JPH083425A - 熱硬化性組成物及びその硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）エポキシ基とシラノール基及び／又は
珪素原子に直接結合した加水分解性基とを同一分子中に
有する化合物、及び（Ｂ）有機錫系化合物を含有してな
ることを特徴とする熱硬化性組成物。 【効果】 貯蔵安定性、低温硬化性等に優れ、且つ硬化
物の耐変色性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な硬化性組成物及
びその硬化性組成物を用いた硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂の硬化触媒としてル
イス酸（例えば、塩化アルミニウム、塩化スズ、フッ化
硼素、フッ化硼素エーテル錯体等）、金属アルコラート
（例えば、アルミニウムトリアルコキシド、チタニウム
テトラアルコキシド等）、金属キレート化合物（トリス
アセチルアセトナトアルミニウム等）、金属キレート化
合物と活性水素化合物との複合物（トリスアセチルアセ
トナトアルミニウムとシラノール化合物との反応物等）
等が知られている。

【０００３】しかしながら、これらの触媒のうち、上記
したルイス酸又は金属アルコラートを含む硬化性組成物
は、それぞれ常温での貯蔵安定性が著しく悪いこと、そ
して金属キレート化合物又はその複合物を含む硬化性組
成物は、それぞれ、常温での貯蔵安定性が悪く、且つ硬
化物が黄変するといった欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵安定性
に優れ、且つ低温で硬化するとともに変色のない硬化物
を開発することを目的としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の如
き問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、エポ
キシ基とシラノール及び／又は珪素原子に直接結合した
加水分解性基とを有する化合物に対して反応性触媒とし
て有機錫系化合物を用いた硬化性組成物が、貯蔵安定
性、低温硬化性等に優れ、且つ硬化物の耐変色性等に優
れたものであることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）エポキシ基とシラ
ノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加水分解性
基とを同一分子中に有する化合物、及び（Ｂ）有機錫系
化合物を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物、並びに上記熱硬化性組成物を有機溶剤に溶解又は分
散させてなる有機溶液又は分散液を基材に塗布した後、
加熱して硬化させることを特徴とする硬化方法に係る。

【０００７】本発明において、シラノール基とは珪素原
子に直接結合した水酸基を意味し、珪素原子に直接結合
した加水分解性基とは加水分解によってシラノール基を
生じる基を意味する。

【０００８】本発明において、珪素原子に直接結合した
加水分解性基としては、例えば、一般式−ＯＲ⁴ で表さ
れるアルコキシル基、一般式−ＯＣＯＲ⁵ で表されるア
シロキシ基、及び一般式−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ⁶ ）₂ で表され
るケトオキシム基等が包含される。上記各一般式におい
て、Ｒ⁴ はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素
数１〜５好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示し、
Ｒ⁵ は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ⁶ は炭素数
１〜５のアルキル基を示す。

【０００９】上記加水分解性基の好ましい具体例として
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等
のアルコキシル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基等のアシロキシ基、アセトキシム基、プロピオニルオ
キシム基等のケトオキシム基等が挙げられる。これらの
加水分解性基の中でも、特に、貯蔵安定性及び低温硬化
性に優れた効果を持つ炭素数１〜３のアルコキシル基が
好ましい。

【００１０】本発明において、シラノール基及び珪素原
子に直接結合した加水分解性基を、以下、あわせて「反
応性珪素基」ということがある。

【００１１】本発明において、（Ａ）成分中のエポキシ
基は、直鎖状炭化水素基の炭素原子間にエーテル基が結
合した脂肪族タイプエポキシ基、脂環式炭化水素基の炭
素原子間にエーテル基が結合した脂環式タイプエポキシ
基のいずれのタイプのエポキシ基でもよいが、脂環式タ
イプエポキシ基である場合は同じく（Ａ）成分中のシラ
ノール基（又は加水分解性基）及び（Ｂ）成分の有機錫
系化合物によってカチオン重合反応又はカチオン的付加
反応が容易に且つ迅速に起こるため、低温硬化性に優れ
るといった特徴がある。

【００１２】本発明の硬化性組成物は、（Ａ）エポキシ
基及び反応性珪素基を同一分子中に有する化合物及び
（Ｂ）有機錫系化合物を含有してなるものである。

【００１３】化合物（Ａ） 化合物（Ａ）において、エポキシ基の数は１分子中に平
均約１個以上、好ましくは平均約２〜１００個の範囲の
ものが好適である。該エポキシ基の数が１分子中に平均
約１個を下回ると低温硬化性が低下するので好ましくな
い。

【００１４】また、化合物（Ａ）の反応性珪素基の数
は、１分子中に平均約１個以上、好ましくは平均約１〜
３００個の範囲のものが好適である。該反応性珪素基の
数が１分子中に平均約１個を下回ると低温硬化性が低下
するので好ましくない。

【００１５】また、化合物（Ａ）は、平均分子量約２０
０〜１００，０００、好ましくは約５００〜５０，００
０の範囲が好適である。平均分子量約２００未満のもの
は、硬化物の耐久性が低下する傾向にあり、一方約１０
０，０００を越えると貯蔵安定性、硬化物の外観等が低
下する傾向にあるので好ましくない。

【００１６】化合物（Ａ）としては、上記した条件を満
足するものであれば、従来から公知のもの、例えば、エ
チレン性不飽和モノマーの共重合体、ポリエステル樹
脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリ
エステル樹脂、シリコン変性エポキシ樹脂、弗素樹脂等
を適宜選択して使用することができる。

【００１７】また、化合物（Ａ）として、γ−グリシド
キシプロピルメトキシシラン等のシランカップリング剤
として知られている化合物も使用が可能であるが、貯蔵
安定性、硬化性、硬化物の耐久性等が上記共重合体乃至
樹脂に比較して劣る。

【００１８】化合物（Ａ）として特に好ましいものは、
エチレン性不飽和モノマーの共重合体、即ちエポキシ基
含有エチレン性不飽和モノマー、反応性珪素基含有エチ
レン性不飽和モノマー、及び必要に応じてその他のエチ
レン性不飽和モノマーを、ラジカル共重合反応させて得
られる共重合体である。

【００１９】上記エポキシ基含有エチレン性不飽和モノ
マーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレー
ト、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これ
らの少なくとも一種を用いる。

【００２０】上記反応性珪素基含有エチレン性不飽和モ
ノマーとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−
（メタ）アクリロイルオキシエチルプロピルトリメトキ
シシラン、これらとアルコキシシラン（例えば、テトラ
アルコキシシラン、トリアルコキシアルキルシラン等）
との共縮合物、及び水酸基含有エチレン性不飽和モノマ
ー（例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）とテト
ラアルコキシシランの低縮合物との反応物等を挙げるこ
とができ、これらの少なくとも一種を用いる。ここで、
上記テトラアルコキシシランの低縮合物としては、例え
ば「コルコートＥＳ４０」、「コルコートＭＳ４０」
（いずれもコルコート社製、商品名）等を挙げることが
できる。

【００２１】また、必要に応じて共重合させるその他の
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のＣ
_{1 〜24}のアルキル（メタ）アクリレート又はシクロアル
キル（メタ）アクリレート類；パーフルオロブチルエチ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロデシルエチル（メ
タ）アクリレート等のパーフルオロアルキル基又はパー
フルオロアルケニル基含有エチレン性不飽和モノマー
類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマ
ー類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリルモノマー
類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のアミドモノマー類等が挙げられ
る。

【００２２】有機錫系化合物（Ｂ） 有機錫系化合物（Ｂ）は、２価又は４価の錫原子に有機
基が結合した化合物であって、１５０℃以上の沸点を有
する常温（２０℃）で液状又は固体状のものである。該
有機基としては、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基で
あり、そしてこの炭化水素基と共にエーテル結合及び／
又はエステル結合を含んでいても良い。更に、該有機錫
系化合物は１分子中に錫が２個以上のものも包含され
る。

【００２３】本発明において、上記した有機錫系化合物
（Ｂ）の中でも、有機基として、炭化水素基とエーテル
結合及び／又はエステル結合とを含有する下記一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）の有機錫系化合物を使用した硬化性
組成物は貯蔵安定性、低温硬化性、耐黄変性等の性能が
更によくなるといった利点がある。

【００２４】即ち、好ましい有機錫系化合物として、一
般式 （Ｒ¹ ）_n Ｓｎ（ＯＲ² ）_4-n （Ｉ） 及び一般式 （Ｒ¹ ）_p Ｓｎ（ＯＲ² ）_2-p （ＩＩ） （各式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基を示す。Ｒ² は、同一又は異なっ
て、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、

【００２５】

【化３】

【００２６】を示す。Ｒ³ は、炭素数１〜２０の１価の
炭化水素基を示す。また、ｎは０〜３の整数を示し、ｐ
は０又は１を示し、ｍは１〜２０の整数を示す。）で表
わされるものが包含される。これらの内、特に、一般式
（Ｉ）で表されるものがより好ましい。

【００２７】上記した有機基及び一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表される有機錫系化合物の炭素数１〜２０の１価
の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化
水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの基が組合わさっ
たもののいずれのタイプであってもよい。脂肪族炭化水
素基は、直鎖状又は分岐鎖状であっても、また、不飽和
結合を含んでもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチ
ル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル基等が挙
げられる。

【００２８】脂環式炭化水素基としては、例えば、シク
ロヘキシル基等が例示される。芳香族炭化水素基として
は、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、ト
ルイル、キシリル基等が挙げられる。また、脂肪族炭化
水素基と芳香族炭化水素基とが組合わさった基として
は、例えば、ベンジル、フェネチル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基の中でも炭素数１〜２０のアルキル
基及びフェニル基が好ましい。

【００２９】上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の有機錫系
化合物において、Ｒ² が

【００３０】

【化４】

【００３１】であるエステル結合を持つものが、貯蔵安
定性、低温硬化性等に優れる。また、一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）において、Ｒ³ が炭素数１〜２０のアルキル基
又はフェニル基であるものが好ましい。

【００３２】更に、上記一般式（Ｉ）において、特に、
ｎが０又は１のものが、貯蔵安定性、低温硬化性等に優
れる。

【００３３】上記一般式（Ｉ）の有機錫系化合物とし
て、エステル結合を含むものとしては、例えば、スズテ
トラアセテート、スズテトラオクテート、スズテトララ
ウレート、ブチルスズトリアセテート、ブチルスズトリ
ブチレート、ブチルスズトリヘキシレート、ブチルスズ
トリオクテート、ブチルスズトリラウレート、ブチルス
ズトリメチルマレート、オクチルスズトリアセテート、
オクチルスズトリブチレート、オクチルスズトリヘキシ
レート、オクチルスズトリオクテート、オクチルスズト
リラウレート、オクチルスズトリメチルマレート、フェ
ニルスズトリブチレート、フェニルスズトリラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジブチレ
ート、ジブチルスズジヘキシレート、ジブチルスズジオ
クテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
エチルマレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオク
チルスズジブチレート、ジオクチルスズジヘキシレー
ト、ジオクチルスズジオクテート、ジオクチルスズジラ
ウレート、ジオクチルスズジエチルマレート、トリブチ
ルスズアセテート、トリブチルスズブチレート、トリブ
チルスズヘキシレート、トリブチルスズオクテート、ト
リブチルスズラウレート、トリブチルスズメチルマレー
ト、トリオクチルスズアセテート、トリオクチルスズブ
チレート、トリオクチルスズヘキシレート、トリオクチ
ルスズオクテート、トリオクチルスズラウレート、トリ
オクチルスズメチルマレート等が挙げられる。また、エ
ーテル結合を含むものとしては、例えば、ブチルスズト
リメトキシ、ブチルスズトリブトキシ、オクチルスズト
リメトキシ、フェニルスズトリメトキシ、ジブチルスズ
ジメトキシ、ジオクチルスズジメトキシ、ジオクチルス
ズジブトキシ、トリブチルスズブトキシ等が挙げられ
る。

【００３４】上記した中でも、特に、スズテトラアセテ
ート、ブチルスズトリアセテート、ブチルスズトリブチ
レート、ブチルスズトリオクテート、ブチルスズトリラ
ウレート、オクチルスズトリアセテート、オクチルスズ
トリブチレート等が好ましい。

【００３５】上記一般式（ＩＩ）の有機錫系化合物とし
ては、例えばスズジアセテート、スズジブチレート、ス
ズジオクテート、スズジラウレート等が挙げられる。

【００３６】本発明の熱硬化性組成物において、化合物
（Ａ）及び有機錫系化合物（Ｂ）の配合割合は、化合物
（Ａ）１００重量部当たり、有機錫系化合物（Ｂ）が約
０．００１〜２０重量部、好ましくは約０．０１〜１５
重量部の範囲が好適である。

【００３７】有機錫系化合物（Ｂ）が上記範囲を下回る
と低温硬化性が低下し、一方、上記範囲を上回ると、さ
らなる低温硬化性が得られず、また、硬化物の仕上り外
観や耐久性も低下するので好ましくない。

【００３８】本発明の熱硬化性組成物は、上記した化合
物（Ａ）及び有機錫系化合物（Ｂ）成分以外に、必要に
応じて、着色剤、充填剤、有機溶剤、紫外線安定剤、紫
外線吸収剤、流動性調整剤及びその他の添加剤が配合で
きる。

【００３９】本発明の熱硬化性組成物は、６０℃以上の
温度で硬化が可能であり、また、特に用途は限定される
ことなく広範囲の分野から選択して適用できる。特に好
ましくは、例えば、塗料分野に適用することができる。

【００４０】次に、本発明の硬化方法について述べる。

【００４１】本発明の硬化方法は、上記した熱硬化性組
成物を有機溶剤に溶解又は分散させてなる有機溶液又は
分散液を、基材に塗布した後、加熱して硬化させること
により、行なうことができる。

【００４２】熱硬化性組成物を溶解又は分散する有機溶
剤としては、熱硬化性組成物の種類によって適宜選択す
ればよいが、通常、エステル系、ケトン系、エーテル
系、アルコール系、炭化水素系等の溶剤が使用できる。

【００４３】該基材としては、有機溶剤によって溶解し
たり、又６０℃程度の加熱によって溶融、変質しないも
のであれば、特に制限はなく、従来から使用されている
ものを選択して使用することができる。具体的には、処
理又は未処理の金属、プラスチック、紙、繊維、これら
のものに塗装を施したもの等が挙げられる。

【００４４】基材に塗布する方法としては、例えば、ス
プレー塗装、刷毛塗装、ローラー塗装、浸漬塗装等の通
常の塗装手段を用いることができる。これにより、乾燥
膜厚が約１〜１００μｍ程度の範囲になるように塗装す
る。

【００４５】加熱硬化は、通常、約６０℃以上、好まし
くは約１００〜３００℃程度の温度で行うことが好適で
ある。また、加熱時間は温度によって大きく異なるが、
例えば、通常、約２５０℃では約１０秒程度、又は約６
０℃では約３時間程度である。

【００４６】

【作用及び発明の効果】本発明の熱硬化性組成物は、室
温（２０℃程度）では全く反応しないが、６０℃程度の
温度を加えることによって反応が急激に起こるので、組
成物の貯蔵安定性が優れ、しかも低温硬化性に優れ、且
つ硬化物の耐変色性に優れた効果を発揮する。この理由
は明らかではないが、熱によって、有機錫系化合物とシ
ラノール基（又は加水分解性基）含有化合物とが結合し
た錫と珪素のコンプレックスが生成され、ついでこのも
のが、エポキシ基のカチオン重合反応又はカチオン的付
加反応を促進させる硬化触媒として作用するものと推察
される。

【００４７】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、
本発明をさらに具体的に説明する。

【００４８】製造例１ エポキシ基及び反応性珪素基含
有化合物（ｉ）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器で、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン１５０ｇ、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチルメタクリレート２２０ｇ、シ
クロヘキシルメチルアクリレート５００ｇ、ブチルメタ
クリレート１３０ｇ及びアゾイソブチロニトリル１０ｇ
の混合物を１１０℃のキシレン１０００ｇ中に滴下し、
５時間反応させて、数平均分子量１０，０００のアクリ
ル樹脂（１分子中にエポキシ基約１１個及びアルコキシ
シリル基約１９個を含有する）を製造した。

【００４９】製造例２ エポキシ基及び反応性珪素基含
有化合物（ii）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器で、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン２４ｇ、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチルメタクリレート４０ｇ、シクロ
ヘキシルメチルアクリレート５００ｇ、ブチルメタクリ
レート４３６ｇ及びアゾイソブチロニトリル１０ｇの混
合物を１１０℃のキシレン１０００ｇ中に滴下し、５時
間反応させて、数平均分子量１０，０００のアクリル樹
脂（１分子中にエポキシ基約２個及びアルコキシシリル
基約３個を含有する）を製造した。

【００５０】製造例３ エポキシ基及び反応性珪素基含
有化合物（iii)の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器で、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン１５０ｇ、グリシジルメ
タクリレート１５９ｇ、シクロヘキシルメチルアクリレ
ート５００ｇ、ブチルメタクリレート１９１ｇ及びアゾ
イソブチロニトリル１０ｇの混合物を１１０℃のキシレ
ン１０００ｇ中に滴下し、５時間反応させて、数平均分
子量１０，０００のアクリル樹脂（１分子中にエポキシ
基約１１個及びアルコキシシリル基約１９個を含有す
る）を製造した。

【００５１】実施例１ 上記エポキシ基及び反応性珪素基含有化合物（ｉ）２０
０ｇ（樹脂固形分１００ｇ）にブチルスズトリアセテー
ト１．５ｇを配合して、本発明硬化性組成物を製造し
た。

【００５２】実施例２〜７及び比較例１〜２ 表１に記載した配合で実施例２〜７の本発明組成物及び
比較例１〜２の比較組成物を製造した。

【００５３】実施例及び比較例の各硬化性組成物の貯蔵
安定性を下記試験方法により調べた。

【００５４】貯蔵安定性：次の基準で評価した。

【００５５】◎：４０℃で７日間以上増粘なし、 ○：４０℃、７日間で若干増粘する、 △：４０℃、１〜６日間で増粘、ゲル化する、 ×：２０℃、１時間でゲル化する。

【００５６】次に、実施例及び比較例の各硬化性組成物
を、それぞれ脱脂した軟鋼板に乾燥膜厚が約５０μｍに
なるように塗装した後、１４０℃で３０分間加熱硬化し
た。得られた硬化物の性能を下記試験方法により調べ
た。

【００５７】外観：硬化膜のワレ、ツヤボケ等の異常の
有無を観察した。異常のないものを良好とした。

【００５８】硬化性：剥離した硬化膜をアセトン溶剤を
用いて還流温度で２時間抽出させた後、硬化膜の残存率
（％）を調べた。

【００５９】耐黄変性：加熱前の膜と加熱後の硬化膜と
を比較して、黄変を肉眼で観察し、次の基準で評価し
た。○：変化がなく良好である、×：黄変して悪い。

【００６０】試験結果を、表１に併記した。

【００６１】

【表１】

【００６２】上記表１において、金属キレート化合物は
トリスアセチルアセトナトアルミニウムを示す。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エポキシ基とシラノール基及び／
   又は珪素原子に直接結合した加水分解性基とを同一分子
   中に有する化合物、及び（Ｂ）有機錫系化合物を含有し
   てなることを特徴とする熱硬化性組成物。
2. 【請求項２】 エポキシ基が、脂環式エポキシ基である
   ことを特徴とする請求項１記載の熱硬化性組成物。
3. 【請求項３】 化合物（Ａ）が、エポキシ基含有エチレ
   ン性不飽和モノマー、シラノール基及び／又は珪素原子
   に直接結合した加水分解性基を含有するエチレン性不飽
   和モノマー、及び必要に応じてその他のエチレン性不飽
   和モノマーを共重合させてなる共重合体であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の熱硬化性組成物。
4. 【請求項４】 該加水分解性基が、アルコキシル基であ
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の熱硬化性組成
   物。
5. 【請求項５】 有機錫系化合物（Ｂ）が、一般式 （Ｒ¹ ）_n Ｓｎ（ＯＲ² ）_4-n （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の
   １価の炭化水素基を示す。Ｒ² は、同一又は異なって、
   炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、 【化１】 を示す。Ｒ³ は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を
   示す。また、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは１〜２０の
   整数を示す。）で表されることを特徴とする請求項１記
   載の熱硬化性組成物。
6. 【請求項６】 有機錫系化合物（Ｂ）が、上記一般式
   （Ｉ）において、Ｒ²が 【化２】 であることを特徴とする請求項５記載の熱硬化性組成
   物。
7. 【請求項７】 有機錫系化合物（Ｂ）が、上記一般式
   （Ｉ）において、Ｒ³が炭素数１〜２０のアルキル基又
   はフェニル基であることを特徴とする請求項５又は６記
   載の熱硬化性組成物。
8. 【請求項８】 有機錫系化合物（Ｂ）が、上記一般式
   （Ｉ）において、ｎが０又は１であることを特徴とする
   請求項５乃至７記載の熱硬化性組成物。
9. 【請求項９】 有機錫系化合物（Ｂ）が、上記一般式
   （Ｉ）において、Ｒ¹が炭素数１〜２０のアルキル基又
   はフェニル基であることを特徴とする請求項５乃至８記
   載の熱硬化性組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９記載の熱硬化性組成物
    を有機溶剤に溶解又は分散させてなる有機溶液又は分散
    液を基材に塗布した後、加熱して硬化させることを特徴
    とする硬化方法。