JPH083379A

JPH083379A - プロピレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH083379A
Application number: JP14331694A
Authority: JP
Inventors: Akira Miyamoto; 宮本　　朗; Masakazu Sato; 雅一佐藤
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-06-24
Filing date: 1994-06-24
Publication date: 1996-01-09

Abstract

(57)【要約】【目的】ウレタン系塗料に対する被塗装性に優れたプ
ロピレン系樹脂組成物を提供する。【構成】以下の（ａ）成分と（ｂ）成分からなる樹脂
組成物。（ａ）成分：１級アミノ基量が０．５×１０^ー2ｍｅｑ／
ｇ（ＰＰ）以上含まれる１級アミノ基含有ポリプロピレ
ン系樹脂９９．９〜１０重量部（ｂ）成分：オレフィン系エラストマー０．１〜９０
重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウレタン系塗料に対する
被塗装性に優れたプロピレン系樹脂組成物に関する。本
発明のプロピレン系樹脂組成物は自動車部品、電気製品
部品、機械部品、玩具、文房具、日用品などの分野で、
特に塗装・接着が必要とされる用途に好ましく使用され
る。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系樹脂は成形性・コスト・機
械的性質・耐薬品性や電気的性質などの特性バランスが
優れていることから自動車部品、電気・電子部品、機械
部品などの分野で使用されている。しかしながら、プロ
ピレン系樹脂は構造中に極性基を有しないために塗膜密
着性・接着性等において難点を有しており、これらが新
規の実用途開拓上の障害となっている。

【０００３】プロピレン系樹脂の塗膜密着性や接着性を
改良するための手段としては、火炎処理法、プラズマ処
理法、オゾン処理法、コロナ放電処理法、紫外線または
電子線照射処理法等の乾式表面処理法、クロム酸混液や
濃硫酸などの鉱酸を用いて処理する方法、成形体表面に
化学的に表面改質成分をグラフトさせる方法、等の湿式
表面処理法、あるいは表面改質層を直接塗布するプライ
マーコーティング法、等が挙げられる。しかしながら、
これらの方法はその実施にあたり、設備上の問題や生産
性の上から好ましい方法ではなかった。

【０００４】一方、極性基を有する不飽和化合物とエチ
レンの共重合体、極性基を含む不飽和化合物によるプロ
ピレン系重合体変性物、あるいは極性基を有する低分子
量ポリマー等を表面改質剤としてプロピレン系樹脂にブ
レンドすることにより、塗膜密着性に優れたプロピレン
系樹脂を開発しようとする試みがなされている。これら
の方法は、塗装前処理設備や処理工程が不要であるとい
うことから経済的価値が高く、近年、特に注目されてい
る。しかしながら、これらの方法においても被塗装性・
接着性が不十分であったり、ブレンドする表面改質剤の
ため剛性、耐衝撃性、耐熱性等の物性が著しく低下する
などの欠点があった。

【０００５】ところで、ポリプロピレンの染色性を改良
するために無水マレイン酸変性ポリプロピレンにジアミ
ン化合物を反応させる方法が特公昭４４−１５４０号公
報に開示されている。また、特公昭５６−９９２５号公
報並びに特公昭５８ー８６８３号公報には無水マレイン
酸の製造時に発生する刺激臭を抑制するためにジアミン
化合物を添加する方法が開示されている。さらに、特開
平３ー２８１６０８号公報並びに特開平３ー２８１６４
６号公報にはポリプロピレンの耐衝撃性を改良するため
に多価アミン化合物により架橋構造を形成させる方法が
開示されている。しかしながら、これらの発明による変
性ポリプロピレンでは塗膜密着性は不十分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はプロピレン系
樹脂が有する成形性・コスト・機械的性質・耐薬品性や
電気的性質などの特性バランスを損なうことなく、また
ハロゲン系溶剤の洗浄やプライマーの塗布を必要とせず
に強固な塗膜密着力・接着力が得られるプロピレン系樹
脂組成物を提供するためになされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは被塗装性・
接着性に優れたプロピレン系樹脂組成物について検討し
た結果、以下の（ａ）成分と（ｂ）成分からなる樹脂組
成物が目的を達成しうることを見いだし、本発明に至っ
た。（ａ）成分：１級アミノ基量が０．５×１０^-2ｍｅｑ／
ｇ（ＰＰ）以上１０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる１
級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０
重量部（ｂ）成分：オレフィン系エラストマー０．１〜９０
重量部本発明のプロピレン系樹脂組成物はハロゲン系溶剤の洗
浄やプライマーの塗布を施さなくても強固な塗膜密着力
・接着力を発現する。

【０００８】本発明の樹脂組成物が強固な塗膜密着力を
発現するための（ａ）と（ｂ）の割合は、好ましくは
（ａ）９９〜１０重量部に対し、（ｂ）１〜９０重量部
である。更に好ましくは（ａ）９０〜３０重量部に対
し、（ｂ）１０〜７０重量部の範囲から選ぶのがよい。
以下、本発明の樹脂組成物を構成する成分について、詳
細に説明する。（ａ）１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂本発明の樹脂組成物を構成する１級アミノ基含有ポリプ
ロピレン系樹脂とは、例えば、少なくとも１種の不飽和
カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物をグラフト
した変性ポリプロピレン（以下、酸変性ポリプロピレン
と記述する）に対し、多価アミン化合物を反応させるこ
とによって得ることができ、１級アミノ基含有量は０．
５×１０^-2ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以上、１０ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）以下であって、１級アミノ基含有量がこの範囲
にあれば反応によって得られた変性ポリプロピレンに未
変性のポリプロピレンを配合して使用することもでき
る。尚、ここで示す１級アミノ基含有量はポリプロピレ
ン分子に化学結合により導入された１級アミノ基の含有
量であり、樹脂組成物中に残存する未反応の多価アミン
化合物に含まれる１級アミノ基は除外される。１級アミ
ノ基含有量が０．５×１０^-2ｍｅｑ／ｇ以下では被塗装
性改良効果が得られず、一方、１０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）
以上では成形体の機械的強度が損なわれたり、成形体表
面に多くのブリード物が発生するため好ましくない。１
級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂の好ましい１級ア
ミノ基含有量は０．５×１０^-2〜１ｍｅｑ／ｇであり、
更に好ましくは１×１０^-2〜５０×１０^-2ｍｅｑ／ｇで
ある。

【０００９】以下、酸変性ポリプロピレンを原料とする
１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂の製造方法につ
いて詳しく説明する。（ａ−１）酸変性ポリプロピレン１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂の製造に使用さ
れる酸変性ポリプロピレンは公知の方法によりポリプロ
ピレンに不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無
水物をグラフトすることによって得られる。

【００１０】酸変性ポリプロピレン中に含まれる不飽和
カルボン酸基または不飽和ジカルボン酸無水物基の成分
濃度は０．０１〜１０重量％であり、０．１〜５重量％
が特に好ましい。不飽和カルボン酸基または不飽和ジカ
ルボン酸無水物基の成分濃度が０．０１重量％以下であ
ると本発明の目的である被塗装性並びに接着性の改良が
達成できない。一方、１０重量％以上であると最終的に
得られる樹脂組成物の機械的強度が大きく損なわれるた
めに好ましくない。

【００１１】酸変性ポリプロピレンの製造に使用される
ポリプロピレンはプロピレンの単独重合体、またはプロ
ピレンと他のα-オレフィンとの共重合体である。プロ
ピレンと共重合するαーオレフィンは、例えばエチレ
ン、ブテンー１、ペンテンー１、２ーメチルブテンー
１、３ーメチルブテンー１、ヘキセンー１、３ーメチル
ペンテンー１、４ーメチルペンテンー１、３，３ージメ
チルブテンー１、ヘプテンー１、メチルヘキセンー１、
ジメチルペンテンー１、トリメチルブテンー１、エチル
ペンテンー１、オクテンー１、メチルペンテンー１、ジ
メチルヘキセンー１、トリメチルペンテンー１、エチル
ヘキセンー１、メチルエチルペンテンー１、ジエチルブ
テンー１、プロピルペンテンー１、デセンー１、メチル
ノネンー１、ジメチルオクテン、トリメチルヘプテンー
１、エチルオクテンー１、メチルエチルヘプテンー１、
ジエチルヘキセンー１、ドデセンー１、およびヘキサド
デセン等を挙げることができる。これらのα−オレフィ
ンとプロピレンの共重合体は、ランダム共重合体でもよ
く、また、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体でもよい。これらのα−オレフィンは１種もしくは２
種類以上を併用することもできる。また、ポリプロピレ
ンにおけるα−オレフィンの含有量は４５モル％以下で
あることが好ましい。これらのうち、本発明で使用する
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、エチ
レン含有量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、エチレン含有量が０．５〜１０
モル％の結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体
が好ましい。このようなポリプロピレンは、２３０℃、
２．１６ｋｇ重で測定したメルトインデックスが０．０
５〜１００ｇ／１０分、特に０．１〜４０ｇ／１０分の
範囲のものが成形性に優れ、好適である。また、これら
のポリプロピレンは１種類用いてもよいし、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。このようなポリプロピレ
ンは、種々の方法により製造することができるが、例え
ば、固体状チタン触媒成分と有機金属触媒成分との組み
合わせ触媒の存在下に反応させて得ることができる。

【００１２】また、酸変性ポリプロピレンにグラフトさ
せる不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸等のカルボキシル基含不飽和
化合物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロロマ
レイン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、メサコン酸、
アコニット酸等のジカルボン酸及びこれらの酸無水物、
が挙げられる。これらの中で無水マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸が好ましく、中でも特に無水マレイン
酸が最も好ましい。これらの単量体は１種単独または２
種以上を併用することができる。また、特開平１−２３
６２１４号公報で開示されているように、特定の割合で
不飽和芳香族単量体を共存させて反応させることによ
り、不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
の付加量を増大させることができる。

【００１３】本発明に使用される酸変性ポリプロピレン
を製造するには公知の任意の方法を使用することができ
る。すなわち、ポリプロピレンを、有機溶剤に加熱溶解
させラジカル発生剤の存在下に不飽和カルボン酸または
不飽和ジカルボン酸無水物を反応させる方法（溶液法）
や、融点以上の温度に加熱昇温し溶融させてラジカル発
生剤の存在に不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン
酸無水物を反応させる方法（溶融法）や、電子線等を利
用する放射線グラフト法を採用することができる。

【００１４】溶液法では有機溶剤として、キシレン等の
芳香族系溶剤を使用することが好ましく、反応温度は１
００〜１８０℃で行い、この方法は副反応が少なく、不
飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物が均一
に付加された変性物を得ることができる特徴がある。一
方、溶融法の場合にはバンバリーミキサー、ニーダー、
１軸または多軸の押出機等を使用し、原料樹脂の融点以
上３００℃以下の温度で反応させることができる。溶融
法は操作が簡単であるうえ短時間で反応を終了させるこ
とができる。混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉
末ないしはペレットの状態であらかじめタンブラーもし
くはヘンシェルミキサーのような装置で均一に混合する
ことが好ましいが、必要な場合には混合を省き、混練装
置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることがで
きる。

【００１５】反応に用いるラジカル発生剤は公知のもの
の中から適宜選択できるが特に有機過酸化物が好まし
い。好ましい例としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイ
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジ
アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。

【００１６】また、反応生成物から未反応の成分（不飽
和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物、ラジカ
ル発生剤等）、そのオリゴマー、分解物等の副生成物を
除去するために、押出し機の途中もしくは出口付近でベ
ントラインにより真空ポンプにより吸引したり、適当な
溶媒に反応生成物を溶解させた後、析出させて生成する
などの方法を用いることができる。

【００１７】さらに得られた変性プロピレンを６０℃以
上の温度で加熱処理したり、溶融下で真空引きしたりす
ることにより、未反応の成分、オリゴマー、分解物等の
副生成物を除去することもできる。（ａ−２）１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂の製
造方法上記の酸変性ポリプロピレンから１級アミノ基含有ポリ
プロピレン系樹脂を製造するには公知の任意の方法を使
用することができる。すなわち、酸変性ポリプロピレン
と多価アミン化合物を、有機溶剤に加熱溶解させて反応
させる方法（溶液法）や、融点以上の温度に加熱昇温し
溶融させて反応させる方法（溶融法）を採用することが
できる。

【００１８】１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂を
製造する場合に使用する多価アミン化合物の好ましい例
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチ
ルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス
プロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
及び、ポリオキシアルキレンポリアミン等の脂肪族アミ
ン類、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス
（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、お
よび１，３−ジアミノシクロヘキサンのような脂環式ア
ミン、メタキシリレンジアミンのような脂肪芳香族アミ
ン、ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、２，４−ジアミノアニソール、２，４−トルエンジ
アミン、２，４−ジアミノジフェニルアミン、及びジア
ミノジキシリルスルホンなどの芳香族アミン類が挙げら
れる。これらは単独でも、あるいは２種以上を混合して
も使用できる。

【００１９】さらに多価アミン化合物としては、樹脂に
化学結合により導入された１級アミノ基が成形体表面側
に短時間に配向できるように、分子運動の自由度が大き
な構造を有する多価アミン化合物を使用することが特に
好ましく、具体的には分子内に１個以上のエーテル結合
を有する脂肪族の多価アミン化合物が特に好適である。
すなわち、ポリオキシアルキレンポリアミンと総称され
るポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、またはトリオールより誘導される脂肪族の１級ジア
ミンあるいはトリアミンが特に好ましい。これらの多価
アミン化合物のうち、数平均分子量が１０，０００以下
のものが好ましく使用できる。塗膜密着性改良、耐熱
性、操作性などの点から、数平均分子量が１００〜２，
０００のものが更に好ましく使用できる。

【００２０】本発明で使用される１級アミノ基含有ポリ
プロピレン系樹脂を得るための酸変性ポリプロピレンに
配合する多価アミン化合物の使用量は下記式の範囲であ
る。

【００２１】

【数１】

【００２２】多価アミン化合物成分を、ｙ／ｘ＜１となる使用量で配合した場合は、１級アミノ基を実質的
に導入することができず、被塗装性・接着性の改良効果
が発現しない。一方、多価アミン化合物成分を、ｙ／ｘ＞１０となる使用量で配合した場合は、不経済であるばかり
か、得られたプロピレン系樹脂組成物中に未反応の多価
アミン化合物が多量に残り、成形体表面にブリード物が
生じるため好ましくない。

【００２３】得られた成形体が実用的に十分な塗膜密着
性を得るためには、多価アミン化合物を１．５＜ｙ／ｘとなる使用量で配合するのがより好ましい。多価アミン
化合物の更に好ましい使用量は１．５＜ｙ／ｘ＜５である。（ｂ）オレフィン系エラストマー本発明の樹脂組成物を構成するオレフィン系エラストマ
ーとは、エチレン、プロピレン、ブテンー１、ペンテン
ー１、等のαーオレフィンの共重合体、あるいはこれら
と非共役ジエンとの共重合体である。尚、非共役ジエン
としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５
ーエチリデンー２ーノルボルネン等を挙げることができ
る。

【００２４】オレフィン系エラストマーの具体例として
は、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブ
テンー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
ー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエ
ン共重合体ゴム、エチレン・ブテンー１・非共役ジエン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテンー１・非
共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分とする
無定型の弾性共重合体を挙げることができる。これらは
単独でも、あるいは２種以上を混合しても使用できる。

【００２５】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は５〜１５０、好ま
しくは１０〜１２０である。オレフィン系エラストマー
のヨウ素価（不飽和度）は１６以下であることが好まし
い。樹脂組成物の製造方法本発明のプロピレン系樹脂組成物を製造するには、上述
した（ａ）成分と（ｂ）成分を種々の手段で混合すれば
よい。

【００２６】本発明のプロピレン系樹脂組成物製造方法
としては、種々の方法がある。例えば、（ａ）成分と
（ｂ）成分をタンブラーもしくはヘンシェルミキサーの
ような装置で均一に混合し、それを押出機、射出成形機
中でフィルムや成形体へ加工する際に製造することがで
きる。あるいは、バンバリーミキサー、ニーダー、押出
機等を使用し、原料樹脂の融点以上３００℃以下の温度
で両成分を混合する方法（溶融混練法）を採用すること
もできる。

【００２７】これらの製造方法のうち、溶融混練法は操
作が簡単であるうえ短時間でペレタイズする事ができる
ため好都合である。混練に際しては、各成分はあらかじ
めタンブラーもしくはヘンシェルミキサーのような装置
で均一に混合することが好ましいが、必要な場合には混
合を省き、混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法
も用いることができる。混練装置としては多軸の押出機
を使用することが反応を効率よく進行させることができ
るので好ましい。

【００２８】また、押出機を用いて製造する場合は、押
出機の前段でポリプロピレンにラジカル発生剤の存在下
に不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させること
により酸変性ポリプロピレンを製造し、さらに押出機の
中段以降で、多価アミン化合物及び（ｂ）成分を供給す
ることにより、一回の押出工程によって本発明のプロピ
レン系樹脂組成物を製造することも可能であり、この製
造方法は製造コストの上から極めて有用である。

【００２９】また本発明のプロピレン系樹脂組成物に対
し、必要に応じて、強化材、充填剤、着色剤（顔料・染
料）、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、防曇剤、滑剤、発泡剤、及び可塑剤等を樹
脂の物性を損なわない範囲で製造工程あるいはその後の
加工工程において添加することができる。さらに、本発
明のプロピレン系樹脂組成物にはその用途や目的に応じ
て本発明のプロピレン系樹脂組成物と相溶性が高い他の
熱可塑性樹脂を配合することもできる。この具体例とし
ては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリブ
テン、ポリイソブテン、ポリ（４ーメチルー１ーペンテ
ン）等の１種の単量体からなる重合体や、スチレン・ブ
タジエン（・スチレン）ブロック共重合体およびその水
素添加物、スチレン・イソプレン（・スチレン）ブロッ
ク共重合体およびその水素添加物等が挙げられる。これ
らは１種類用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて
用いてもよい。また、ここでいう共重合体とはランダ
ム、ブロック、ランダムブロック、さらにはグラフト共
重合体を示す。これらの熱可塑性樹脂の分子量は通
常、数平均分子量で５００〜５００，０００、好ましく
は１，０００〜５０，０００の範囲である。また、これ
らの熱可塑性樹脂の使用量は本発明のプロピレン系樹脂
組成物１００重量部に対して０〜５００重量部の範囲で
使用することができる本発明のプロピレン系樹脂組成物に使用される強化材、
充填剤の具体例としてはガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ア
ルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪
素繊維、ホウ素繊維、等の強化繊維、ヒュームドシリ
カ、クレー（珪酸アルミニウム）、ガラスビーズ、カー
ボンブラック、石英粉末、タルク（珪酸マグネシウ
ム）、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、ケイソウ
土等の無機充填剤が挙げられる。

【００３０】繊維状物質は平均繊維径が５〜３０μm 、
繊維長が３０〜５０μm のものが使用できる。特にガラ
ス繊維は、プロピレン系樹脂組成物との界面接着性及び
分散性を向上させるため、各種カップリング剤で表面処
理したものも使用できる。カップリング剤としては通常
はシラン系、チタン系等のカップリング剤等を含む。無
機充填剤は無処理のまま使用しても良いが、プロピレン
系樹脂組成物との界面接着性を向上させ、また分散性を
向上させる目的で各種シランカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用することができる。好ましい、無機充填剤の平均粒
子径は５．０μｍ以下であり、さらに好ましくは平均粒
子径が５．０μｍ以下であり、且つ、アスペクト比が５
以上である。中でも特に好ましい無機充填剤はタルクで
ある。

【００３１】強化材、充填剤の使用量は本発明のプロピ
レン系樹脂組成物１００重量部に対して０〜４０重量部
である。強化材及び／または充填剤を４０重量部を越え
て含む場合は耐衝撃性が著しく低下するので好ましくな
い。更に好ましい範囲は５〜３０重量部である。これら
の強化材や充填剤は単独でも、２種以上を混合しても用
いることができる。特に無機充填剤とガラス繊維を併用
する場合の無機充填剤とガラス繊維の比は無機充填剤２
０〜８０重量％に対しガラス繊維８０〜２０％が好まし
い。

【００３２】

【実施例】以下に実施例および比較例をあげ本発明をさ
らに具体的に説明する。各実施例で使用する１級アミノ
基含有ポリプロピレン系樹脂の製造方法、プロピレン系
樹脂組成物の成形条件、さらに、塗膜密着性評価方法は
以下に示す通りである。１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂（ＮＨ₂−Ｐ
Ｐ）の製造表１の（Ｉ）欄に示す配合量でポリプロピレン、無水マ
レイン酸、並びに有機過酸化物を配合し、２軸押出機に
より溶融混練することにより、無水マレイン酸をグラフ
トした酸変性ポリプロピレンを製造した。酸変性ポリプ
ロピレン中の無水マレイン酸付加量は、キシレン／アセ
トン系で再沈澱精製処理を行って未反応の無水マレイン
酸成分を除去し、さらに真空乾燥を行った後に、該精製
物を熱キシレンに溶解し、ナトリウムメチラート標準溶
液により滴定することにより求めた。さらに得られた酸
変性ポリプロピレンに対し、多価アミン化合物を表１
（ＩＩ）に示す配合量で配合し、２軸押出機により溶融
混練することにより、１級アミノ基含有ポリプロピレン
系樹脂を得た。尚、変性ＮＨ₂−ＰＰ６は、１級アミノ
基含有量０．２０ｍｅｑ／ｇの市販の無水マレイン酸変
性ポリプロピレンワックス（ユーメックス１００１、三
洋化成工業（株）製）と多価アミン化合物の加熱キシレ
ン中での反応生成物１０重量部にポリプロピレン・エチ
レンブロック共重合体（旭化成ポリプロＭ８８４０）を
９０重量部配合し、２軸押出機により溶融混練すること
により得た。１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂中の１級アミノ
基含有量の定量１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂中の１級アミノ
基の定量は以下の手順で行った。（１）１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂を熱キシ
レンに溶解させ、メタノール中に再沈澱させることによ
り精製を行った。精製試料は濾過後、８０℃で８時間以
上真空乾燥を行い、溶媒を取り除いた。この再沈精製試
料をａとする。（２）１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂を熱キシ
レンに溶解させ、溶解後に０．１Ｎ塩酸エタノール溶液
を溶液が酸性になるまで徐々に滴下し、１級アミノ基を
アミン塩酸塩とした。アミン塩酸塩としたポリプロピレ
ン系樹脂はメタノール中に再沈させることにより精製
し、固体試料とした。回収後は８０℃で８時間以上真空
乾燥を行い溶媒を除去した。このアミン塩酸塩試料をｂ
とする。（３）試料ａ及び試料ｂをそれぞれ０．０５ＮＮａメチ
ラート標準溶液で指示薬にフェノールフタレンエタノー
ル溶液を用いて滴定し、試料ａに対する塩基当量と、試
料ｂに対する塩基当量を求め、両者におけるＮａメチラ
ートの使用量の差から１級アミノ基含有ポリプロピレン
系樹脂１ｇ中の１級アミノ基含有量を求めた。１級アミ
ノ基含有量は、樹脂組成物の樹脂成分１ｇ中に含まれる
ナトリウムメチラート当量（ｍｅｑ（ＣＨ₃ＯＮａ）／
ｇ（樹脂）で表す。塗膜密着性評価用試験片の調製塗膜密着性評価用試験片は以下の２つの手法により調製
した。（１）射出成形法射出成形機（オートショット５０
Ｂ、ファナック（株）製）を用いてシリンダー設定温度
２３０℃、金型設定温度６０℃の条件で溶融樹脂を金型
内に射出し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板成
形体を得た。（２）溶融プレス法プレス設定温度を２００℃とし、
溶融樹脂をＰＥＴフィルム（商標名ルミラー、東レ
（株）製）間で圧延し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍ
ｍの平板成形体を得た。ウレタン系塗料密着性試験（１）前処理、焼き付け処理成形した厚み２ｍｍの平
板表面をエタノールを含浸させた布で拭き取り、２０〜
２５℃において１時間以上乾燥させたのち、二液型ウレ
タン系塗料（レタンＰＧ６０、関西ペイント（株）製）
を用いてスプレー塗装（厚さ３０〜４０μm）を行っ
た。その後、２０〜２５℃において３０分間放置した
後、熱風循環式乾燥機中で８０℃で１時間、焼き付け処
理を施した。焼き付け処理を終了後、さらに２４時間放
置した後、碁盤目剥離試験により塗膜密着性評価を行っ
た。（２）碁盤目剥離試験カッターナイフを用い、塗膜面
上に直行する平行線を１１本ずつ１ｍｍ間隔で引いて碁
盤目を１００個作った。その上にセロハン粘着テープ
（ＪＩＳ−Ｚ１５２２）を十分に圧着し、塗膜面と約３
０度に保ち手前に一気にひき剥し、碁盤目で囲まれた部
分の状態を観察した。結果は、残存数／１００で表し
た。

【００３３】

【実施例１〜１０】１級アミノ基含有ポリプロピレン
系樹脂（ａ）、オレフィン系エラストマー（ｂ）、その
他の熱可塑性樹脂、及びタルクを表２に示す配合量で配
合し、２軸押出機により溶融混練することによりプロピ
レン系樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を表２に
示す成形方法で成形し、得られた成形体のウレタン系塗
料の密着性を評価した。表２下部に結果を示す。

【００３４】

【比較例１〜４】表３に示す各成分を、二軸押出機に
より２３０℃にて溶融混練し、プロピレン系樹脂組成物
を製造し、得られた樹脂組成物から塗膜評価用試験片を
成形し、塗膜密着性を評価した。表３下部に結果を示
す。表１〜表３中の略号は次の通りである。ポリプロピレン ○ホモポリプロピレン（ＰＰ−１）旭化成ポリプロＥ１１００ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
２）旭化成ポリプロＭ７１００ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
３）旭化成ポリプロＥ３１００ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
４）旭化成ポリプロＭ８８４０ＭＦＲ：４０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３８）酸変性ポリプロピレンワックス ○三洋化成ユーメックス１００１（ＭＰＰＷＡＸ）数平均分子量１５，０００、無水マレイン酸付加量５ｗ
ｔ％有機過酸化物（パーオキサイド） ○２，５−ジメチルー２，５−ジー（ｔーブチルパーオ
キシ）ヘキサン無水マレイン酸 ○日本油脂クリスタルマンオレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−１）エクソン化学ＶＩＳＴＡＬＯＮ８０５ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：５３、エチレン含
量：７７ｗｔ％ ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−２）エクソン化学ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：７６、エチレン含
量：５４ｗｔ％多価アミン化合物 ○三石テキサコ（株）ジェファーミンＤ−２３０（Ｊ
Ｄ−２３０） ○三石テキサコ（株）ジェファーミンＤ−４００（Ｊ
Ｄ−４００） ○三石テキサコ（株）ジェファーミンＴ−４０３（Ｊ
Ｔ−４０３）その他の熱可塑性樹脂 ○高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）旭化成サンテック−ＨＤＪ３４０ＭＦＲ：７ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３８） ○低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）旭化成サンテック−ＬＤＭ６５２０ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３８） ○スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体の水素添加
物（ＳＥＢＳ）旭化成タフテックＨ１０５２ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭＤ１２３８）スチレン含量：１９ｗｔ％強化材（タルク） ○日本タルクマイクロエースｐ４

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物からな
る成形体はウレタン系塗料に対する被塗装性に優れてい
る。ウレタン系塗料は一般にポリイソシアネートとポリ
オール化合物との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、一液型と二液型があり、また、ブロック型イソシア
ネートを用いた粉体塗料もある。本発明のプロピレン系
樹脂組成物からなる成形体はこれらいずれのウレタン系
塗料に対してもその密着性に優れる。

【００３９】また、本発明の樹脂組成物は従来公知の任
意の成形加工法で得られた成形体に対してその効果を発
現し、例えば射出成形、圧縮成形、押し出し成形、シー
ト成形、ブロー成形等によって得られた各種形状の成形
物として利用できる。従って、本発明のプロピレン系樹
脂組成物は自動車部品、電気製品部品、機械部品、玩
具、文房具、日用品などの分野で、特に塗装・接着が必
要とされる用途に好ましく使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の（ａ）成分と（ｂ）成分からなる
樹脂組成物。（ａ）成分：１級アミノ基量が０．５×１０^-2ｍｅｑ／
ｇ（ＰＰ）以上１０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる１
級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０
重量部（ｂ）成分：オレフィン系エラストマー０．１〜９０
重量部
【請求項２】１級アミノ基含有ポリプロピレン系樹脂
が、少なくとも１種の不飽和カルボン酸または不飽和ジ
カルボン酸無水物をグラフトした変性ポリプロピレンに
対して、分子内に１個以上のエーテル結合と２個以上の
１級アミノ基を有する多価アミン化合物を反応させるこ
とによって得られる１級アミノ基含有ポリプロピレン系
樹脂であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成
物。