JPH08337730A - ピラゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色相の鮮明さと、光、熱、空気、薬品などに
対する安定性とをともに改良したピラゾロピリミジン−
７−オン−インドフェノール色素およびハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する 【構成】 特定のピラゾロピリミジン−７−オン−イン
ドフェノール色素及び支持体上に上記色素を含む画像形
成化合物を少なくとも一つ有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた吸収特性を示
し、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性が高い新規
なピラゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色
素に関する。また、新規なピラゾロピリミジン−７−オ
ン−インドフェノール色素またはその前駆体含有画像形
成化合物を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下での現像の結果として、画
像形成化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を
与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡散転写
写真法は従来からよく知られている。例えば、シアン色
素を放出する画像形成化合物としては、ＵＳ．３，９４
２，９８７号、ＵＳ．４，０１３，６３５号、ＵＳ．
４，２７３，７０８号、ＵＳ．４，２６８，６２５号に
記載されたものがある。

【０００３】しかし、これらの先行文献に示された化合
物はいずれもアゾ基のパラ位にニトロ基を有しており、
これが現像処理中に還元されて変色するという欠点を持
つことが明らかになっている。また、一般にニトロ基を
有するアゾ色素は光還元性を有するため、画像の光堅牢
性が良好でない。さらに、これらの画像形成化合物を感
光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させる場合には、
ハロゲン化銀の現像を抑制する現象が観察されることが
あり、その原因もおそらくニトロ基によるものと推定さ
れている。

【０００４】特開昭５３−６６２２７号にはアゾ基のパ
ラ位にトリフルオロメタンスルホニル基を持つシアンア
ゾ色素画像形成化合物が記載されている。しかしなが
ら、該化合物がフッ素を含むという合成上および公害上
の問題の他に、色相の鮮明さや放出された色素の拡散性
の点でさらに改良が望まれていた。英国特許１，４９
０，２４８号および特開昭５５−４０４０２号には、複
数個のアルキルスルホニル基を持つジアゾ成分を用いた
マゼンタアゾ色素画像形成化合物が開示されているが、
これらはいずれもナフトールの２位が無置換の電子吸引
基が導入されており、いずれも色相が短波過ぎてシアン
色素画像形成化合物としては使用できない。

【０００５】また最近、ニトロ基またはトリフルオロメ
タンスルホニル基をもたないジアゾ成分と、２−アシル
アミノ−１−ナフトール類とのアゾカップリングにより
得られる新規なシアンアゾ画像形成化合物が特開昭６０
−９３４３４号、特開昭６０−８７１３４号、同６０−
２５７５７９号に提案されている。これらの文献に記載
の画像形成化合物は従来の化合物に対してシアン色素と
して有用であるが、色相的に浅色で色再現性が充分でな
い。また、色相が浅色であるので良好なグレイバランス
を得るために画像形成化合物を余分に使用しなければな
らなかった。

【０００６】以上の欠点を克服するものとして、特開平
３−１１４０４２号に開示されている８−スルファモイ
ル−１−ナフトールアゾ色素が知られているが、光堅牢
性に関しては、さらに改良が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従来より知られている
アゾ色素はシアン色素としての充分な色相の鮮明さと、
光、熱、空気、薬品などに対する充分な安定性を兼ね備
えたものは見いだされていない。従って、本発明の目的
は色相の鮮明さと、光、熱、空気、薬品などに対する安
定性とをともに改良したシアン色素を提供することであ
る。また色相の鮮明さと、光、熱、空気、薬品などに対
する安定性とをともに改良したシアン色素画像形成化合
物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ること、およびこれによって色相の鮮明さと、光、熱、
空気、薬品などに対する安定性が向上したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記一般式（１）で表されるピラゾロピ
リミジン−７−オン−インドフェノール色素が前述の諸
目的を効果的に達成し、先行技術の欠点を充分に改良で
きることを見いだした。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶および
Ｒ⁷はそれぞれ水素原子、シアノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル
基、アリール基、複素環残基、アシル基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロアリール
オキシ基、シリルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、へテロアリールチオ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ
カルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基、アミ
ノスルホニルアミノ基、アミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、スルホニルオキシ
基を表わす。Ｒ²とＲ³、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁶とＲ⁷は互いに結
合して５ないし７員の環を形成していてもよい。

【００１１】さらに、支持体上に下記一般式（２）で表
される画像形成化合物を少なくとも一つ有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料が先行技術の欠点を充分に改良
し、前述の諸目的を効果的に達成できることを見いだし
た。 一般式（２） （Ｄye）_q−Ｘ−Ｙ 式中、Ｄyeは上記の一般式（１）で表されるピラゾロピ
リミジン−７−オン−インドフェノール色素またはピラ
ゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色素前駆
体を表し、Ｘは現像に対応または逆対応して切断される
単なる結合または連結基を表し、Ｙは画像状に潜像を有
する感光性銀塩の反応に対応または逆対応して、色素成
分の拡散性に差を生じさせるような性質を有する基を表
す。ＤyeとＸとは、上記の一般式（１）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷の少なくとも一つにおいて
結合する。ｑは１または２であり、ｑが２の時、Ｄye−
Ｘは同一であっても異なっていてもよい。

【００１２】以下に一般式（１）について詳細に説明す
る。式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＲ⁷は
それぞれ水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいアルキル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、ベンジル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、アセチルアミノメチル基、エチル
基、カルボキシエチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−へキシル基、ｔ
−へキシル基、シクロへキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、な
ど）、アリール基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数
１０以下の置換されてもよいアリール基。例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−
クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、２
−メタンスルホニルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−メタンスルホニルフェニル基、２，４−ジメチ
ルフェニル基、など）、複素環残基（炭素数１８以下、
好ましくは炭素数１０以下の置換されてもよい複素環残
基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−
ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２ー
ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニル−１−
テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、２−ベンツ
イミダゾリル基、２−ベンツオキサゾリル基、２−オキ
サゾリン−２−イル基、モルホリノ基など）、アシル基
（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換され
てもよいアシル基。例えば、アセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基、ｉｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジ
メチルプロピオニル基、ベンゾイル基、３，４−ジクロ
ロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４−メトキシベ
ンゾイル基、４−メチルベンゾイル基など）、スルホニ
ル基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換
されてもよいスルホニル基。例えば、メタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、クロルメタンスルホニル基、
プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ｎ−オク
タンスルホニル基、ｎ−ドデカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基な
ど）、

【００１３】アルコキシ基（炭素数１２以下、好ましく
は炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシ基。例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
ｉｓｏ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基
など）、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基
（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換さ
れてもよいアリールオキシ基、へテロアリールオキシ
基。例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−ア
セチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−２−イルオキ
シ基、２−ピリジルオキシ基など）、シリルオキシ基
（炭素数１０以下、好ましくは炭素数７以下の置換され
ていても良いシリルオキシ基。例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基
など）、アルキルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは
炭素数８以下の置換されてもよいアルキルチオ基。例え
ば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、エトキシカ
ルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキ
シエチルチオ基など）、アリールチオ基、へテロアリー
ルチオ基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下
の置換されてもよいアリールチオ基、へテロアリールチ
オ基。例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチ
オ基、２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、４−ニトロフェニルチオ基、２−ニトロフェニル
チオ基、４−アセチルアミノフェニルチオ基、１−フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ基、５−メタンスルホニル
ベンゾチアゾール−２−イル基など）、カルバモイル基
（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換され
てもよいカルバモイル基。例えば、カルバモイル基、メ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−
（２−メトキシエチル）カルバモイル基、ジエチルカル
バモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−
オクチルカルバモイル基など）、スルファモイル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいスルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メ
チルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ビ
ス−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル
基、メチル−ｎ−オクチルスルファモイル基、３−エト
キシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−
Ｎ−メチルスルファモイル基など）、

【００１４】アシルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアシルアミノ基。
例えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイル
アミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチ
ルアミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基
など）、スルホニルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいスルホニルアミノ
基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基、２−メトキシ−５−ｎ−メチルベンゼ
ンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置
換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、２−メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシカルボ
ニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、
エトキシカルボニルオキシ基、メトキシエトキシカルボ
ニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボルアミノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキ
シカルボニルアミノ基など）、アミノカルボニルアミノ
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチル
アミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミ
ノ基、ジエチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、４−シアノ
フェニルアミノカルボニルアミノ基、４−メタンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ基など）、アミノカルボニ
ルオキシ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下
の置換されてもよいアミノカルボニルオキシ基。例え
ば、ジメチルアミノカルボニルオキシ基、ピロリジノカ
ルボニルオキシ基など）、アミノスルホニルアミノ基
（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換され
てもよいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチル
アミノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスル
ホニルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、

【００１５】アミノ基（炭素数１２以下、好ましくは８
以下の置換されてもよいアミノ基。例えば、アミノ基、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、エチル−２
−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、メチルフ
ェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基など）、アル
コキシカルボニル基（炭素数１０以下、好ましくは６以
下の置換されていても良いアルコキシカルボニル基。例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
メトキシエトキシカルボニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数１５以下、好ましくは１０以下の
置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基。例
えば、フェノキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキ
シカルボニル基など）、アシルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいアシルオキシ
基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−
ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基
など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素数１
２以下、好ましくは８以下の置換されてもよいアリール
オキシカルボニルオキシ基。例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニルオキシ
基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキシ基、４
−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカルボニル
オキシ基など）、スルホニルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいスルホニルオ
キシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ基、メタン
スルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ
基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基、ドデシル
スルホニルオキシ基など）を表す。Ｒ²とＲ³、Ｒ⁴と
Ｒ⁵、およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して５ないし７員の
環を形成しても良い。この環は炭素環であっても良い
し、複素環であってもよい。

【００１６】Ｒ¹として特に好ましいものは、水素原
子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基である。

【００１７】Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷として特に
好ましいものは、水素原子、カルボキシル基、スルホ
基、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基である。

【００１８】更に、Ｒ⁶、Ｒ⁷として特に好ましいもの
は、Ｒ⁶とＲ⁷が縮環し芳香族環を形成する原子群であ
る。さらにより好ましくはベンゼン環を形成する原子群
である。

【００１９】本発明の色素を拡散転写画像形成方法にお
いて用いる場合には、下記画像形成化合物として使用す
る。 （Ｄye）_q−Ｘ−Ｙ （２） 式（２）中、Ｄyeは前述の一般式（１）で表されるピラ
ゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色素また
はピラゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色
素前駆体を表し、Ｘは現像に対応または逆対応して切断
される単なる結合または連結基を表し、Ｙは画像状に潜
像を有する感光性銀塩の反応に対応または逆対応して、
色素成分の拡散性に差を生じさせるような性質を有する
基を表す。ＤyeとＸとは、前述の一般式（１）のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＲ⁷の少なくとも一つ
において結合する。ｑは１または２であり、ｑが２の
時、Ｄye−Ｘは同一であっても異なっていてもよい。

【００２０】以下に一般式（２）の化合物について詳細
に説明する。ｑは１または２であり、ｑが２の時、Ｄye
−Ｘは同一であっても異なっていてもよいが好ましくは
ｑは１である。ＤyeとＸとは、前述の一般式（１）のＲ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＲ⁷の少なくとも
一つにおいて結合する。Ｄyeで示される色素の前駆体と
しては、例えば、一時的に吸収をシフトさせた色素など
が挙げられ、これらの具体例は米国特許４，３１０，６
１２号、同３，５７９，３３４号、及び特開昭５７−１
５８，６３８号等に記載されている。

【００２１】Ｘは基本的にはＤye部のどの部位に結合し
ていてもよく、Ｘが表わす連結基は−Ｎ（Ｒ¹⁰）−（Ｒ
¹⁰は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わ
す）で表わされる基、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、アルキレ
ン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレ
ン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ−およびこれらの２価残基を２つ以上組合せて得られ
る基が代表例であり、そのうち好ましいものは−ＮＲ¹⁰
−ＳＯ₂−、−ＮＲ¹⁰−ＣＯ−や−Ｒ¹¹−（Ｌ）_k−（Ｒ
¹²）_l−であらわされる基であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各
々アルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置
換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基をあ
らわし、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯ−をあらわし、ｋは０または１をあらわし、
ｌは１または０を表わす。また−ＮＲ¹⁰−ＳＯ₂−や−
ＮＲ¹⁰−ＣＯ−と−Ｒ¹¹−（Ｌ）_k−（Ｒ¹²）_l−とを組
み合わせたものも好ましい。Ｄye部とＹ部の結合様式は
Ｄye−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙの形のものが特に好ましい。

【００２２】次にＹについて説明する。Ｙは潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＹ−Ｘ結
合が切断する性質を持つ基を表わす。このような基は色
素の拡散転写を利用する写真化学の分野では公知であ
り、例えば米国特許５，０２１，３３４号（特開平２−
１８４８５２号）に記載されている。

【００２３】Ｙについて詳しく説明する。式にはＸを含
めて記述した。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００２４】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）

【００２５】

【化３】

【００２６】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは−
ＯＺ²または−ＮＨＺ³を表し、ここでＺ²は水素原子ま
たは加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ³
は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分解
によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹は置換基を
有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、へテロ環基ま
たはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を表
しＺ¹が２以上であるときは全て同じであっても異なっ
ていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｘは−ＮＨＳ
Ｏ₂Ｚ⁴で表される基でありＺ⁴は２価の基を表す。

【００２７】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）

【００２８】

【化４】

【００２９】（Ｙ−３）

【００３０】

【化５】

【００３１】式中Ｚ²、Ｘは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵、Ｚ⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ⁵
は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵とＺ⁶の炭
素数の和が２０以上５０以下であるものが好ましい。

【００３２】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０４３９号、特公昭５６−１７６５
６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００３３】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。 （Ｙ−４）

【００３４】

【化６】

【００３５】式中α、Ｙ、Ｚ¹、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β′はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００３６】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
²であって、β′がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００３７】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基か挙げられる。

【００３８】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）

【００３９】

【化７】

【００４０】（Ｙ−６）

【００４１】

【化８】

【００４２】式中β′は式（Ｙ−４）でＺ²は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷はＺ²と同義であり、Ｚ
⁸はＺ¹で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²とＺ⁷
は同じであっても異なっていても良い。この種の具体例
は米国特許３，７２５，０６２号に記載されている。

【００４３】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００４４】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００４５】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）

【００４６】

【化９】

【００４７】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００４８】（２）次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００４９】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）

【００５０】

【化１０】

【００５１】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後このＮ−Ｗ結合が開裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ⁹、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線はこ
の内の少なくとも一つが結合していることを表す。

【００５２】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）

【００５３】

【化１１】

【００５４】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂に引き続いてＺ¹²−Ｘ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表
す。

【００５５】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）

【００５６】

【化１２】

【００５７】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。

【００５８】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００５９】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００６０】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００６１】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw化合物が挙げられる。

【００６２】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）

【００６３】

【化１３】

【００６４】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００６５】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。

【００６６】以下に本発明に用いられる一般式（１）の
色素の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、式中Ｅｔは−Ｃ₂Ｈ₅を、ｐｈはフェニル
基を表す。

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】

【００７２】以下に本発明に用いられる一般式（２）の
画像形成化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】次に本発明で用いられる色素の合成法につ
いて示す。

【００７９】本発明の色素の合成は、ピラゾロピリミジ
ン−７−オン誘導体であるカプラーとパラアミノフェノ
ール誘導体である主薬部分とのカップリング反応によっ
て容易に合成できる。ピラゾロピリミジン−７−オン誘
導体の合成に関しては米国特許第３１７１７４０号等に
記載の方法が、また色素化反応に関しては特願平６−３
３２３６号等に記載の方法を参考にすることができる。

【００８０】次に代表的な合成例を示す。下記ルートに
より例示色素（１５）を合成した。

【００８１】

【化２４】

【００８２】化合物（Ｂ）の合成 化合物（Ａ）６２．８ｇをキシレン２００mlにけんだく
させ室温下で包水ヒドラジン４０．３mlを加えた。次い
で反応系を除々に加熱し加熱溶解させた。ディーンスタ
ークトラップにて水をトラップしながら６時間加熱還流
した。反応後放冷しエタノール２００mlを加え析出した
結晶をろ取しエタノール５０mlで洗浄した。こうして化
合物（Ｂ）を白色粉末として４５．０８ｇ得た。

【００８３】化合物（Ｄ）の合成 化合物（Ｂ）３．２ｇと化合物（Ｃ）４．０４ｇをキシ
レン５０mlに溶解し、反応系を除々に加熱した。そのま
ま６時間加熱還流させ、途中、生成する水をディーンス
タークトラップにてトラップした。反応後放冷し酢酸エ
チル５０mlを加え、析出した結晶をろ取し、冷酢酸エチ
ル２０mlで洗浄した。こうして化合物（Ｄ）を白色粉末
として２．７ｇ得た。

【００８４】例示色素（１５）の合成 化合物（Ｄ）１．０５ｇと化合物（Ｅ）１．０１ｇを酢
酸エチル３０ml、メタノール３０ml、水３０ml中、２層
系でけんだくさせ外温を６０〜６５℃に保ちながら激し
くかくはんした。ここに炭酸カリウム１．６６ｇを加え
そのまま３時間反応させた。反応後放冷し１Ｎ塩酸８０
mlと酢酸エチル８０mlを加え抽出した。有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフに付し例示色素
（１５）を１．６ｇ得た。

【００８５】下記ルートにより例示色素（２１）を合成
した。

【００８６】

【化２５】

【００８７】化合物（Ｇ）の合成 化合物（Ｂ）３．２ｇと化合物（Ｆ）３．５７ｇをキシ
レン５０mlに溶解し反応系を除々に加熱した。そのまま
９時間加熱還流させ、途中、生成する水をディーンスタ
ークトラップにてトラップした。反応後、放冷しキシレ
ン５０mlを加え析出した結晶をろ取し冷酢酸エチル１０
mlで洗浄した。こうして化合物（Ｇ）を白色粉末として
１．７ｇ得た。

【００８８】例示色素（２１）の合成 化合物（Ｇ）１．０１ｇと化合物（Ｅ）２．０２ｇを酢
酸エチル３０ml、メタノール３０ml、水３０ml中、２層
系でけんだくさせ外温を７０〜７５℃に保ちながら激し
くかくはんした。ここに炭酸カリウム１．６６ｇを加え
そのまま５時間反応させた。反応後放冷し１Ｎ塩酸８０
mlと酢酸エチル８０mlを加え抽出した。有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去し、残
査をシリカゲルカラムクロマトグラフに付し例示色素
（２１）を０．９ｇ得た。

【００８９】下記ルートにより例示色素（１）を合成し
た。

【００９０】

【化２６】

【００９１】化合物（Ｉ）の合成 化合物（Ｇ）９．５５ｇと化合物（Ｈ）９．０８ｇを１
００mlの酢酸中で６時間加熱還流させた。反応後、反応
液を冷却し析出した結晶をろ取し、さらに５０mlの酢酸
エチルにて洗浄した。こうして化合物（Ｉ）を白色粉末
として１３．４ｇ得た。

【００９２】例示色素（１）の合成 化合物（Ｉ）２．３９ｇと化合物（Ｅ）２．４１ｇを酢
酸エチル４０ml、メタノール４０ml、水４０ml中２層系
でけんだくさせ外温を７０〜７５℃に保ちながら激しく
かくはんした。ここに炭酸カリウム４．１５ｇを加えそ
のまま６時間反応させた。反応後放冷し１Ｎ塩酸１２０
mlと酢酸エチル１２０mlを加え抽出した。有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去し、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフに付し例示色素
（１）を３．６ｇ得た。

【００９３】以上例にあげた例示色素（１）、（１
５）、（２１）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中での
吸収をそれぞれ図１〜３に示す。

【００９４】次に本発明で用いられる画像形成化合物の
合成法について記す。本発明の画像形成化合物は、一般
式（２）のその説明に引用した特許に記載された合成法
を参考にして容易に合成することができる。

【００９５】例示化合物（５５）の合成 下記ルートにより例示化合物（５５）を合成した。

【００９６】

【化２７】

【００９７】化合物（Ｋ）の合成 化合物（Ｊ）４．０ｇを室温下で２５％発煙硫酸７０ml
に投入した。その後反応系を加熱し１１０℃で１時間反
応させた。さらに２５mlの水を加えた後１時間かくはん
し放冷した。反応温度が９０℃を下回った時点で反応液
を３００ｇの氷に注ぎ析出した結晶をろ取した。こうし
て化合物（Ｋ）を白色粉末として３．６ｇ得た。

【００９８】例示化合物（５５）の合成 化合物（Ｋ）３．０ｇをアセトニトリル３０mlにけんだ
くさせ、ここにオキシ塩化リン６mlを添加した後、６０
℃で３時間反応させた。反応後、反応系を冷却し氷水に
注いだ後酢酸エチル１００mlを加え抽出した。有機層を
取り出し、ここに化合物（Ｌ）６．１９ｇ、水１００m
l、炭酸水素ナトリウム３．８ｇを加え室温で２時間反
応した。反応後酢酸エチル層を分液、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥を行い、酢酸エチルを留去し残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフに付し例示化合物（５５）を
６．８ｇ得た。

【００９９】本発明においては、支持体上のいずれかの
層に上記一般式（２）で示される画像形成化合物を少な
くとも１つ含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
含むものである。本発明におけるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の支持体としては、処理温度に耐えることの
できるものが用いられる。一般的には、紙、合成高分子
（フィルム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロー
ス類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらの
フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、
更にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成
紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとか
ら作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティ
ッドペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、
ガラス類等が用いられる。これらは、単独で用いること
もできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または
両面をラミネートされた支持体として用いることもでき
る。この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜
（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導体金属酸化物、カーボンブラック
その他の帯電防止剤を塗布してもよい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては上記支持体上のい
ずれかの層に上記一般式（２）で示される画像形成化合
物を少なくとも１つ含有する。本発明の画像形成化合物
の使用量は広い範囲で変えることができるが、通常銀１
モル当り０．０１モル〜４モル、好ましくは０．０５モ
ル〜０．５モルの範囲で使用される。

【０１００】上記の画像形成化合物および以下に述べる
画像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３
２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
要素の層中に導入することができる。この場合には、特
開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同
５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５
９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９
−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。高沸点有機溶媒の
量は用いられる色素画像形成化合物１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下である。また特公昭５１−３
９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されてい
る重合物による分散法も使用できる。

【０１０１】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性物質を親水性コロイドに分散す
る際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

【０１０２】本発明では下記一般式（３）で表わされる
色素供与化合物を併用することができる。 一般式（３） ＤＹＥ−Ｙ

【０１０３】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。

【０１０４】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、解裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。

【０１０５】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。

【０１０６】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やへテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。

【０１０７】本発明で併用し得る色素供与化合物が被還
元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子供
与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外部
から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させて
も良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過程
で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレカ
−サーも用いることができる。

【０１０８】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の電子供与体の組合せも用いる
ことができる。

【０１０９】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。

【０１１０】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部か
ら供給しても良く、予め感光材料中に含有させても良
い。

【０１１１】本発明で使用し得る色素供与性化合物は、
好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させ
るが、直接または電子伝達剤を介して反応可能な状態で
あればどの層に含有させても良い。例えば着色した色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤層の下層に存在させる
と感度の低下を防ぐことができる。

【０１１２】上記色素供与性化合物は拡散転写型カラー
写真感光材料に使用でき、その現像・画像形成方法とし
ては室温付近で処理組成物を展開する方法や微量の水を
供給するかまたは熱溶剤を含有させて熱現像を行う方法
を採用することができる。

【０１１３】まずカラー拡散転写法について述べる。カ
ラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的な
形態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色素固定要
素）と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【０１１４】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【０１１５】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【０１１６】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【０１１７】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【０１１８】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【０１１９】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。

【０１２０】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
事ができる。その具体例としては、英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号や、米国特許４，１１５，１２４号、同
４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開
昭５９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同
６０−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９２１号、同６０−２３５１３４号等の公報
に記載されている。

【０１２１】この他カラー拡散転写法用の受像要素に
は、適宜種々の添加剤を用いる事ができるが、これにつ
いては、熱現像用カラー拡散転写法用の色素固定要素
（受像要素）の項で合わせて説明する。

【０１２２】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化銀
乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。

【０１２３】ついで、カラー拡散転写法の剥離層につい
て説明する。本発明で用いる剥離層は処理後にユニット
内感光シートの任意の場所に設けることができる。剥離
用素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号、同
５９−２２０７２７号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５０−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載された物を用いる事が
できる。具体的には、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などであ
る。また、種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴムなどがある。また、種々の変性ゼラ
チン、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
なども用いられる。さらに、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリレート、ポリメチルメタクリレートあるいはそ
れらの共重合体などである。このうち剥離用素材として
は、セルロース誘導体をもちいるのが好ましく、ヒドロ
キシエチルセルロースを用いるのが特に好ましい。ま
た、水溶性セルロース誘導体の他に、有機ポリマー等の
粒状物質を剥離用素材として用いる事ができる。本発明
に用いる有機ポリマーとしては、平均粒子サイズ０．０
１μｍ〜１０μｍのポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリビニルピロリドン、ブチ
ルアクリレート、等のポリマーラテックス等が挙げられ
るが、ここでは、以下に述べる様な、内部に空気を含
み、外側が有機ポリマーからなる素材を含む光反射性中
空ポリマーラテックスを用いるのが好ましい。上記光反
射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６１−１５１６
４６号記載の方法にて合成する事ができる。

【０１２４】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色
度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層の
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感
層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序を採ること
ができる。またこれらの各感光層は必要に応じて２層以
上に分割してもよい。熱現像感光材料には、保護層、下
塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーショ
ン層、バック層等の種々の補助層を設けることができ
る。

【０１２５】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号、特開平３−１
１０５５５号、同２−２３６５４６号、同１−１６７７
４３号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【０１２７】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【０１２８】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号、特開平４−７３
６４９号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭６２−８７９５７号、特開平４−２５５８４５号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１２９】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、へミシアニン色素、スチリル色素およびへ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６１−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【０１３０】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバィンダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１３１】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【０１３２】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止すこること
ができ、またガラス転移点が高いポリマーラテックスを
バック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１３３】本発明では、現像抑制剤放出レドックス化
合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６１−２１
３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特開平２−
６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同２−２５
３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる現像抑制
剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開昭６１−
２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、米国特
許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６９９３６
号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５６−１５
３，３３６号、同５６−１５３，３４２号などに記載さ
れている。

【０１３４】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作成して用いることもできる。あるいは固体分散法とし
て知られている方法によって、現像抑制剤放出レドック
ス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
あるいは超音波によって分散して用いることもできる。

【０１３５】また現像抑制剤放出レドックス化合物には
放出助剤を組み合せて用いる事ができる。例えば特開平
３−２９３６６６号に記載されたものを使用できる。

【０１３６】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料の現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１３７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１３８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１３９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１４０】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman編「The Chemistry of Sy
nthetic Dyes」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１４１】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４０４３号記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【０１４２】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１４３】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１４４】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１４５】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【０１４６】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であり、具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１４７】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１４８】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１４９】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合
物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報
は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画
像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表
されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に
分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコン
ピューターを用いて作用された画像信号を利用できる。

【０１５０】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１５１】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１５２】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１５３】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶媒は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶媒の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【０１５４】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【０１５５】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１５６】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１５７】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【０１５８】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１９．０ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを５％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１５９】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【０１６０】下記の電子伝達剤１１ｇ、分散剤としてポ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５
ｇ、下記のアニオン性界面活性剤（１）０．５ｇを５％
ゼラチン水溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７
５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉砕した。ガラス
ビーズを分離し、平均粒径０．３５μｍの電子伝達剤の
分散物を得た。

【０１６１】

【化２８】

【０１６２】

【化２９】

【０１６３】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【０１６４】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を撹拌しながら、前記のアニオン性界面活性剤
（１）の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加し
た。この様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを
用いて、５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００ml
の水を加えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラッ
プ剤分散物５００ｇを得た。

【０１６５】

【化３０】

【０１６６】

【化３１】

【０１６７】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローの色素
供与化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ
第１表の処方どおり調整した。即ち各油相成分を、約６
０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０
℃に加温した水相成分を加え、撹拌混合した後ホモジナ
イザーで１３分間、１２０００rpmで分散した。これに
加水し、撹拌して均一な分散物を得た。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】

【化３２】

【０１７０】

【化３３】

【０１７１】

【化３４】

【０１７２】

【化３５】

【０１７３】

【化３６】

【０１７４】

【化３７】

【０１７５】

【化３８】

【０１７６】

【化３９】

【０１７７】

【化４０】

【０１７８】

【化４１】

【０１７９】

【化４２】

【０１８０】

【化４３】

【０１８１】

【化４４】

【０１８２】

【化４５】

【０１８３】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１８４】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、第２表の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。６分後さらに第２表の(III）
液と（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また
(III）、（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチ
ン分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記
の色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記
の色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０
分間かけて添加した。

【０１８５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１８６】

【化４６】

【０１８７】

【表２】

【０１８８】

【化４７】

【０１８９】

【化４８】

【０１９０】

【化４９】

【０１９１】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔赤感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、第３表の（Ｉ）液と（II）液を同時に３
０分間等流量で添加した。５分後さらに第３表の(III）
液と（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また
(III）、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記
の色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記
の色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８
分間かけて添加した。

【０１９２】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１９３】

【表３】

【０１９４】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔緑感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温
したもの）に、第４表の（Ｉ）液と（II）液を同時に８
分間等流量で添加した。１０分後さらに第４表の(III）
液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また
(III）、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分
散物の水溶液（水１００ml中にゼラチン２．５ｇ、下記
の色素（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を
一括して添加した。

【０１９５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】

【化５０】

【０１９８】感光性ハロゲン化銀乳剤（４）〔緑感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温
したもの）に、第５表の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに第５表の(II
I）液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III）、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチ
ン分散物の水溶液（水７５ml中にゼラチン１．８ｇ、前
記の色素（ｄ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）
を一括して添加した。

【０１９９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２００】

【表５】

【０２０１】感光性ハロゲン化銀乳剤（５）〔青感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５１℃に保温
したもの）に、第６表の（Ｉ）液と（II）液を同時に８
分間等流量で添加した。１０分後さらに第６表の(III）
液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また
(III）、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水
９５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５
mgと下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温した
もの）を一括して添加した。

【０２０２】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２０３】

【表６】

【０２０４】

【化５１】

【０２０５】

【化５２】

【０２０６】感光性ハロゲン化銀乳剤（６）〔青感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６３℃に保温
したもの）に、第７表の（Ｉ）液と（II）液を同時に１
０分間等流量で添加した。１０分後さらに第７表の(II
I）液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。
また(III）、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液
（水６６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１
５５mgと前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温し
たもの）を一括して添加した。

【０２０７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２０８】

【表７】

【０２０９】以上のものを用いて第８表に示す感光材料
１０１を作った。

【０２１０】

【表８】

【０２１１】

【表９】

【０２１２】

【化５３】

【０２１３】

【化５４】

【０２１４】

【化５５】

【０２１５】

【化５６】

【０２１６】

【化５７】

【０２１７】感光材料１０１から第１層の色素供与性化
合物のゼラチン分散物を下記第９表に示す色素供与性化
合物のゼラチン分散物に変更する以外は、感光材料１０
１と全く同様にして第９表に示す感光材料１０２〜１０
５を作った。以上の感光材料１０２〜１０５および受像
材料として富士写真フイルム株式会社製ＰＳペーパーＰ
Ｓ−ＳＧを用い、画像記録装置として富士写真フイルム
株式会社製ピクトロスタット２００を使い処理した。即
ち、原画〔連続的に濃度が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・
グレーのウェッジが記録されているテストチャート〕を
スリットを通して走査露光し、露光済の感光材料を４０
℃に保温した水に約２．５秒間浸した後、ローラーで絞
り、直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わせ、
次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調
節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し受像材料か
ら感光材料を引き剥がすと、受像材料上に原画に対応し
た鮮明なカラー画像が得られた。濃度測定は、Ｘライト
社製濃度測定器Ｘライト４０４を用いて反射濃度を測定
し、シアンの最高濃度（Ｄmax）と最低濃度（Ｄmin）を
測定、評価した。上記感光材料１０１〜１０５を用いて
得られた画像をキセノン光で１週間照射し、シアン濃度
が１．０の部分の残存率を求めた。結果を第９表に示し
た。

【０２１８】第９表の結果より、本発明の化合物は比較
化合物と同等の画像濃度が得られ、光に対する堅牢性が
改良されていることが分かる。

【０２１９】

【表１０】

【０２２０】また、本発明の化合物を用いて得られたシ
アン画像はにごりのない鮮明な色相を有していた。

【０２２１】実施例２ 第５層用の乳剤（７）の作り方について述べる。

【０２２２】よく撹拌している第１０表に示す組成の水
溶液に、第１１表に示す組成のＩ液とII液を１０分間か
けて添加し、その後第１１表に示す組成のIII液とIV液
を２５分間かけて添加した。

【０２２３】

【表１１】

【０２２４】

【表１２】

【０２２５】なお、第１０表中薬品（Ａ）は実施例１で
使用したものと同じである。

【０２２６】また、化学増感の直前に色素（ｇ）の１％
溶液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合溶媒）を添
加した。

【０２２７】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝７．９に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感に用いた化合物は第１２表に示す通りであ
る。

【０２２８】得られた乳剤の収量は６３０ｇで、変動係
数１０．３％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは
０．２１μｍであった。

【０２２９】

【表１３】

【０２３０】

【化５８】

【０２３１】

【化５９】

【０２３２】

【化６０】

【０２３３】

【化６１】

【０２３４】

【化６２】

【０２３５】第３層の乳剤（８）の作り方について述べ
る。

【０２３６】良く撹拌している第１３表に示す組成の水
溶液に、第１４表に示す組成のＩ液とII液を１８分間か
けて添加し、その後第１４表に示す組成のIII液とIV液
を２４分間かけて添加した。

【０２３７】

【表１４】

【０２３８】

【表１５】

【０２３９】水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いてｐＨ＝３．
９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝５．
９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後７０℃で化学増感し
た。また、化学増感の途中に、色素（ｈ）の１％メタノ
ール溶液６．７ccを添加した。化学増感に用いた化合物
は第１５表に示すとおりである。

【０２４０】得られた乳剤の収量は６４５ｇで、変動係
数９．７％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイズ
は０．２４μｍであった。

【０２４１】

【表１６】

【０２４２】

【化６３】

【０２４３】

【化６４】

【０２４４】第１層の乳剤（９）の作り方について述べ
る。

【０２４５】良く撹拌している第１６表に示す組成の水
溶液に、第１７表に示す組成のＩ液とII液を１８分間か
けて添加し、その後第１７表に示す組成のIII液とIV液
を２５分間かけて添加した。

【０２４６】

【表１７】

【０２４７】

【表１８】

【０２４８】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝７．
４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感の途中に、色素（ｉ）の０．２％メタノー
ル溶液（ｐ−トルエンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc
添加した。化学増感に用いた化合物は第１８表に示す通
りである。

【０２４９】得られた乳剤の収量は６５０ｇで、変動係
数１２．６％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２５μｍであった。

【０２５０】

【表１９】

【０２５１】

【化６５】

【０２５２】水酸化亜鉛の分散物の調製は実施例１と同
様にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散
物の作り方について述べる。

【０２５３】第１９表に示す組成の均一溶液と第２０表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合撹拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpmで分散した。こ
の分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物（Ｍ−
５）と呼ぶ。

【０２５４】

【表２０】

【０２５５】

【表２１】

【０２５６】第２１表に示す組成の均一溶液と第２２表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合撹拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpmで分散した。こ
の分散液をシアンの色素供与性物質の分散物（Ｃｙ−
５）と呼ぶ。

【０２５７】

【表２２】

【０２５８】

【表２３】

【０２５９】第２３表に示す組成の均一溶液と第２４表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合撹拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpmで分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物（Ｙ−
５）と呼ぶ。

【０２６０】

【表２４】

【０２６１】

【表２５】

【０２６２】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。

【０２６３】第２５表に示す組成の均一溶液と第２６表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合撹拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpmで分散した。こ
の分散液を電子供与体の分散物という。

【０２６４】

【表２６】

【０２６５】

【表２７】

【０２６６】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
を用い、第２７表に示す構成の感光材料２０１を作成し
た。

【０２６７】

【表２８】

【０２６８】

【表２９】

【０２６９】このとき用いた支持体は、ポリエチレンで
ラミネートした厚さ１３５μｍの紙支持体である。

【０２７０】また、第２７表中の化合物は、色素供与性
化合物の分散物や電子供与体の分散物の作り方で示した
化合物（第１９表〜２６表参照）を含めて下記に示す。

【０２７１】

【化６６】

【０２７２】

【化６７】

【０２７３】

【化６８】

【０２７４】

【化６９】

【０２７５】

【化７０】

【０２７６】

【化７１】

【０２７７】

【化７２】

【０２７８】

【化７３】

【０２７９】

【化７４】

【０２８０】

【化７５】

【０２８１】

【化７６】

【０２８２】

【化７７】

【０２８３】また、感光材料２０１のシアン色素供与性
化合物を第２９表に示したものに変更した以外はまった
く同様にして、感光材料２０２〜２０５を作製した。

【０２８４】以上の感光材料２０１〜２０５および受像
材料として富士写真フイルム株式会社製ＰＳペーパーを
用い画像記録装置として富士写真フイルム株式会社製ピ
クトログラフィー３０００を使い処理した。即ち特願平
２−１２９６２５号記載のレーザー露光装置を用い、第
２８表に示す条件で露光し、露光済の感光材料の乳剤面
に１１cc／m²の水をワイヤーバーで供給し、その後、前
記色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせた。吸
水した膜の温度が８３℃となるように温度調節したヒー
トドラムを用い、３０秒間加熱した後、感光材料から受
像材料を引き剥がし受像材料上に画像を得た。濃度測定
は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘライト４０４を用いて反
射濃度を測定し、シアンの最高濃度（Ｄmax）と最低濃
度（Ｄmin）を測定、評価した。上記感光材料２０１〜
２０５を用いて得られた画像をキセノン光で１週間照射
し、シアン濃度が１．０の部分の残存率を求めた。結果
を第２９表に示した。

【０２８５】第２９表の結果より、本発明の化合物は比
較化合物と同等の画像濃度が得られ、光に対する竪牢性
が改良されていることが分かる。

【０２８６】

【表３０】

【０２８７】

【表３１】

【０２８８】また、本発明の化合物を用いて得られたシ
アン画像はにごりのない鮮明な色相を有していた。

【０２８９】実施例３ カラー拡散転写感光材料として下記感光材料３０１を作
製した。

【０２９０】感光材料３０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。 バック層：（ａ）カーボンブラック４．０ｇ／m²、ゼラ
チン２．０ｇ／m²を有する感光層、 乳剤層側： （１）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４３
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【０２９１】

【化７８】

【０２９２】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【０２９３】

【化７９】

【０２９４】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
２９ｇ／m²、トリシクロへキシルホスフェート（０．０
８ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキ
ノン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ／
m²）を含有する層。

【０２９５】

【化８０】

【０２９６】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１３ｇ／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する赤感性乳剤
層。 （７）（４）と同一層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５４ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【０２９７】

【化８１】

【０２９８】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１９ｇ／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【０２９９】次に第３０表の構成を有する色素固定材料
を作成した。

【０３００】

【表３２】

【０３０１】

【化８２】

【０３０２】ポリマーラテックス（１）：スチレン／ブ
チルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比４９．７／４２．３／４／４で乳化重
合して得られたポリマーラテックス ポリマーラテックス（２）：メチルメタアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比９
３／３／４で乳化重合したポリマーラテックス

【０３０３】次に処理液の組成を示す。 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル− ３−ピラゾリドン ６．９ｇ メチルハイドロキノン ０．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc ベンジルアルコール １．５cc 水 ８３５cc

【０３０４】また、感光材料３０１のシアン色素供与性
化合物を第３１表に示したものに変更した以外はまった
く同様にして、感光材料３０２〜３０５を作製した。

【０３０５】前記感光材料３０１〜３０５を、連続的に
濃度が変化しているシアン、マゼンタ、イエロー、グレ
ーのウェッジが記録されているカラーチャートを通して
露光したのち、色素固定材料と重ね合わせて、両シート
の間に、上記処理液を６０μｍの厚みになるように展開
した。（展開は加圧ローラーの助けを借りて行った。）
処理は２５℃で行い、処理後９０秒で感光材料と色素固
定材料を剥離し自然乾燥し、濃度を測定した。

【０３０６】濃度測定は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘラ
イト４０４を用いて反射濃度を測定し、シアンの最高濃
度（Ｄmax）と最低濃度（Ｄmin）を測定、評価した。上
記感光材料３０１〜３０５を用いて得られた画像をキセ
ノン光で１週間照射し、シアン濃度が１．０の部分の残
存率を求めた。結果を第３１表に示した。

【０３０７】第３１表の結果より、本発明の化合物は比
較化合物と同等の画像濃度が得られ、光に対する堅牢性
が改良されていることが分かる。

【０３０８】

【表３３】

【０３０９】また本発明の化合物を用いて得られたシア
ン画像はにごりのない鮮明な色相を有していた。

【０３１０】

【発明の効果】本発明の色素及びハロゲン化銀カラー写
真感光材料によれば、鮮明な色相が得られ、また光、
熱、空気、薬品などに対する安定性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の例示色素（１）のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド中での吸収を示す線図である。

【図２】 本発明の例示色素（１５）のＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド中での吸収を示す線図である。

【図３】 本発明の例示色素（２１）のＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド中での吸収を示す線図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるピラゾロピ
   リミジン−７−オン−インドフェノール色素。 【化１】 式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞ
   れ水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
   ドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩
   素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基、アリール
   基、複素環残基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基、シリ
   ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、へテロ
   アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
   アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカル
   ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
   アルコキシカルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミ
   ノ基、アミノカルボニルオキシ基、アミノスルホニルア
   ミノ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリールオキシ
   カルボニルオキシ基、スルホニルオキシ基を表わす。Ｒ
   ²とＲ³、Ｒ⁴とＲ⁵およびＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して５な
   いし７員の環を形成していてもよい。
2. 【請求項２】 支持体上に下記一般式（２）で表される
   画像形成化合物を少なくとも一つ有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（２） （Ｄye）_q−Ｘ−Ｙ 式中、Ｄyeは請求項１に記載の一般式（１）で表される
   ピラゾロピリミジン−７−オン−インドフェノール色素
   またはピラゾロピリミジン−７−オン−インドフェノー
   ル色素前駆体を表し、Ｘは現像に対応または逆対応して
   切断される単なる結合または連結基を表し、Ｙは画像状
   に潜像を有する感光性銀塩の反応に対応または逆対応し
   て、色素成分の拡散性に差を生じさせるような性質を有
   する基を表す。ＤyeとＸとは、請求項１に記載の一般式
   （１）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷の少
   なくとも一つにおいて結合する。ｑは１または２であ
   り、ｑが２の時、Ｄye−Ｘは同一であっても異なってい
   てもよい。