JPH083387A - キャップライナー用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 メルトフローレートが０．５〜５０ｇ／１０
分であり、密度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ³ であ
り、示差走査熱量計による最高融解ピーク温度が１００
℃以上であり、かつ示差走査熱量計による１００℃以上
の融解熱量が１０ジュール／ｇ以上であるエチレン−α
−オレフィン共重合体を含有するキャップライナー用エ
チレン−α−オレフィン共重合体組成物。 【効果】 臭気の発生を抑制し、柔軟性、耐熱性及び耐
衝撃性に優れ、よってキャップライナー用に最適なエチ
レン−α−オレフィン共重合体組成物を提供することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、キャップライナー用エ
チレン−α−オレフィン共重合体組成物に関するもので
ある。更に詳しくは、本発明は、臭気の発生を抑制し、
柔軟性、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、よってキャップラ
イナー用に最適なエチレン−α−オレフィン共重合体組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】瓶の口部を閉止するキャップには、アル
ミニウムなどの金属が広く用いられている。これらのキ
ャップの天板部内面には、パッキンの一種であるキャッ
プライナーが使用されている。キャップライナーは、瓶
の内容物と直接に接触し、しかも長期間にわたってキャ
ップの閉止を完全に保つ必要があるため、臭気を有しな
いこと並びに柔軟性、耐熱性及び耐衝撃性に優れること
が要求される。

【０００３】従来、キャップライナーには、高圧ラジカ
ル法低密度ポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重
合体が用いられている。しかしながら、低密度ポリエチ
レンは、柔軟性及び耐衝撃性の点で不十分であり、また
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、臭気及び耐熱性の点
で不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、臭気の発生を抑制し、柔軟性、耐熱性及び
耐衝撃性に優れ、よってキャップライナー用に最適なエ
チレン−α−オレフィン共重合体組成物を提供する点に
存する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、メ
ルトフローレートが０．５〜５０ｇ／１０分であり、密
度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ³ であり、示差走査熱
量計による最高融解ピーク温度が１００℃以上であり、
かつ示差走査熱量計による１００℃以上の融解熱量が１
０ジュール／ｇ以上であるエチレン−α−オレフィン共
重合体を含有するキャップライナー用エチレン−α−オ
レフィン共重合体組成物に係るものである。

【０００６】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、メルトフローレートが０．５〜５０ｇ／１０分、
好ましくは１〜２０ｇ／１０分のものである。メルトフ
ローレートが過小であるとキャップライナーの成形性に
劣り、一方メルトフローレートが過大であると耐衝撃性
に劣る。ここで、メルトフローレートはＪＩＳ−Ｋ７２
１０に準じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定さ
れる。

【０００７】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、密度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ³ のものであ
る。密度が過小であると耐熱性に劣り、一方密度が過大
であると剛性が増し、柔軟性が失われる。

【０００８】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、示差走査熱量計による最高融解ピーク温度が１０
０℃以上、好ましくは１００〜１３０℃のものである。
該温度が低すぎると耐熱性に劣る。

【０００９】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、示差走査熱量計による１００℃以上の融解熱量が
１０ジュール／ｇ以上、好ましくは１０〜１００ジュー
ル／ｇのものである。該融解熱量が過少であると耐熱性
に劣る。

【００１０】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、上記のすべての条件を充足するエチレン−α−オ
レフィン共重合体である。

【００１１】α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０
のものが好ましく、具体的にはプロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１などをあげることが
できる。これらは、その一種を単独で用いてもよく、又
は二種以上を併用してもよい。

【００１２】エチレン−α−オレフィン共重合体におけ
るα−オレフィンの含有量は、通常５〜２５重量％、好
ましくは１０〜２０重量％である。

【００１３】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体を製造する方法としては、エチレンとα−オレフィン
を、チーグラー型触媒を使用して重合する方法をあげる
ことができる。重合反応は、通常３０〜３００℃の重合
温度下、常圧ないし３０００ｋｇ／ｃｍ² の重合圧力
下、溶媒の存在下又は不存在下、気−固、液−固又は均
一液相下で実施される。なお、重合反応は、１３０〜３
００℃の重合温度下、３００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の
重合圧力下の高圧バルク法で実施することが好ましい。

【００１４】上記のチーグラー型触媒としては、元素周
期表ＩＶｂ及び／又はＶｂ族遷移金属元素の化合物と元
素周期表ＩＩｂ及び／又はＩＩＩａ族金属元素の化合物
とからなる触媒を用いることが好ましい。遷移金属元素
の化合物としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム等のハロゲン化物、アルコキシドなどを
用いることができる。また、このような遷移金属元素の
化合物と塩化マグネシウム、塩化アルミニウムなどの元
素周期表ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族典型金属元素のハ
ロゲン化物との複合物も好適に用いることができる。元
素周期表ＩＩｂ及び／又はＩＩＩａ族金属元素の化合物
としては、亜鉛及び／又はアルミニウムの水素化物及び
／又は有機金属化合物を好適に用いることができる。こ
れらのチーグラー型触媒の例は、特開昭４９−９７０８
８号公報、特開昭４９−９７０８９号公報、特開昭５０
−５０４８７号公報、特開昭５２−１０３４８５号公
報、特開昭５４−２６８８９号公報、特開昭５４−１４
６２８５号公報、特開昭５６−９９２０９号公報、特開
昭５７−１３１２０８号公報、特開昭５７−１４５１０
６号公報、特開昭５８−２７７０６号公報、特開昭５８
−６５７０８号公報、特開昭５９−１３３２１０号公報
などに具体的に記載されている。

【００１５】本発明のキャップライナー用エチレン−α
−オレフィン共重合体組成物は、上記のエチレン−α−
オレフィン共重合体を必須の成分として含有し、その他
必要に応じて、中和剤、分散剤、酸化防止剤、滑剤、耐
候性改良剤、帯電防止剤、顔料、フィラー、シリコンオ
イル、シリコンガムなどの添加成分を混合して得られる
ものである。また、必要に応じて他の樹脂、たとえば高
圧ラジカル法ポリエチレン、本発明以外のエチレン−α
−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重
合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、
水添ブロック共重合体エラストマー、ポリブテン、ポリ
エステル系エラストマーなどをブレンドすることもでき
る。組成物を得る方法としては、たとえば本発明のエチ
レン−α−オレフィン共重合体及び上記の添加成分を、
タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリ
ーミキサー、押出造粒機などにより混合すればよい。ま
た得られた組成物は、圧縮成形法、射出成形法、インシ
ェル・モールディング法などにより、キャップライナー
に成形される。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。評
価方法は次のとおりである。

【００１７】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳーＫ７２１０に準じて行った。なお、測定温度は
１９０℃とし、荷重は２．１６ｋｇとした。

【００１８】（２）密度 ＪＩＳーＫ６７６０により測定した。

【００１９】（３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最
高融解ピーク温度 パーキンエルマー社製７型ＤＳＣを使用し、ＪＩＳ−Ｋ
７１２１により最高融解ピーク温度を測定した。なお、
試験片の状態調節はＪＩＳ−Ｋ７１２１の３−（２）項
に準じて行った。

【００２０】（４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による１
００℃以上の融解熱量 パーキンエルマー社製７型ＤＳＣを使用し、ＪＩＳ−Ｋ
７１２２により１００℃以上の融解熱量を測定した。な
お、試験片の状態調節はＪＩＳ−Ｋ７１２２の３−
（２）項に準じて行った。

【００２１】（５）ねじり剛性率（柔軟性） １５０℃で厚さ３ｍｍにプレス成形したシートを使用
し、ＪＩＳ−Ｋ６７３０により測定した。ねじり剛性率
が低い程、柔軟性に優れる。

【００２２】（６）引張衝撃強度（耐衝撃性） ６５ｍｍφ、厚さ１ｍｍのキャップライナー用シートを
１５０℃でプレス成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ１８２２により
測定した。

【００２３】（７）臭気 １リットル広口ガラス瓶に、引張衝撃強度測定用に調製
したシートを入れ、蓋をして５０℃のオーブン中で１時
間経時させた後、取り出し室温まで冷却後臭気を官能試
験により評価した。臭気が弱いものを○、強いものを×
とした。

【００２４】（８）戻り長さ（耐熱性） 引張衝撃強度測定用に調製したシートから長さ３８ｍ
ｍ、幅１３ｍｍの試験片を切出し、長さ方向に半円状に
曲げ、その両端をＪＩＳ−Ｋ６７６０の４．７に規定さ
れた試験片固定具に取りつけた（このときの試験片の両
端の間隔をＬ₁ とする。）次に、固定具に取りつけた試
験片を、温度８０℃のオーブン中で１時間保持し、その
後取り出して、直ちに固定具から試験片を取外し、室温
で１時間冷却した後、試験片の両端の間隔（Ｌ₂ ）を測
定した。戻り長さは（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）で求められ、戻り長
さが大きい程、耐熱性に優れる。

【００２５】実施例１〜３及び比較例１〜３ 表１又は表２に示す共重合体１００重量部並びにエルカ
酸アミド０．３重量部を、バンバリーミキサーにて１５
０℃の温度で１０分間混練し、６５ｍｍｍ径のスクリュ
ーを有する押出機にて１８０℃で造粒し組成物を得た。
該組成物について、上記の方法により測定・評価を行っ
た。結果を表１及び表２に示した。

【００２６】結果から次のことがわかる。本発明の共重
合体を用いたすべての実施例は、すべての評価項目にお
いて満足すべき結果を示している。一方、密度が過大な
高圧ラジカル法低密度ポリエチレンを用いた比較例１
は、柔軟性及び耐衝撃性に劣る。また、エチレン−酢酸
ビニル共重合体を用いた比較例２及び３は、臭気及び耐
熱性に劣る。

【００２７】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 重合体 種類 *1 VL-1 VL-2 VL-3 特性 MFR g/10 分 5.0 4.0 3.8 密度 g/cm ³ 0.900 0.890 0.908 最高ピーク温度℃ *2 114 111 122 100 ℃以上の融解熱量 *3 Jule/g 18 14 38 評価 ねじり剛性率 kg/cm² 190 150 280 引張衝撃強度kg・cm/cm ² 620 750 1350 臭気 ○ ○ ○ 戻り長さ mm 6 5 10 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００２８】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 重合体 種類 *1 LD-1 EVA-1 EVA-2 特性 MFR g/10 分 7.0 1.5 1.5 密度 g/cm ³ 0.918 - - 最高ピーク温度℃ *2 107 97 93 100 ℃以上の融解熱量 *3 Jule/g 42 0.5 0 評価 ねじり剛性率 kg/cm² 430 260 170 引張衝撃強度kg・cm/cm ² 160 580 650 臭気 ○ × × 戻り長さ mm 4 2 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００２９】＊１ 重合体の種類 ＶＬ−１：エチレン−ブテン−１共重合体（ブテン−１
含量＝１４重量％） ＶＬ−２：エチレン−ブテン−１共重合体（ブテン−１
含量＝１６重量％） ＶＬ−３：エチレン−ヘキセン−１共重合体（ヘキセン
−１含量＝１４重量％） ＬＤ−１：高圧ラジカル法低密度ポリエチレン ＥＶＡ−１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含量＝１０重量％） ＥＶＡ−２：エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含量＝１５重量％） なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有
量は、ＪＩＳ−Ｋ６７３０により測定した。

【００３０】＊２ 最高ピーク温度：示差走査熱量計
（ＤＳＣ）による最高融解ピーク温度

【００３１】＊３ １００℃以上の融解熱量：示差走査
熱量計による１００℃以上の融解熱量

【００３２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明により、臭気
の発生を抑制し、柔軟性、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、
よってキャップライナー用に最適なエチレン−α−オレ
フィン共重合体組成物を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレートが０．５〜５０ｇ／
   １０分であり、密度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ³ で
   あり、示差走査熱量計による最高融解ピーク温度が１０
   ０℃以上であり、かつ示差走査熱量計による１００℃以
   上の融解熱量が１０ジュール／ｇ以上であるエチレン−
   α−オレフィン共重合体を含有するキャップライナー用
   エチレン−α−オレフィン共重合体組成物。