JPH083378A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

プロピレン系樹脂組成物

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JPH083378A
JPH083378A JP14331594A JP14331594A JPH083378A JP H083378 A JPH083378 A JP H083378A JP 14331594 A JP14331594 A JP 14331594A JP 14331594 A JP14331594 A JP 14331594A JP H083378 A JPH083378 A JP H083378A
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JP
Japan
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propylene
resin composition
acid
hydroxyl group
polypropylene
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JP14331594A
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English (en)
Inventor
Akira Miyamoto
宮本　　朗
Masakazu Sato
雅一 佐藤
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウレタン系塗料に対する被塗装性に優れたプ
ロピレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）成分から
なる樹脂組成物。 （ａ）成分：水酸基含有量が０．１×１０-2ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下である水酸
基含有ポリプロピレン系樹脂 ９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はウレタン系塗料に対する
被塗装性に優れたプロピレン系樹脂組成物に関する。本
発明のプロピレン系樹脂組成物は自動車部品、電気製品
部品、機械部品、玩具、文房具、日用品などの分野で、
特に塗装・接着が必要とされる用途に好ましく使用され
る。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系樹脂は成形性・コスト・機
械的性質・耐薬品性や電気的性質などの特性バランスが
優れていることから自動車部品、電気・電子部品、機械
部品などの分野で使用されている。しかしながら、プロ
ピレン系樹脂は構造中に極性基を有しないために塗膜密
着性・接着性等において難点を有しており、これらが新
規の実用途開拓上の障害となっている。
【０００３】プロピレン系樹脂の塗膜密着性や接着性を
改良するための手段としては、火炎処理法、プラズマ処
理法、オゾン処理法、コロナ放電処理法、紫外線または
電子線照射処理法等の乾式表面処理法、クロム酸混液や
濃硫酸などの鉱酸を用いて処理する方法、成形体表面に
化学的に表面改質成分をグラフトさせる方法、等の湿式
表面処理法、あるいは表面改質層を直接塗布するプライ
マーコーティング法、等が挙げられる。しかしながら、
これらの方法はその実施にあたり、設備上の問題や生産
性の上から好ましい方法ではなかった。
【０００４】一方、極性基を有する不飽和化合物とエチ
レンの共重合体、極性基を含む不飽和化合物によるプロ
ピレン系重合体変性物、あるいは極性基を有する低分子
量ポリマー等を表面改質剤としてプロピレン系樹脂にブ
レンドすることにより、塗膜密着性に優れたプロピレン
系樹脂を開発しようとする試みがなされている。これら
の方法は、塗装前処理設備や処理工程が不要であるとい
うことから経済的価値が高く、近年、特に注目されてい
る。しかしながら、これらの方法においても被塗装性・
接着性が不十分であったり、ブレンドする表面改質剤の
ため剛性、耐衝撃性、耐熱性等の物性が著しく低下する
などの欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はプロピレン系
樹脂が有する成形性・コスト・機械的性質・耐薬品性や
電気的性質などの特性バランスを損なうことなく、また
ハロゲン系溶剤の洗浄やプライマーの塗布を必要とせず
に強固な塗膜密着力・接着力が得られるプロピレン系樹
脂組成物を提供するためになされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは被塗装性・
接着性に優れたプロピレン系樹脂組成物について検討し
た結果、以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）成分からな
る樹脂組成物が目的を達成しうることを見いだし、本発
明に至った。すなわち、本発明は以下の（ａ）、
（ｂ）、及び（ｃ）成分からなる樹脂組成物である。 （ａ）成分：水酸基含有量が０．１×１０-2ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下である水酸
基含有ポリプロピレン系樹脂 ９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部 本発明のプロピレン系樹脂組成物はハロゲン系溶剤の洗
浄やプライマーの塗布を施さなくても強固な塗膜密着力
・接着力を発現する。
【０００７】本発明の樹脂組成物が強固な塗膜密着力を
発現するための（ａ）と（ｂ）の割合は、好ましくは
（ａ）９９〜１０重量部に対し、（ｂ）１〜９０重量部
である。更に好ましくは（ａ）９０〜３０重量部に対
し、（ｂ）１０〜７０重量部の範囲から選ぶのがよい。
また、スズ化合物及び／または第３級アミン化合物
（ｃ）成分の好ましい配合量は（ａ）成分と（ｂ）成分
の合計１００重量部に対して ０．０５〜５重量部、更
に好ましくは０．１〜３重量部である。
【０００８】以下、本発明の樹脂組成物を構成する成分
について詳細に説明する。（ａ）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂 本発明の樹脂組成物を構成する水酸基含有ポリプロピレ
ン系樹脂とは少なくとも１種の不飽和カルボン酸または
不飽和ジカルボン酸無水物をグラフトした変性ポリプロ
ピレン（以下、酸変性ポリプロピレンと記述する）に対
し、一分子中に一級アミノ基が１個以上と水酸基が１個
以上含まれる有機化合物（以下、ヒドロキシ基含有アミ
ン化合物と表記する）を反応させることによって得るこ
とができ、水酸基含有量は０．１×１０-2ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下であって、
水酸基量がこの範囲にあれば反応によって得られた変性
ポリプロピレンに未変性のポリプロピレンを配合して使
用することもできる。尚、ここで示す水酸基含有量はポ
リプロピレン分子に化学結合により導入された水酸基の
含有量であり、樹脂組成物中に残存する未反応のヒドロ
キシ基含有アミン化合物に含まれる水酸基は除外され
る。水酸基含有量が０．１×１０-2ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）
以下では被塗装性改良効果が得られず、一方、５０ｍｅ
ｑ／ｇ（ＰＰ）以上では成形体の機械的強度が損なわれ
たり、成形体表面に多くのブリード物が発生するため好
ましくない。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の好まし
い水酸基含有量は０．５×１０-2〜１０ｍｅｑ／ｇ（Ｐ
Ｐ）であり、更に好ましくは１×１０-2〜５ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）である。
【０００９】以下、酸変性ポリプロピレンを原料とする
水酸基を有する水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造
方法について詳しく説明する。（ａ−１）酸変性ポリプロピレン 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造に使用される酸
変性ポリプロピレンは公知の方法によりポリプロピレン
に不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物を
グラフトすることによって得られる。
【００１０】酸変性ポリプロピレン中に含まれる不飽和
カルボン酸基または不飽和ジカルボン酸無水物基の成分
濃度は０．０１〜１０重量％であり、０．１〜５重量％
が特に好ましい。不飽和カルボン酸基または不飽和ジカ
ルボン酸無水物基の成分濃度が０．０１重量％以下であ
ると本発明の目的である被塗装性並びに接着性の改良が
達成できない。一方、１０重量％以上であると最終的に
得られる樹脂組成物の機械的強度が大きく損なわれるた
めに好ましくない。
【００１１】酸変性ポリプロピレンの製造に使用される
ポリプロピレンはプロピレンの単独重合体、またはプロ
ピレンと他のα-オレフィンとの共重合体である。プロ
ピレンと共重合するαーオレフィンは、例えばエチレ
ン、ブテンー１、ペンテンー１、２ーメチルブテンー
１、３ーメチルブテンー１、ヘキセンー１、３ーメチル
ペンテンー１、４ーメチルペンテンー１、３，３ージメ
チルブテンー１、ヘプテンー１、メチルヘキセンー１、
ジメチルペンテンー１、トリメチルブテンー１、エチル
ペンテンー１、オクテンー１、メチルペンテンー１、ジ
メチルヘキセンー１、トリメチルペンテンー１、エチル
ヘキセンー１、メチルエチルペンテンー１、ジエチルブ
テンー１、プロピルペンテンー１、デセンー１、メチル
ノネンー１、ジメチルオクテン、トリメチルヘプテンー
１、エチルオクテンー１、メチルエチルヘプテンー１、
ジエチルヘキセンー１、ドデセンー１、およびヘキサド
デセン等を挙げることができる。これらのα−オレフィ
ンとプロピレンの共重合体は、ランダム共重合体でもよ
く、また、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体でもよい。これらのα−オレフィンは１種もしくは２
種類以上を併用することもできる。また、ポリプロピレ
ンにおけるα−オレフィンの含有量は４５モル％以下で
あることが好ましい。これらのうち、本発明で使用する
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、エチ
レン含有量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、エチレン含有量が０．５〜１０
モル％の結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体
が好ましい。このようなポリプロピレンは、２３０℃、
２．１６ｋｇ重で測定したメルトインデックスが０．０
５〜１００ｇ／１０分、特に０．１〜４０ｇ／１０分の
範囲のものが成形性に優れ、好適である。また、これら
のポリプロピレンは１種類用いてもよいし、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。このようなポリプロピレ
ンは、種々の方法により製造することができるが、例え
ば、固体状チタン触媒成分と有機金属触媒成分との組み
合わせ触媒の存在下に反応させて得ることができる。
【００１２】また、酸変性ポリプロピレンにグラフトさ
せる不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸等のカルボキシル基含不飽和
化合物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロロマ
レイン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、メサコン酸、
アコニット酸等のジカルボン酸及びこれらの酸無水物、
が挙げられる。これらの中で無水マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸が好ましく、中でも特に無水マレイン
酸が最も好ましい。これらの単量体は１種単独または２
種以上を併用することができる。また、特開平１−２３
６２１４号公報で開示されているように、特定の割合で
不飽和芳香族単量体を共存させて反応させることによ
り、不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
の付加量を増大させることができる。
【００１３】本発明に使用される酸変性ポリプロピレン
を製造するには公知の任意の方法を使用することができ
る。すなわち、ポリプロピレンを、有機溶剤に加熱溶解
させラジカル発生剤の存在下に不飽和カルボン酸または
不飽和ジカルボン酸無水物を反応させる方法（溶液法）
や、融点以上の温度に加熱昇温し溶融させてラジカル発
生剤の存在に不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン
酸無水物を反応させる方法（溶融法）や、電子線等を利
用する放射線グラフト法を採用することができる。
【００１４】溶液法では有機溶剤として、キシレン等の
芳香族系溶剤を使用することが好ましく、反応温度は１
００〜１８０℃で行い、この方法は副反応が少なく、不
飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物が均一
に付加された変性物を得ることができる特徴がある。一
方、溶融法の場合にはバンバリーミキサー、ニーダー、
１軸または多軸の押出機等を使用し、原料樹脂の融点以
上３００℃以下の温度で反応させることができる。溶融
法は操作が簡単であるうえ短時間で反応を終了させるこ
とができる。混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉
末ないしはペレットの状態であらかじめタンブラーもし
くはヘンシェルミキサーのような装置で均一に混合する
ことが好ましいが、必要な場合には混合を省き、混練装
置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることがで
きる。
【００１５】反応に用いるラジカル発生剤は公知のもの
の中から適宜選択できるが特に有機過酸化物が好まし
い。好ましい例としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイ
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジ
アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。
【００１６】また、反応生成物から未反応の成分（不飽
和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物、ラジカ
ル発生剤等）、そのオリゴマー、分解物等の副生成物を
除去するために、押出し機の途中もしくは出口付近でベ
ントラインにより真空ポンプにより吸引したり、適当な
溶媒に反応生成物を溶解させた後、析出させて生成する
などの方法を用いることができる。
【００１７】さらに得られた変性プロピレンを６０℃以
上の温度で加熱処理したり、溶融下で真空引きしたりす
ることにより、未反応の成分、オリゴマー、分解物等の
副生成物を除去することもできる。（ａ−２）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造方法 上記の酸変性ポリプロピレンから水酸基含有ポリプロピ
レン系樹脂を製造するには公知の任意の方法を使用する
ことができる。すなわち、酸変性ポリプロピレンとヒド
ロキシ基含有アミン化合物を、有機溶剤に加熱溶解させ
て反応させる方法（溶液法）や、融点以上の温度に加熱
昇温し溶融させて反応させる方法（溶融法）を採用する
ことができる。
【００１８】水酸基含有ポリプロピレン系樹脂を製造す
る場合に使用するヒドロキシ基含有アミン化合物として
好ましい例としては、２ーアミノエタノール、３ーアミ
ノー１ープロパノール、４ーアミノー１ーブタノール、
５ーアミノー１ーペンタノール、６ーアミノー１ーヘキ
サノール、２ーアミノー１ーブタノール、２ー（２ーア
ミノエトキシ）エタノール、Ｎーアミノエチルエタノー
ルアミン、２ーアミノー３ーメチルー１ーブタノール、
２ーアミノー２ーメチルー１ープロパノール、２ーアミ
ノー１ープロパノール、３ーアミノー１，２ープロパン
ジオール、３ーアミノー１，３ープロパンジオール、２
ーアミノー２ーメチルー１，３ープロパンジオール、２
ー（３ーアミノプロピルアミノ）エタノール、２ーアミ
ノー２ーエチルー１，３ープロパンジオール、トリス
（ヒドロキシルメチル）アミノメタン、ｏー，ｐー，ｍ
ーアミノフェノール、２ーアミノフェネチルアルコー
ル、４ーアミノフェネチルアルコール、ｏー，ｐー，ｍ
ーアミノベンジルアルコール、２ーアミノー４ーメチル
フェノール、２ーアミノー５ーメチルフェノール、５ー
アミノー２ーメチルフェノール、２ーアミノー４ークロ
ロフェノール、４ーアミノー２，６ージクロロフェノー
ル等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、またはトリオールより誘導さ
れる脂肪族多価アルコールの部分アミン化物を利用する
こともできる。脂肪族多価アルコールの部分アミン化物
を利用する場合は、数平均分子量が１０，０００以下の
ものが好ましく、更に好ましくは１００〜２，０００で
ある。これらのうち、２ーアミノエタノール、３ーアミ
ノー１ープロパノール、４ーアミノー１ーブタノール、
５ーアミノー１ーペンタノール、６ーアミノー１ーヘキ
サノール、２ー（２ーアミノエトキシ）エタノール、が
特に好ましい。
【００１９】本発明で使用する水酸基含有ポリプロピレ
ン系樹脂の製造では、上記に列挙したヒドロキシ基含有
アミン化合物は単独でも、あるいは２種以上を混合して
も使用できる。（ｂ）オレフィン系エラストマー 本発明の樹脂組成物を構成するオレフィン系エラストマ
ーとは、エチレン、プロピレン、ブテンー１、ペンテン
ー１、等のαーオレフィンの共重合体、あるいはこれら
と非共役ジエンとの共重合体である。尚、非共役ジエン
としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５
ーエチリデンー２ーノルボルネン等を挙げることができ
る。
【００２０】オレフィン系エラストマーの具体例として
は、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブ
テンー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
ー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエ
ン共重合体ゴム、エチレン・ブテンー１・非共役ジエン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテンー１・非
共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分とする
無定型の弾性共重合体を挙げることができる。これらの
オレフィン系エラストマーは単独でも、あるいは２種以
上を混合しても使用できる。
【００２１】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）は５〜１５０、好ま
しくは１０〜１２０である。オレフィン系エラストマー
のヨウ素価（不飽和度）は１６以下であることが好まし
い。（ｃ）有機スズ化合物及び／または第３級アミン化合物 本発明で使用されるスズ化合物は、下記式
【００２２】
【化１】
【００２３】で表される有機スズ化合物である。このよ
うなスズ化合物としては、具体的には、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ
（ＯＨ）2Ｃｌ、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ2、ｎ−Ｃ
4Ｈ9ＳｎＣｌ3、Ｃ8Ｈ17Ｓｎ（ＯＨ）2Ｃｌ、Ｃ8Ｈ17Ｓ
ｎ（ＯＨ）Ｃｌ2、Ｃ8Ｈ17ＳｎＣｌ3、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ
（ＯＨ） 2ＯＣＯＣ7Ｈ15、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｓｎ（ＯＨ）2Ｏ
ＣＯＣ11Ｈ23、ｎ−Ｃ8Ｈ17Ｓｎ（ＯＨ）2ＯＣＯＣ7Ｈ
15、ｎ−Ｃ8Ｈ17Ｓｎ（ＯＨ）2ＯＣＯＣ11Ｈ23、ｎ−Ｃ
4Ｈ9Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）3、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ
（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ 8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯ
Ｃ11Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ3）2、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣＨ2Ｐｈ）2等が用いられる。このうち、ｎ
−Ｃ4Ｈ9ＳｎＣｌ3、（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11
Ｈ23）2、（ｎ−Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2が
好ましい。
【００２４】また、本発明において使用される第３級ア
ミン化合物としては、ジメチルプロピルアミン、ジエチ
ルプロピルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、テトラグアニジン、Ｎ，Ｎージブチルエタノ
ールアミン、ＮーメチルーＮ，Ｎージエタノールアミ
ン、１，４ージアザビシクロ［２．２．２］オクタン、
１，８ージアザビシクロ［５．４．０］ー７ーウンデセ
ン、テトラメチルブタンジアミン等が挙げられる。上記
に列挙した有機スズ化合物、第３級アミン化合物は、各
々単独でも、あるいは２種以上を混合しても、また、有
機スズ化合物と第３級アミン化合物を混合しても使用で
きる。樹脂組成物の製造方法 本発明のプロピレン系樹脂組成物を製造するには、上述
した（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を種々の
手段で混合すればよい。（ａ）成分、（ｂ）成分、及び
（ｃ）成分の混合の順序は特に制限されず、（ａ）成
分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を同時に混合しても良
いし、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物に（ｃ）成分を
混合しても良いし、（ａ）成分と（ｃ）成分の混合物に
（ｂ）成分を混合しても良いし、また（ｂ）成分と
（ｃ）成分の混合物に（ａ）成分を混合しても良い。
【００２５】本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方
法としては、種々の方法がある。例えば、（ａ）成分、
（ｂ）成分、並びに（ｃ）成分をタンブラーもしくはヘ
ンシェルミキサーのような装置で均一に混合し、それを
押出機、射出成形機中でフィルムや成形体へ加工する際
に製造することができる。あるいは、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、押出機等を使用し、原料樹脂の融点以上
３００℃以下の温度で（ａ）成分、（ｂ）成分並びに
（ｃ）成分を混合する方法（溶融混練法）を採用するこ
ともできる。また、（ａ）成分と（ｂ）成分を混合した
後に、（ｃ）成分を成形加工工程において添加して得る
こともできる。
【００２６】これらの製造方法のうち、溶融混練法は操
作が簡単であるうえ短時間でペレタイズする事ができる
ため好都合である。混練に際しては、各成分はあらかじ
めタンブラーもしくはヘンシェルミキサーのような装置
で均一に混合することが好ましいが、必要な場合には混
合を省き、混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法
も用いることができる。混練装置としては多軸の押出機
を使用することが反応を効率よく進行させることができ
るので好ましい。
【００２７】また、押出機を用いて製造する場合は、押
出機の前段でポリプロピレンにラジカル発生剤の存在下
に不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させること
により酸変性ポリプロピレンを製造し、さらに押出機の
中段以降で、ヒドロキシ基含有アミン化合物を添加し、
さらに（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を供給することによ
り、一回の押出工程によって本発明のプロピレン系樹脂
組成物を製造することも可能であり、この製造方法は製
造コストの上から極めて有用である。
【００２８】また本発明のプロピレン系樹脂組成物に対
し、必要に応じて、強化材、充填剤、着色剤（顔料・染
料）、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、防曇剤、滑剤、発泡剤、及び可塑剤等を樹
脂の物性を損なわない範囲で製造工程あるいはその後の
加工工程において添加することができる。さらに、本発
明のプロピレン系樹脂組成物にはその用途や目的に応じ
て本発明のプロピレン系樹脂組成物と相溶性が高い他の
熱可塑性樹脂を配合することもできる。この具体例とし
ては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリブ
テン、ポリイソブテン、ポリ（４ーメチルー１ーペンテ
ン）等の１種の単量体からなる重合体や、各種のエチレ
ン系共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・
不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・アルキル（メ
タ）アクリレート共重合体）や、さらにはスチレン・ブ
タジエン（・スチレン）ブロック共重合体およびその水
素添加物、スチレン・イソプレン（・スチレン）ブロッ
ク共重合体およびその水素添加物等が挙げられる。これ
らは１種類用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて
用いてもよい。また、ここでいう共重合体とはランダ
ム、ブロック、ランダムブロック、さらにはグラフト共
重合体を示す。これらの熱可塑性樹脂の分子量は通常、
数平均分子量で５００〜５００，０００、好ましくは
１，０００〜５０，０００の範囲である。また、これら
の熱可塑性樹脂の使用量は本発明のプロピレン系樹脂組
成物１００重量部に対して０〜５００重量部の範囲で使
用することができる 本発明のプロピレン系樹脂組成物に使用される強化材、
充填剤の具体例としてはガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ア
ルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪
素繊維、ホウ素繊維、等の強化繊維、ヒュームドシリ
カ、クレー（珪酸アルミニウム）、ガラスビーズ、カー
ボンブラック、石英粉末、タルク（珪酸マグネシウ
ム）、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、ケイソウ
土等の無機充填剤が挙げられる。
【００２９】繊維状物質は平均繊維径が５〜３０μm 、
繊維長が３０〜５０μm のものが使用できる。特にガラ
ス繊維は、プロピレン系樹脂組成物との界面接着性及び
分散性を向上させるため、各種カップリング剤で表面処
理したものも使用できる。カップリング剤としては通常
はシラン系、チタン系等のカップリング剤等を含む。無
機充填剤は無処理のまま使用しても良いが、プロピレン
系樹脂組成物との界面接着性を向上させ、また分散性を
向上させる目的で各種シランカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用することができる。好ましい、無機充填剤の平均粒
子径は５．０μｍ以下であり、さらに好ましくは平均粒
子径が５．０μｍ以下であり、且つ、アスペクト比が５
以上である。中でも特に好ましい無機充填剤はタルクで
ある。
【００３０】強化材、充填剤の使用量は本発明のプロピ
レン系樹脂組成物１００重量部に対して０〜４０重量部
である。強化材及び／または充填剤を４０重量部を越え
て含む場合は耐衝撃性が著しく低下するので好ましくな
い。更に好ましい範囲は５〜３０重量部である。これら
の強化材や充填剤は単独でも、２種以上を混合しても用
いることができる。特に無機充填剤とガラス繊維を併用
する場合の無機充填剤とガラス繊維の比は無機充填剤２
０〜８０重量％に対しガラス繊維８０〜２０％が好まし
い。
【００３１】
【実施例】以下に実施例および比較例をあげ本発明をさ
らに具体的に説明する。各実施例で使用する水酸基含有
ポリプロピレン系樹脂の製造方法、プロピレン系樹脂組
成物の成形条件、さらに、塗膜密着性評価方法は以下に
示す通りである。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂（ＯＨ−ＰＰ）の製造 表１の（Ｉ）欄に示す配合量でポリプロピレン、無水マ
レイン酸、並びに有機過酸化物を配合し、２軸押出機を
用いて溶融混練することにより、無水マレイン酸をグラ
フトした酸変性ポリプロピレンを製造した。酸変性ポリ
プロピレン中の無水マレイン酸付加量は、キシレン／ア
セトン系で再沈澱精製処理を行って未反応の無水マレイ
ン酸成分を除去し、さらに真空乾燥を行った後に、該精
製物を熱キシレンに溶解し、ナトリウムメチラート標準
溶液により滴定することにより求めた。さらに得られた
酸変性ポリプロピレンに対し、ヒドロキシ基含有アミン
化合物を表１（ＩＩ）に示す配合量で配合し、２軸押出
機により溶融混練することにより、水酸基含有ポリプロ
ピレン系樹脂（ＯＨ−ＰＰ１〜ＯＨ−ＰＰ５）を得た。
また、ＯＨ−ＰＰ６は、水酸基含有量が０．９ｍｅｑ／
ｇの水酸基含有ポリプロピレンワックス（ユーメックス
Ｈ１２１０、三洋化成（株）製）５重量部にポリプロピ
レン・エチレンブロック共重合体（旭化成ポリプロＭ８
８４０）を９５重量部配合し、２軸押出機により溶融混
練することにより得た。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂中の水酸基含有量の測
定 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂中の水酸基量の定量は
無水酢酸／ピリジン法により行った。以下に詳細を示
す。 （１）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂樹脂を熱キシレ
ンに溶解させ、アセトン中に再沈澱させることにより精
製を行った。精製試料は濾過後、８０℃で８時間以上真
空乾燥を行い、溶媒を取り除いた。 （２）精製試料３ｇをキシレン：ピリジン＝２：１（体
積比）の加熱混合溶媒１５０ｍｌに溶解し、０．０５Ｎ
Ｎａメチラート標準溶液で指示薬にフェノールフタレン
エタノール溶液を用いて滴定し、精製試料１ｇ中の酸含
有量を定量した。 （３）精製試料３ｇをキシレン：ピリジン＝２：１（体
積比）の加熱混合溶媒１５０ｍｌに溶解し、無水酢酸の
ピリジン溶液（１ｗｔ％）を５ｍｌ加え、２時間反応さ
せた。その後、純水１ｍｌを加え、更に２時間反応させ
た。反応終了後に０．０５ＮＮａメチラート標準溶液で
指示薬にフェノールフタレンエタノール溶液を用いて滴
定し、一方でブランク試験を行って、無水酢酸の消費量
を求めた。 （４）精製試料中の酸当量と無水酢酸の消費量より水酸
基含有ポリプロピレン系樹脂の水酸基含有量を算出し
た。水酸基含有量は水酸基含有ポリプロピレン系樹脂１
ｇ中に含まれるナトリウムメチラート当量（ｍｅｑ（Ｃ
Ｈ3 ＯＮａ）／ｇ（ＰＰ）で表す。塗膜密着性評価用試験片の調製 塗膜密着性評価用試験片は以下の２つの手法により調製
した。（１）射出成形法 射出成形機（オートショット５０
Ｂ、ファナック（株）製）を用いてシリンダー設定温度
２３０℃、金型設定温度６０℃の条件で溶融樹脂を金型
内に射出し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板成
形体を得た。（２）溶融プレス法 プレス設定温度を２００℃とし、
溶融樹脂をＰＥＴフィルム（商標名ルミラー、東レ
（株）製）間で圧延し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍ
ｍの平板成形体を得た。ウレタン系塗料密着性試験 （１）前処理、焼き付け処理 成形した厚み２ｍｍの平
板表面をエタノールを含浸させた布で拭き取り、２０〜
２５℃において１時間以上乾燥させたのち、二液型ウレ
タン系塗料（レタンＰＧ６０、関西ペイント（株）製）
を用いてスプレー塗装（厚さ３０〜４０μm）を行っ
た。その後、２０〜２５℃において３０分間放置した
後、熱風循環式乾燥機中で８０℃で１時間、焼き付け処
理を施した。焼き付け処理を終了後、さらに２４時間放
置した後、碁盤目剥離試験により塗膜密着性評価を行っ
た。（２）碁盤目剥離試験 カッターナイフを用い、塗膜面
上に直行する平行線を１１本ずつ１ｍｍ間隔で引いて碁
盤目を１００個作った。その上にセロハン粘着テープ
（ＪＩＳ−Ｚ１５２２）を十分に圧着し、塗膜面と約３
０度に保ち手前に一気にひき剥し、碁盤目で囲まれた部
分の状態を観察した。結果は、残存数／１００で表し
た。
【００３２】
【実施例１〜１０】水酸基含有ポリプロピレン系樹脂
（ａ）、ポリオレフィン系エラストマー（ｂ）、有機ス
ズ及び／または第３級アミン化合物（ｃ）、その他の熱
可塑性樹脂、及びタルクを表２に示す配合量で配合し、
２軸押出機により溶融混練することによりプロピレン系
樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を表２に示す成
形方法で成形し、得られた成形体のウレタン系塗料の密
着性を評価した。表２下部に結果を示す。
【００３３】
【比較例１〜５】表３に示す各成分を、二軸押出機によ
り２３０℃にて溶融混練し、プロピレン系樹脂組成物を
製造し、得られた樹脂組成物から塗膜評価用試験片を成
形し、塗膜密着性を評価した。表３に結果を示す。表１
〜表３中の略号は次の通りである。ポリプロピレン ○ホモポリプロピレン（ＰＰ−１） 旭化成ポリプロ Ｅ１１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
２） 旭化成ポリプロ Ｍ７１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
３） 旭化成ポリプロ Ｅ３１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
４） 旭化成ポリプロ Ｍ８８４０ ＭＦＲ：４０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）有機過酸化物（パーオキサイド） ○２，５−ジメチルー２，５−ジー（ｔーブチルパーオ
キシ）ヘキサン無水マレイン酸 ○日本油脂 クリスタルマンヒドロキシ基含有アミン化合物 ○２ーアミノエタノール（アミノアルコール１） ○２ー（２ーアミノエトキシ）エタノール（アミノアル
コール２）水酸基含有ポリプロピレンワックス ○三洋化成 ユーメックスＨ１２１０ 数平均分子量４，０００、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／
ｇオレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−１） エクソン化学 ＶＩＳＴＡＬＯＮ８０５ ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）：５３、エチレン含
量：７７ｗｔ％ ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−２） エクソン化学 ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８ ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）：７６、エチレン含
量：５４ｗｔ％有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）第３級アミン化合物 ○１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）その他の熱可塑性樹脂 ○高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） 旭化成サンテック−ＨＤ Ｊ３４０ ＭＦＲ：７ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） ○低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） 旭化成サンテック−ＬＤ Ｍ６５２０ ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） ○スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体の水素添加
物（ＳＥＢＳ） 旭化成タフテックＨ１０５２ ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） スチレン含量：１９ｗｔ％強化材（タルク） ○日本タルク マイクロエースｐ４
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物からな
る成形体はウレタン系塗料に対する被塗装性に優れてい
る。ウレタン系塗料は一般にポリイソシアネートとポリ
オール化合物との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、一液型と二液型があり、また、ブロック型イソシア
ネートを用いた粉体塗料もある。本発明のプロピレン系
樹脂組成物からなる成形体はこれらいずれのウレタン系
塗料に対してもその密着性に優れる。
【００３８】また、本発明の樹脂組成物は従来公知の任
意の成形加工法で得られた成形体に対してその効果を発
現し、例えば射出成形、圧縮成形、押し出し成形、シー
ト成形、ブロー成形等によって得られた各種形状の成形
物として利用できる。従って、本発明のプロピレン系樹
脂組成物は自動車部品、電気製品部品、機械部品、玩
具、文房具、日用品などの分野で、特に塗装・接着が必
要とされる用途に好ましく使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＤ ＬＬＥ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）成分
    からなる樹脂組成物。 （ａ）成分：水酸基含有量が０．１×１０-2ｍｅｑ／ｇ
    （ＰＰ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下である水酸
    基含有ポリプロピレン系樹脂 ９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
    重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
    化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
    対して０．０１〜１０重量部
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