸などが挙げられる。

【００１３】また、エチレングリコールおよび一般式
（１）で表されるジオール以外のジオール成分として
は、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリオキシテトラメチ
レングリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環式グリコール、キシリレングリコ
ールなどの芳香族グリコール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンのエチレンオキサイド付加物
およびプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。

【００１４】さらに、本発明の容器に供される共重合ポ
リエステルは、本発明の効果を逸脱しない範囲で単官能
成分や多官能成分を少量含んでいてもよい。例えばステ
アリン酸、安息香酸などの単官能成分、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル
酸、没食子酸、トリメチロールプロパン、トリエチロー
ルエタン、ペンタエリスリトール、グリセリン、テトラ
キス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンな
どの３官能以上の多官能成分が挙げられる。

【００１５】本発明の容器に供される共重合ポリエステ
ルは、その極限粘度｛フェノール／テトラクロロエタン
（重量比１／１）の混合溶媒を用いて３０゜Cで測定した
値｝が、通常０．５０〜２．００ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇであり、特に、押出ブロー
成形して得られる中空容器用としては０．８０〜１．５
０ｄｌ／ｇ、また、押出成形して成るシート状物を絞り
成形して得られる容器用あるいは射出成形により得られ
る容器用としては０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲が
好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満では樹脂の
溶融粘度が低くなりすぎて、押出、ブローなどの際にパ
リソン等のドローダウン、また、射出成形などの際には
バックフローなどを生じて安定成形が困難であるうえ、
容器の耐衝撃性が不十分であり、極限粘度が２．００ｄ
ｌ／ｇを超える場合には樹脂の溶融粘度が高くなりすぎ
て、押出、ブローなどが困難になる。なお、ドローダウ
ンとは、溶融したパリソン等の樹脂が、自分の重みに耐
えられず、落下する現象のことである。また、バックフ
ローとは、射出の際、溶融したシリンダ内の滞留樹脂
が、スクリューとシリンダの隙間を通って、射出方向と
逆方向に漏れだす現象のことである。

【００１６】本発明の容器に供される共重合ポリエステ
ルは、ＰＥＴについて従来から公知の、溶融重合および
必要ならばそれに続く固相重合による方法で製造するこ
とができる。溶融重合については、例えばテレフタル
酸、エチレングリコール、および２，２−ジアルキル−
１，３−プロパンジオールを用いて加圧下で直接エステ
ル化反応を行った後、触媒の存在下、更に昇温するとと
もに次第に減圧とし重縮合反応させる方法がある。ある
いは、はテレフタル酸のエステル誘導体、例えばテレフ
タル酸ジメチルエステルとエチレングリコールおよび
２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールを用い
て触媒の存在下エステル交換反応を行い、その後得られ
た反応物を、上記の直接エステル化反応と同様に重縮合
反応させる方法がある。なお、２，２−ジアルキル−
１，３−プロパンジオールは、エステル化反応時または
エステル交換反応時あるいは重縮合反応初期の任意の時
期に添加できる。

【００１７】このようにして溶融重合で得られた共重合
ポリエステルは、通常、ストランド状に溶融押し出した
後、カッターによって粒状のチップにカットされる。以
上のエステル化反応、エステル交換反応、および重縮合
反応では、エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合
触媒、安定剤などの必要量を使用することが好ましい。
エステル化触媒はテレフタル酸がエステル化反応の自己
触媒となるため、特に使用する必要はないが、後述する
重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、また
少量の無機酸などを用いることもできる。エステル交換
触媒としてはナトリウム、リチウム等のアルカリ金属塩
や、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属
塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用され
るが、透明性の観点からマンガン化合物が特に好まし
い。これらの触媒の使用割合は、全重合原料中、触媒中
の金属の量として、通常５〜２０００ｐｐｍの範囲で用
いられる。

【００１８】重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合
物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合
物、錫化合物等の、反応系に可溶性の化合物が単独また
は併せて使用されるが、色調および透明性の点で二酸化
ゲルマニウムが特に好ましい。安定剤としては、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−ｎ
−ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートな
どのリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、ト
リスドデシルホスファイト、トリスノニルデシルホスフ
ァイトなどの亜リン酸エステル類、メチルアシッドホス
フェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチル
アシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブ
チルホスフェート、ジオクチルホスフェートなどの酸性
リン酸エステル、およびリン酸、亜リン酸、次亜リン
酸、ポリリン酸などのリン化合物が好ましい。これらの
触媒あるいは安定剤の使用割合は、全重合原料中、触媒
の場合には触媒中の金属の重量として、通常５〜２００
０ｐｐｍの範囲で用いられる。また、安定剤の場合は、
安定剤中のリン原子の重量として、通常１０〜１０００
ｐｐｍの範囲で用いられる。これらの触媒および安定剤
の供給方法は、原料スラリー調製時や、エステル化反応
またはエステル交換反応の任意の段階において供給する
ことができ、さらに、重縮合反応工程の初期に供給する
こともできる。

【００１９】さらに必要に応じて、溶融重合で得られた
ポリマーチップに加熱処理を実施して、固相重合による
高重合度化、低アセトアルデヒド化、低オリゴマー化な
どを行うことができる。加熱処理は、通常、乾燥状態の
窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス下または水
蒸気下または水蒸気含有不活性ガス下で６０〜１８０℃
の温度でポリマーチップ表面を結晶化させた後、減圧下
または不活性ガス下で樹脂の粘着温度直下ないし８０℃
低い温度で数十時間以下の範囲内で実施される。この
時、本発明の容器に供されるポリエステルでは、通常の
ホモＰＥＴに比べて固相重合速度が大きく、重合度の高
いポリエステルが、高生産性で得られる。また、固相重
合にあたっては、ポリマーチップの粒状体同士が膠着し
ないように、転動法、気体流動床法などの適当な方法
で、ポリマーチップを流動させながら行うのがよい。

【００２０】このようにして得られた共重合ポリエステ
ルは、従来からＰＥＴやポリ塩化ビニル、ポリスチレン
などで一般的に用いられている実質的に未延伸の溶融成
形法、具体的には押出ブロー成形、絞り成形、射出成形
などにより、本発明の容器を成形する。押出ブロー成形
によりで中空容器を製造する場合、例えば、押出成形で
一旦チューブ状の溶融パリソンを成形後、片端を溶融状
態のうちに融着させ有底化後、直ちに、所定形状を有す
る金型内でブローする方法が適用される。この場合の成
形温度、具体的には成形機のシリンダー各部およびノズ
ルの温度は樹脂の軟化点以上、通常１８０〜３００℃で
あって、ホモＰＥＴの場合より低い成形温度に設定でき
るので、適度な溶融粘度が確保でき賦形性が良好である
とともに、熱劣化による極限粘度の低下を抑えることが
可能であり、加熱量少なくて済み、生産性が高い。ま
た、金型温度は通常０〜３０℃に設定されるが、上記共
重合ポリエステルはホモＰＥＴに比べ結晶化速度が低い
ため、得られた中空容器は透明性が高い。また、上記共
重合ポリエステルはホモＰＥＴに比べガラス転移点１〜
３０℃程度高く、また、弾性率も高いため、得られた押
出ブロー容器は熱水等を充填した場合にも変形せず、耐
熱性が高い。

【００２１】絞り成形容器を製造するにあたっては、上
記共重合ポリエステルから押出シートを成形し、該押出
シートを絞り成形加工して行う。具体的には、例えば、
一軸または二軸の押出機よりダイを通して押出し、内部
に冷媒を循環させたキャスティングロール等によって巻
取り、冷却することにより得たシートを、所定温度に予
備加熱後、所定形状を有する金型に接触させる方法が適
用される。この場合、シート成形時の成形温度、具体的
には成形機のシリンダー各部およびノズルの温度は樹脂
の軟化点以上、通常１８０〜３００℃であって、ホモＰ
ＥＴの場合より低い成形温度に設定できるので、適度な
溶融粘度が確保でき賦形性が良好であるとともに、熱劣
化による極限粘度の低下を抑えることが可能であり、加
熱量が少なくて済み、生産性が高い。この場合のシート
の厚みは、通常１００〜８００μｍ、好ましくは２５０
〜５５０μｍ、特に好ましくは２７０〜５００μｍであ
る。

【００２２】また、絞り成形加工時の予備加熱温度は上
記押出シートのガラス転移点以上、通常７０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１３０℃の範囲に設定され、絞り
率は通常用いられる設定で構わないが、好ましくは０．
１〜１０倍である。上記の予備加熱されたシートはドロ
ーダウンを起こさず、賦形性に優れる。また、金型温度
は通常０〜３０℃に設定されるが、上記押出シートはホ
モＰＥＴ製の押出シートに比べ結晶化速度が低いため、
得られた絞り成形容器は透明性が高い。また、上記共重
合ポリエステルはホモＰＥＴに比べガラス転移点１〜３
０℃程度高く、また、弾性率も高いため、得られた押出
ブロー容器は熱水等を充填した場合にも変形せず、耐熱
性が高い。

【００２３】射出成形容器を製造するにあたっては、例
えば、ホッパーからスクリューにシリンダ内に供給して
溶融可塑化し、一定量を一定時間滞留させた後、所定形
状を有する金型内に射出する方法が適用される。この場
合の成形温度、具体的には成形機のシリンダー各部およ
びノズルの温度は樹脂の軟化点以上、通常１８０〜３０
０℃の範囲に設定され、同じ温度でのホモＰＥＴの場合
より低い溶融粘度が確保でき、賦形性に優れる。また、
射出・型締めに要する加熱量が少なくてすむ等の理由に
より生産性が高い。また、金型温度は通常０〜３０℃に
設定されるが、上記共重合ポリエステルはホモＰＥＴに
比べ結晶化速度が低いため、得られた中空容器は透明性
が高い。また、上記共重合ポリエステルはホモＰＥＴに
比べガラス転移点１〜３０℃程度高く、また、弾性率も
高いため、得られた押出ブロー容器は熱水等を充填した
場合にも変形せず、耐熱性が高い。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。実施例における種々の測定
法および評価法を以下に示す。なお、極限粘度の測定方
法は前述のとおりである。

【００２５】（１）２，２−ジアルキル−１，３−プロ
パンジオール共重合量共重合ポリエステルを、重水素化トリフルオロ酢酸に常
温で溶解して３％溶液とする。日本電子製ＪＮＭ−ＥＸ
２７０型核磁気共鳴装置にてこの溶液の¹Ｈ−ＮＭＲを
測定して各ピークを帰属し、その積分比から算出した。
なお、後述の表−１、表−２及び表−３においては、
２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール成分と
して、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール（前記一般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝３）は
「ＢＥＰ」、ネオペンチルグリコール（前記一般式
（１）においてｍ＝０、ｎ＝０）は「ＮＰＧ」で示し
た。また、比較化合物として使用した２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンのエチレンオキサイド
付加物を「ＢＨＰＰ」で示した。

【００２６】（２）押出ブロー成形評価日本製鋼所製押出ブロー成形機「電動式小型中空成形機
ＪＥＢ−７／Ｐ５０／ＷＳ６０Ｓ」を用い、シリンダ、
ノズルを以下の各実施例に示すような設定温度とし、約
２０ｋｇ／時間の押出速度で、２０秒前後の成形サイク
ルで、容量２０００ｍｌ、丸底、目付け９０ｇの中空容
器を押出ブロー成形した。金型温度は１５℃に制御し
た。実施例中の成形温度は、シリンダ、ノズルの設定温
度を示す。成形に使用した樹脂は、すべてあらかじめ十
分乾燥して成形に供した。

【００２７】成形評価項目として、賦形性を評価する目
的で、ブロー可能なパリソン長の評価を行った。これ
は、ドローダウンなしに中空容器が成形できる最長のパ
リソンの長さであり、目視により評価した。ブロー可能
なパリソン長が長いほど、賦形性が高い。また、得られ
た中空容器の目視観察による透明性の評価も行った。後
述の表−１、表−２及び表−３では透明性の評価とし
て、無色透明で良好な場合を「○」、曇りが認められる
場合を「×」で示した。

【００２８】（３）中空容器の耐衝撃性試験上記押出ブロー成形により得られた２０００ｍｌ中空容
器に１８００ｍｌの脱塩水を充填し、密栓して冷蔵庫で
５℃に冷却した。１時間冷却後、中空容器を冷蔵庫より
取り出し、中空容器外が気温２３℃、相対湿度５０％の
雰囲気で、０．５ｍの高さから厚さ５ｃｍの鉄板上に垂
直に落下させ、割れがなければ、次にこの中空容器を
０．１ｍ高い０．６ｍの高さから同じく厚さ５ｃｍの鉄
板上に垂直に落下させる。このように、割れがなければ
落下高さを０．１ｍずつ上げていく要領で、中空容器が
割れるまで試験を行い、割れた時の落下高さをもって、
その中空容器の破壊高さとした。これを１０本の中空容
器に対して行い、１０本の中空容器の破壊高さの平均値
の一の位を四捨五入した値（平均破壊高さ）をもって、
その中空容器の耐衝撃性を評価した。（平均破壊高さが
高いほど耐衝撃性がよい。）

【００２９】（４）中空容器の耐薬品性試験２０００ｍｌ中空容器に１８００ｍｌのエタノール水溶
液（水：エタノール＝１：１）を充填し、密栓して温度
４０℃、相対湿度５％の恒温槽内に、３０日間保存し
た。保存後、各中空容器を恒温槽から取り出し、１時間
室温中で放冷した後、さらに１時間冷蔵庫内で５℃に冷
却した。その後、中空容器を冷蔵庫より取り出し、中空
容器外が気温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気で、０．
５ｍの高さから厚さ５ｃｍの鉄板上に垂直に落下させ、
割れがなければ、次にこの中空容器を０．１ｍ高い０．
６ｍの高さから同じく厚さ５ｃｍの鉄板上に垂直に落下
させる。このように、割れがなければ落下高さを０．１
ｍずつ上げていく要領で、中空容器が割れるまで試験を
行い、割れた時の落下高さをもって、その中空容器の破
壊高さとした。これを１０本の中空容器に対して行い、
１０本の中空容器の破壊高さの平均値の一の位を四捨五
入した値（平均破壊高さ）を算出した。この耐薬品性試
験での平均破壊高さの、同じ容器での耐衝撃性試験での
平均破壊高さに対する割合（耐衝撃性保持率（単位
％））をもって、その容器の耐薬品性を評価した。（耐
衝撃性保持率が大きいほど耐薬品性がよい。）

【００３０】（５）絞り成形評価まず、シリンダ、ノズルを以下の各実施例に示すような
設定温度とし、スクリュー回転数４０ｒｐｍ、押出量８
０ｇ／分に設定した田辺プラスチック社製４０ｍｍφ一
軸押出機で、肉厚５００μｍのシートを成形した。次
に、該押出シートを１１０℃に予備加熱後、金型温を１
５℃とした浅野研究所製ＫＦ−０２３１−５型プラグア
シスト付きの圧空真空成形機により、縦７ｃｍ、横１０
ｃｍ、深さ３ｃｍの絞り成形容器を成形した。成形に使
用した樹脂は、すべてあらかじめ十分乾燥して成形に供
した。

【００３１】（６）射出成形評価東芝機械製射出成形機「ＩＳ−６０Ｂ」を用い、樹脂温
度を以下の各実施例に示すような設定温度とし、約５ｋ
ｇ／ｃｍ²の背圧、約２０ｋｇ／ｃｍ²の射出圧力・保圧
力で、３０秒前後の成形サイクルで、容量１５０ｍｌ、
丸底、目付け６０ｇの中空容器を射出成形した。金型温
度は１５℃に制御した。成形に使用した樹脂は、すべて
あらかじめ十分乾燥して成形に供した。

【００３２】（７）絞り成形容器及び射出成形容器の耐
衝撃性試験容器内に２３℃の脱塩水を満たし、開口部に金属製の蓋
を取付け、内容液が容器外に漏洩しないようにした後、
冷蔵庫で５℃に冷却した。１時間冷却後、容器を冷蔵庫
から取り出し、容器外が気温２３℃、相対湿度５０％の
雰囲気で、０．５ｍの高さから厚さ５ｃｍの鉄板上に垂
直に落下させ、割れがなければ、次にこの容器を０．１
ｍ高い０．６ｍの高さから同じく厚さ５ｃｍの鉄板上に
垂直に落下させる。このように、割れがなければ落下高
さを０．１ｍずつ上げていく要領で、容器が割れるまで
試験を行い、割れた時の落下高さをもって、その容器の
破壊高さとした。これを１０個の容器に対して行い、１
０個の容器の破壊高さの平均値の一の位を四捨五入した
値（平均破壊高さ）をもって、その容器の耐衝撃性を評
価した。（平均破壊高さが高いほど耐衝撃性がよい。）

【００３３】（８）絞り成形容器及び射出成形容器の耐
薬品性試験容器内にエタノール水溶液（水：エタノール＝１：１）
を充填し、開口部に金属性の蓋を取付け、内容液が容器
外に漏洩しないようにした後、温度４０℃、相対湿度５
％の恒温槽内に、３０日間保存した。保存後、各容器を
恒温槽から取り出し、１時間室温中で放冷したあと、さ
らに１時間冷蔵庫内で５℃に冷却した。その後、容器を
冷蔵庫より取り出し、容器外が気温２３℃、相対湿度５
０％の雰囲気で、０．５ｍの高さから厚さ５ｃｍの鉄板
上に垂直に落下させ、割れがなければ、次にこの容器を
０．１ｍ高い０．６ｍの高さから同じく厚さ５ｃｍの鉄
板上に垂直に落下させる。このように、割れがなければ
落下高さを０．１ｍずつ上げていく要領で、容器が割れ
るまで試験を行い、割れた時の落下高さをもって、その
容器の破壊高さとした。これを１０個の容器に対して行
い、１０個の容器の破壊高さの平均値の一の位を四捨五
入した値（平均破壊高さ）を算出した。この耐薬品性試
験での平均破壊高さの、同じ容器での耐衝撃性試験での
平均破壊高さに対する割合（耐衝撃性保持率（単位
％））をもって、その容器の耐薬品性を評価した。（耐
衝撃性保持率が大きいほど耐薬品性がよい。）

【００３４】（９）耐熱性試験温度６５℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃
の水を、各温度について１０個の容器に満たし、キャッ
ピングした後、室温下で放置冷却した。冷却後の容器の
変形を目視観察により評価した。後述の表−１、表−２
及び表−３では耐熱性の評価として、変形なしを
「○」、胴部・底部等が若干変形している場合（回栓後
変形がなくなる場合も含む）を「△」、水充填直後で既
にキャッピングが不可能なほど変形しているを「×」で
示した。また、この、１０個の容器が全て「○」となる
ような充填水の温度を持ってその容器の耐熱温度とし
た。

【００３５】実施例１あらかじめ、テレフタル酸６５．７４ｋｇ（４９０．１
３モル）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール９．３３ｋｇ（５８．２４モル）、エチレング
リコール３３．１９ｋｇ（５３４．６９モル）のスラリ
ーを調製し、これに１．２６ｋｇ（４．９５モル）のビ
ス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを添加し、
２５０゜Cに保持したエステル化槽に４時間かけて順次供
給した。

【００３６】供給終了後、さらに１時間エステル化反応
を進行させた後、半量を重縮合槽に移し、リン酸（対ポ
リマー１５０ｐｐｍ）および二酸化ゲルマニウム（対ポ
リマー１２０ｐｐｍ）を仕込み、２５０℃から２８０℃
まで漸次昇温するとともに、常圧から漸次減圧し、０．
５ｍｍＨｇに保持した。反応を４時間行った後、生成し
たポリマーを重縮合槽の底部に設けた抜出口よりストラ
ンド状に抜き出し、水冷後、チップ状にカットした。こ
の溶融重合ポリマーチップは極限粘度０．７ｄｌ／ｇで
あった。なおエステル化反応ならびに重縮合反応は順調
に推移した。

【００３７】続いて、該溶融重合ポリマーチップ表面を
攪拌結晶化機（Ｂｅｐｅｘ社式）にて１５０℃にて結晶
化させた後、静置固相重合塔に移し、２０Ｌ／ｋｇ・ｈ
ｒの窒素流通下、約１５０℃で３時間乾燥後、２０５℃
で２８時間固相重合し、固相重合チップを得た。この固
相重合チップの分析結果を表−１に示す。

【００３８】以上の固相重合チップを用いて、前記方法
により押出ブロー成形を行い、７００ｍｌの押出ブロー
中空容器を得た。成形はドローダウン性など特に問題な
く、好適に行うことができ、また得られた中空容器の目
視透明性観察結果は無色透明であり良好であった。評価
結果を表−１に示す。

【００３９】実施例２〜８、比較例１〜３実施例１と同様に操作して、表−１に示す共重合成分、
極限粘度を有する共重合ＰＥＴを製造し、次いで、実施
例１と同様の方法で各成形体を製造した。なお、実施例
７および比較例３で用いた共重合ＰＥＴは固相重合が困
難であったため、溶融重合時間を延長することにより製
造した。表−１に評価結果を示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例９実施例１と同様に操作して、表−２に示す共重合成分、
極限粘度を有する共重合ＰＥＴを製造し、次いで、前記
（５）の方法により押出成形を行い、得られた押出シー
トを用いて絞り成形容器を得た。成形は特に問題なく、
好適に行うことができた。評価結果を表−２に示す。

【００４２】実施例１０〜１３、比較例４，５表−２に示す組成、極限粘度とした以外は、実施例９と
同様の方法で各成形体を製造した。なお、実施例１１で
用いた共重合ＰＥＴは固相重合が困難であったため、溶
融重合時間を延長することで得た。表−２に評価結果を
示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１４実施例１と同様に操作して、表−３に示す共重合成分、
極限粘度を有する共重合ＰＥＴを製造し、次いで、前記
（６）の方法により射出成形容器を得た。成形は特に問
題なく、好適に行うことができた。評価結果を表−３に
示す。

【００４５】実施例１５〜１８、比較例６，７表−３に示す組成、極限粘度とした以外は、実施例９と
同様の方法で各成形体を製造した。なお、実施例１１で
用いた共重合ＰＥＴは固相重合が困難であったため、溶
融重合時間を延長することで得た。表−３に評価結果を
示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル製容器は、
耐衝撃性に優れ、また、耐薬品性、耐熱性、透明性、賦
形性、生産性などにも優れている。従って、大型容器
や、低温で使用される容器、あるいは内容物を充填後長
期間保存される容器などとして好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤＢ６５Ｄ 1/00 ＡＢ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 31:00 (72)発明者抜井正博神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
共重合ポリエステルであって、ジオール成分として下記
の一般式（１）で表される化合物を全ジオール成分に対
して０．５〜５０モル％含み、かつ、極限粘度が０．５
０〜２．００ｄｌ／ｇである共重合ポリエステルを、実
質的に未延伸で成形して得られる共重合ポリエステル製
容器。【化１】（但し、ｍ、ｎはそれぞれ０から５までの整数であり、
同じであってもよいし、異なっていてもよい）
【請求項２】一般式（１）でｍ＝１、ｎ＝３であるこ
とを特徴とする請求項１記載の共重合ポリエステル製容
器。
【請求項３】一般式（１）でｍ＝ｎ＝０であることを
特徴とする請求項１記載の共重合ポリエステル製容器。
【請求項４】請求項１ないし３のいずれかに記載の共
重合ポリエステル製容器が、押出ブロー成形して得られ
る中空容器であることを特徴とする共重合ポリエステル
製容器。
【請求項５】請求項１ないし３のいずれかに記載の共
重合ポリエステル製容器が、押出ブロー成形して押出成
形して成るシートを絞り成形して得られる容器であるこ
とを特徴とする共重合ポリエステル製容器。
【請求項６】請求項１ないし３のいずれかに記載の共
重合ポリエステル製容器が、射出成形により得られる容
器であることを特徴とする共重合ポリエステル製容器。