JPH0834773A - シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 - Google Patents
シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法Info
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- JPH0834773A JPH0834773A JP5281752A JP28175293A JPH0834773A JP H0834773 A JPH0834773 A JP H0834773A JP 5281752 A JP5281752 A JP 5281752A JP 28175293 A JP28175293 A JP 28175293A JP H0834773 A JPH0834773 A JP H0834773A
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジイソプロパノールアミンとアンモニアとの
反応を触媒の存在下で行うにあたり、溶媒に有機溶剤を
用いるシス−２，６−ジメチルピペラジンの選択的製造
方法、及び有機溶剤で結晶化を行う高純度のシス−２，
６−ジメチルピペラジンの単離法、並びに、副生成物で
あるトランス−２，６−ジメチルピペラジンを触媒の存
在下、１８０℃以上の温度で異性化させるシス−２，６
−ジメチルピペラジンの製造方法に関する。 【効果】 本発明の方法によれば、副生成物であるトラ
ンス−２，６−ジメチルピペラジンの生成を抑制するこ
とができ、また医薬、農薬の原料として有用な高純度の
シス−２，６−ジメチルピペラジンを単離することがで
きる。
反応を触媒の存在下で行うにあたり、溶媒に有機溶剤を
用いるシス−２，６−ジメチルピペラジンの選択的製造
方法、及び有機溶剤で結晶化を行う高純度のシス−２，
６−ジメチルピペラジンの単離法、並びに、副生成物で
あるトランス−２，６−ジメチルピペラジンを触媒の存
在下、１８０℃以上の温度で異性化させるシス−２，６
−ジメチルピペラジンの製造方法に関する。 【効果】 本発明の方法によれば、副生成物であるトラ
ンス−２，６−ジメチルピペラジンの生成を抑制するこ
とができ、また医薬、農薬の原料として有用な高純度の
シス−２，６−ジメチルピペラジンを単離することがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬の原料とし
て有用な、シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方
法に関するものである。
て有用な、シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来２，６−ジメチルピペラジンの製造
方法としては、ジイソプロパノールアミンとアンモニア
をニッケル触媒の存在下、水溶媒又は無溶媒にて反応さ
せて得る方法（英国特許第９０２５７０号明細書、米国
特許第２９１１４０７号明細書、有機合成化学協会誌
第１７巻１号１７〜２８頁（１９５９））が知られてい
る。
方法としては、ジイソプロパノールアミンとアンモニア
をニッケル触媒の存在下、水溶媒又は無溶媒にて反応さ
せて得る方法（英国特許第９０２５７０号明細書、米国
特許第２９１１４０７号明細書、有機合成化学協会誌
第１７巻１号１７〜２８頁（１９５９））が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】２，６−ジメチルピペ
ラジンは、その構造から立体異性体であるシス−及びト
ランス−２，６−ジメチルピペラジンが存在する。これ
らの立体異性体のうちシス体の需要の方が多く、特に医
薬、農薬の原料としてはシス体が使用されるため、工業
的なシス体の高選択的製造法の開発が望まれている。
ラジンは、その構造から立体異性体であるシス−及びト
ランス−２，６−ジメチルピペラジンが存在する。これ
らの立体異性体のうちシス体の需要の方が多く、特に医
薬、農薬の原料としてはシス体が使用されるため、工業
的なシス体の高選択的製造法の開発が望まれている。
【０００４】上記文献には、その方法によって生成する
シス体とトランス体の比が記載されていない。本発明者
らが従来の方法に従って反応を行なったところ、生成す
る２，６−ジメチルピペラジンはシス体の割合が多かっ
たが十分ではなく、さらにシス選択率を向上させる必要
があった。
シス体とトランス体の比が記載されていない。本発明者
らが従来の方法に従って反応を行なったところ、生成す
る２，６−ジメチルピペラジンはシス体の割合が多かっ
たが十分ではなく、さらにシス選択率を向上させる必要
があった。
【０００５】こうして得られた反応生成物を上記文献と
同様にして蒸留に付してシス体の分離を試みた。しか
し、得られるものはシス体及びトランス体を含む混合物
であり、シス体とトランス体との分離は蒸留では困難で
あった。これまで、この立体異性体の混合物からシス体
を高純度で分離する方法は知られていない。さらに、ト
ランス−２，６−ジメチルピペラジンを異性化してシス
−２，６−ジメチルピペラジンを製造する方法も知られ
ていない。
同様にして蒸留に付してシス体の分離を試みた。しか
し、得られるものはシス体及びトランス体を含む混合物
であり、シス体とトランス体との分離は蒸留では困難で
あった。これまで、この立体異性体の混合物からシス体
を高純度で分離する方法は知られていない。さらに、ト
ランス−２，６−ジメチルピペラジンを異性化してシス
−２，６−ジメチルピペラジンを製造する方法も知られ
ていない。
【０００６】本発明の目的は、シス−２，６−ジメチル
ピペラジンを高い選択率で製造する方法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、シス−及びトランス−
２，６−ジメチルピペラジンの混合物から、高純度でシ
ス−２，６−ジメチルピペラジンを分離できる方法を提
供することにある。さらに本発明の目的は、トランス−
２，６−ジメチルピペラジンを異性化してシス−２，６
−ジメチルピペラジンを製造する方法を提供することに
ある。
ピペラジンを高い選択率で製造する方法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、シス−及びトランス−
２，６−ジメチルピペラジンの混合物から、高純度でシ
ス−２，６−ジメチルピペラジンを分離できる方法を提
供することにある。さらに本発明の目的は、トランス−
２，６−ジメチルピペラジンを異性化してシス−２，６
−ジメチルピペラジンを製造する方法を提供することに
ある。
【０００７】そこで本発明者らは鋭意検討した結果、溶
媒として有機溶剤を用いて触媒存在下でジイソプロパノ
ールアミンとアンモニアとの反応を行うと、シス−２，
６−ジメチルピペラジンの選択率が著しく改善されるこ
と、有機溶剤中のシス−及びトランス−２，６−ジメチ
ルピペラジンの混合物からシス体が高純度で結晶化する
こと、並びに触媒の存在下、１８０℃以上の温度でトラ
ンス体の異性化が起ることを見出し本発明に至った。
媒として有機溶剤を用いて触媒存在下でジイソプロパノ
ールアミンとアンモニアとの反応を行うと、シス−２，
６−ジメチルピペラジンの選択率が著しく改善されるこ
と、有機溶剤中のシス−及びトランス−２，６−ジメチ
ルピペラジンの混合物からシス体が高純度で結晶化する
こと、並びに触媒の存在下、１８０℃以上の温度でトラ
ンス体の異性化が起ることを見出し本発明に至った。
【０００８】即ち本発明は、溶媒及び触媒の存在下でジ
イソプロパノールアミンとアンモニアとを反応させてシ
ス−２，６−ジメチルピペラジンを製造するにあたり、
溶媒に有機溶剤を使用することを特徴とするシス−２，
６−ジメチルピペラジンの製造方法、シス−２，６−ジ
メチルピペラジン、トランス−２，６−ジメチルピペラ
ジン及び有機溶剤を含有する混合液を結晶化処理するこ
とを特徴とするシス−２，６−ジメチルピペラジンの分
離方法、及び触媒の存在下、１８０℃以上の反応温度で
トランス−２，６−ジメチルピペラジンを異性化するこ
とを特徴とするシス−２，６−ジメチルピペラジンの製
造方法に係るものである。
イソプロパノールアミンとアンモニアとを反応させてシ
ス−２，６−ジメチルピペラジンを製造するにあたり、
溶媒に有機溶剤を使用することを特徴とするシス−２，
６−ジメチルピペラジンの製造方法、シス−２，６−ジ
メチルピペラジン、トランス−２，６−ジメチルピペラ
ジン及び有機溶剤を含有する混合液を結晶化処理するこ
とを特徴とするシス−２，６−ジメチルピペラジンの分
離方法、及び触媒の存在下、１８０℃以上の反応温度で
トランス−２，６−ジメチルピペラジンを異性化するこ
とを特徴とするシス−２，６−ジメチルピペラジンの製
造方法に係るものである。
【０００９】次に、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明のシス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法
は、ジイソプロパノールアミンとアンモニアを触媒存在
下で反応させるにあたり、溶媒に有機溶剤を使用するこ
とを特徴とするものである。本発明に使用される有機溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族系炭化水素が好ましい。有機溶剤の使用量は工業的
取扱の観点からジイソプロパノールアミン１重量部に対
して０．５〜５重量部が好ましい。
発明のシス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法
は、ジイソプロパノールアミンとアンモニアを触媒存在
下で反応させるにあたり、溶媒に有機溶剤を使用するこ
とを特徴とするものである。本発明に使用される有機溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族系炭化水素が好ましい。有機溶剤の使用量は工業的
取扱の観点からジイソプロパノールアミン１重量部に対
して０．５〜５重量部が好ましい。
【００１０】触媒は、ニッケル、コバルト等が好まし
く、特にニッケル触媒が好ましい。ニッケル触媒及びコ
バルト触媒としては、ラネーニッケル、ラネーコバルト
及び活性炭、シリカゲル、アルミナ等に担持されたニッ
ケル又はコバルト等が使用できる。触媒の使用量は、ジ
イソプロパノールアミン１重量部に対して０．０１重量
部以上であればよく、経済性の面から０．０１〜０．５
重量部の使用が好ましい。触媒量が０．０１重量部より
少ないと反応の進行が遅く、長時間を要するため好まし
くない。
く、特にニッケル触媒が好ましい。ニッケル触媒及びコ
バルト触媒としては、ラネーニッケル、ラネーコバルト
及び活性炭、シリカゲル、アルミナ等に担持されたニッ
ケル又はコバルト等が使用できる。触媒の使用量は、ジ
イソプロパノールアミン１重量部に対して０．０１重量
部以上であればよく、経済性の面から０．０１〜０．５
重量部の使用が好ましい。触媒量が０．０１重量部より
少ないと反応の進行が遅く、長時間を要するため好まし
くない。
【００１１】アンモニアの使用量は、ジイソプロパノー
ルアミン１モルに対して１．０〜２．０モルが好まし
く、さらに好ましくは１．２〜１．５モル用いるのが望
ましい。アンモニアの使用量が２．０モルを越えると反
応の進行が遅くなる。
ルアミン１モルに対して１．０〜２．０モルが好まし
く、さらに好ましくは１．２〜１．５モル用いるのが望
ましい。アンモニアの使用量が２．０モルを越えると反
応の進行が遅くなる。
【００１２】反応は加圧下で行うのが好ましく、その圧
は特に限定はなく広く選択できるが、工業的な取扱の面
から２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2とするのが好ましい。反応
温度は１５０℃以上が好ましく、工業的取扱の観点から
さらに好ましくは１５０〜２００℃で行なわれるのがよ
い。反応温度が１５０℃より低いと反応が進行しにくく
なり、反応に長時間を要するため好ましくない。
は特に限定はなく広く選択できるが、工業的な取扱の面
から２０〜６０ｋｇ／ｃｍ2とするのが好ましい。反応
温度は１５０℃以上が好ましく、工業的取扱の観点から
さらに好ましくは１５０〜２００℃で行なわれるのがよ
い。反応温度が１５０℃より低いと反応が進行しにくく
なり、反応に長時間を要するため好ましくない。
【００１３】次に、シス−２，６−ジメチルピペラジン
とトランス−２，６−ジメチルピペラジンとの分離は、
両者を含有する有機溶剤との混合物を結晶化処理して行
なう。例えば、前述のようにして得られた反応液をろ過
して触媒を除去し、次いで共沸脱水を行ない水を除去し
た後、有機溶剤の量がシス−２，６−ジメチルピペラジ
ンの理論生成量の約２〜３重量倍となるようにさらに有
機溶剤を加え、加熱して結晶を完全に溶解し、これを冷
却して結晶化を行う。結晶化の温度と時間は種々選択で
きるが、例えば５℃、２時間で結晶化を行なうことによ
り、シス−２，６−ジメチルピペラジンのみを晶出させ
ることができ、高純度のシス−２，６−ジメチルピペラ
ジンが得られる。この有機溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、またはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が
使用される。
とトランス−２，６−ジメチルピペラジンとの分離は、
両者を含有する有機溶剤との混合物を結晶化処理して行
なう。例えば、前述のようにして得られた反応液をろ過
して触媒を除去し、次いで共沸脱水を行ない水を除去し
た後、有機溶剤の量がシス−２，６−ジメチルピペラジ
ンの理論生成量の約２〜３重量倍となるようにさらに有
機溶剤を加え、加熱して結晶を完全に溶解し、これを冷
却して結晶化を行う。結晶化の温度と時間は種々選択で
きるが、例えば５℃、２時間で結晶化を行なうことによ
り、シス−２，６−ジメチルピペラジンのみを晶出させ
ることができ、高純度のシス−２，６−ジメチルピペラ
ジンが得られる。この有機溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、またはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が
使用される。
【００１４】また、トランス−２，６−ジメチルピペラ
ジンのシス−２，６−ジメチルピペラジンへの異性化
は、触媒の存在下、１８０℃以上の温度で行う。さらに
好ましくは１８０〜２３０℃で行なわれるのがよい。反
応温度が１８０℃より低いと反応が進行しにくく、トラ
ンス体からシス体への異性化が起りにくい。
ジンのシス−２，６−ジメチルピペラジンへの異性化
は、触媒の存在下、１８０℃以上の温度で行う。さらに
好ましくは１８０〜２３０℃で行なわれるのがよい。反
応温度が１８０℃より低いと反応が進行しにくく、トラ
ンス体からシス体への異性化が起りにくい。
【００１５】異性化の触媒は、ニッケル及びコバルト等
が好ましく、特にニッケル触媒が好ましい。異性化触媒
の具体例は、前述したジイソプロパノールアミンとアン
モニアとの反応の触媒と同様である。触媒の使用量は、
トランス−２，６−ジメチルピペラジン１重量部に対し
て０．０１重量部以上であればよく、経済性の面から
０．０１〜０．５重量部の使用が好ましい。
が好ましく、特にニッケル触媒が好ましい。異性化触媒
の具体例は、前述したジイソプロパノールアミンとアン
モニアとの反応の触媒と同様である。触媒の使用量は、
トランス−２，６−ジメチルピペラジン１重量部に対し
て０．０１重量部以上であればよく、経済性の面から
０．０１〜０．５重量部の使用が好ましい。
【００１６】異性化を行うにあたって、有機溶剤を溶媒
として使用することができる。使用される有機溶剤とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭
化水素が好ましい。溶媒の使用量は特に限定はないが、
通常トランス−２，６−ジメチルピペラジン１重量部に
対して０．５〜５重量部である。
として使用することができる。使用される有機溶剤とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭
化水素が好ましい。溶媒の使用量は特に限定はないが、
通常トランス−２，６−ジメチルピペラジン１重量部に
対して０．５〜５重量部である。
【００１７】異性化は、アンモニア及び／又は水素の存
在下ないしは雰囲気下で行うことができる。アンモニア
の使用量は、トランス−２，６−ジメチルピペラジン１
モルに対して１．０〜２．０モルが好ましく、さらに好
ましくは１．１〜１．５モルである。反応の水素圧は特
に限定はなく広く選択できるが、通常２０〜６０ｋｇ／
ｃｍ2である。
在下ないしは雰囲気下で行うことができる。アンモニア
の使用量は、トランス−２，６−ジメチルピペラジン１
モルに対して１．０〜２．０モルが好ましく、さらに好
ましくは１．１〜１．５モルである。反応の水素圧は特
に限定はなく広く選択できるが、通常２０〜６０ｋｇ／
ｃｍ2である。
【００１８】
【実施例】以下、具体的な実施例によって本発明を説明
するが、これらは例示的なものであり、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例１ 容量１リットルのオートクレーブにジイソプロパノール
アミン２２０ｇ（１．６５４モル）、トルエン２２０
ｇ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル（株）社製
商品名ＮＤＴ−６５）１１０ｇを入れ、ここにアンモ
ニア４２．２ｇ（２．５モル）を加えさらに水素ガスを
内圧が４．５ｋｇ／ｃｍ2になるように吹き込んだ。こ
れを昇温し１７０℃で６時間反応を行なった。反応終了
後４０℃まで冷却し、窒素ガスを吹き込んでアンモニア
を除き、容器内に析出した結晶を水１３７．３ｇを加え
て溶解し反応液を取り出した。反応液をろ過して触媒を
除いた後、共沸により水を除去した。これにトルエン２
８０ｇを加え、７０℃に加熱して結晶を溶解した。温度
を５℃まで冷却し、そのまま２時間結晶化を行なった。
晶出した結晶をろ過し、トルエンで洗浄し乾燥して、純
度９９．９％のシス−２，６−ジメチルピペラジンの結
晶１１２．４ｇを得た。ろ液は蒸留を行い、シス−及び
トランス−２，６−ジメチルピペラジンの混合物を回収
した。結晶及び蒸留分を合わせた反応生成物の組成は、
原料ジイソプロパノールアミン１１．８％、シス−２，
６−ジメチルピペラジン７１．７％、トランス−２，６
−ジメチルピペラジン５．９％であり、シス−２，６−
ジメチルピペラジンの選択率は８１．３％であった。
するが、これらは例示的なものであり、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例１ 容量１リットルのオートクレーブにジイソプロパノール
アミン２２０ｇ（１．６５４モル）、トルエン２２０
ｇ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル（株）社製
商品名ＮＤＴ−６５）１１０ｇを入れ、ここにアンモ
ニア４２．２ｇ（２．５モル）を加えさらに水素ガスを
内圧が４．５ｋｇ／ｃｍ2になるように吹き込んだ。こ
れを昇温し１７０℃で６時間反応を行なった。反応終了
後４０℃まで冷却し、窒素ガスを吹き込んでアンモニア
を除き、容器内に析出した結晶を水１３７．３ｇを加え
て溶解し反応液を取り出した。反応液をろ過して触媒を
除いた後、共沸により水を除去した。これにトルエン２
８０ｇを加え、７０℃に加熱して結晶を溶解した。温度
を５℃まで冷却し、そのまま２時間結晶化を行なった。
晶出した結晶をろ過し、トルエンで洗浄し乾燥して、純
度９９．９％のシス−２，６−ジメチルピペラジンの結
晶１１２．４ｇを得た。ろ液は蒸留を行い、シス−及び
トランス−２，６−ジメチルピペラジンの混合物を回収
した。結晶及び蒸留分を合わせた反応生成物の組成は、
原料ジイソプロパノールアミン１１．８％、シス−２，
６−ジメチルピペラジン７１．７％、トランス−２，６
−ジメチルピペラジン５．９％であり、シス−２，６−
ジメチルピペラジンの選択率は８１．３％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１において反応温度を１９０℃に変更した以外
は、実施例１と同様の反応及び後処理を行って、純度９
９．２％のシス−２，６−ジメチルピペラジンの結晶１
２７．１ｇを得た。結晶及び蒸留分を合わせた反応生成
物の組成は、原料ジイソプロパノールアミン５．４％、
シス−２，６−ジメチルピペラジン７６．１％、トラン
ス−２，６−ジメチルピペラジン５．４％であり、シス
−２，６−ジメチルピペラジンの選択率は８２．１％で
あった。
は、実施例１と同様の反応及び後処理を行って、純度９
９．２％のシス−２，６−ジメチルピペラジンの結晶１
２７．１ｇを得た。結晶及び蒸留分を合わせた反応生成
物の組成は、原料ジイソプロパノールアミン５．４％、
シス−２，６−ジメチルピペラジン７６．１％、トラン
ス−２，６−ジメチルピペラジン５．４％であり、シス
−２，６−ジメチルピペラジンの選択率は８２．１％で
あった。
【００２０】比較例１ 実施例１においてトルエンに代えて水２２０ｇを溶媒と
して使用した以外は、実施例１と同様の反応及び後処理
を行った。その結果、純度９９．８％のシス−２，６−
ジメチルピペラジンの結晶１１０．１ｇを得た。結晶及
び蒸留分を合わせた反応生成物の組成は、原料ジイソプ
ロパノールアミン４．９％、シス−２，６−ジメチルピ
ペラジン６８．２％、トランス−２，６−ジメチルピペ
ラジン１１．０％であり、シス−２，６−ジメチルピペ
ラジンの選択率は７１．８％であった。
して使用した以外は、実施例１と同様の反応及び後処理
を行った。その結果、純度９９．８％のシス−２，６−
ジメチルピペラジンの結晶１１０．１ｇを得た。結晶及
び蒸留分を合わせた反応生成物の組成は、原料ジイソプ
ロパノールアミン４．９％、シス−２，６−ジメチルピ
ペラジン６８．２％、トランス−２，６−ジメチルピペ
ラジン１１．０％であり、シス−２，６−ジメチルピペ
ラジンの選択率は７１．８％であった。
【００２１】実施例３ 容量１００ミリリットルのオートクレーブに、シス体
９．９％、トランス体９０．１％の組成の２，６−ジメ
チルピペラジン２０ｇ、ラネーニッケル（川研ファイン
ケミカル（株）社製 商品名ＮＤＨＴ−９０）１ｇ及び
トルエン２０ｇを入れ、ここにアンモニア３ｇを加えさ
らに水素ガスを内圧が５．５ｋｇ／ｃｍ2になるように
吹き込んだ。これを昇温し２００℃で４時間反応を行っ
た。冷却後ガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、シス−２，６−ジメチルピペラジンは１０．８ｇ、
トランス−２，６−ジメチルピペラジンは７．４ｇであ
った。
９．９％、トランス体９０．１％の組成の２，６−ジメ
チルピペラジン２０ｇ、ラネーニッケル（川研ファイン
ケミカル（株）社製 商品名ＮＤＨＴ−９０）１ｇ及び
トルエン２０ｇを入れ、ここにアンモニア３ｇを加えさ
らに水素ガスを内圧が５．５ｋｇ／ｃｍ2になるように
吹き込んだ。これを昇温し２００℃で４時間反応を行っ
た。冷却後ガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、シス−２，６−ジメチルピペラジンは１０．８ｇ、
トランス−２，６−ジメチルピペラジンは７．４ｇであ
った。
【００２２】比較例２ 実施例３において、反応温度を１７０℃にした以外は実
施例３と同様にして反応を行った。ガスクロマトグラフ
ィーにより分析したところ、シス−２，６−ジメチルピ
ペラジンは２．７ｇ、トランス−２，６−ジメチルピペ
ラジンは１６．９ｇであった。
施例３と同様にして反応を行った。ガスクロマトグラフ
ィーにより分析したところ、シス−２，６−ジメチルピ
ペラジンは２．７ｇ、トランス−２，６−ジメチルピペ
ラジンは１６．９ｇであった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、立体異性体のうちトラ
ンス−２，６−ジメチルピペラジンの生成を抑制し、医
薬、農薬の原料として有用なシス−２，６−ジメチルピ
ペラジンを高選択的に製造することができ、また高純度
のシス体を単離することができる。さらに、トランス体
をシス体へ良好な率で異性化することができる。
ンス−２，６−ジメチルピペラジンの生成を抑制し、医
薬、農薬の原料として有用なシス−２，６−ジメチルピ
ペラジンを高選択的に製造することができ、また高純度
のシス体を単離することができる。さらに、トランス体
をシス体へ良好な率で異性化することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｍ 9:00 (72)発明者 多賀野 務 大阪府大阪市中央区高麗橋４丁目６番17号 広栄化学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 溶媒及び触媒の存在下でジイソプロパノ
ールアミンとアンモニアとを反応させてシス−２，６−
ジメチルピペラジンを製造するにあたり、溶媒に有機溶
剤を使用することを特徴とするシス−２，６−ジメチル
ピペラジンの製造方法。 - 【請求項２】 シス−２，６−ジメチルピペラジン、ト
ランス−２，６−ジメチルピペラジン及び有機溶剤を含
有する混合液を結晶化処理することを特徴とするシス−
２，６−ジメチルピペラジンの分離方法。 - 【請求項３】 触媒の存在下、１８０℃以上の反応温度
でトランス−２，６−ジメチルピペラジンを異性化する
ことを特徴とするシス−２，６−ジメチルピペラジンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28175293A JP3443583B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28175293A JP3443583B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003031917A Division JP2003286268A (ja) | 2003-02-10 | 2003-02-10 | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 |
| JP2003032012A Division JP3950423B2 (ja) | 2003-02-10 | 2003-02-10 | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834773A true JPH0834773A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3443583B2 JP3443583B2 (ja) | 2003-09-02 |
Family
ID=17643487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28175293A Expired - Fee Related JP3443583B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3443583B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1031568A1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-08-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6-Dimethylpiperazin |
| CN115436528A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-06 | 常州佳德医药科技有限公司 | 一种采用气相色谱法检测2,6-二甲基哌嗪纯度的方法 |
-
1993
- 1993-10-14 JP JP28175293A patent/JP3443583B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1031568A1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-08-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6-Dimethylpiperazin |
| DE19907829A1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6-Dimethylpiperazin |
| DE19907829C2 (de) * | 1999-02-24 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6-Dimethylpiperazin |
| US6316622B1 (en) | 1999-02-24 | 2001-11-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing cis-2,6-dimethylpiperazine |
| US6365741B2 (en) | 1999-02-24 | 2002-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing Cis-2,6-dimethylpiperazine |
| EP1284262A1 (de) * | 1999-02-24 | 2003-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6- Dimethylpiperazin |
| CN115436528A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-06 | 常州佳德医药科技有限公司 | 一种采用气相色谱法检测2,6-二甲基哌嗪纯度的方法 |
| CN115436528B (zh) * | 2022-10-08 | 2024-03-19 | 常州佳德医药科技有限公司 | 一种采用气相色谱法检测2,6-二甲基哌嗪纯度的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3443583B2 (ja) | 2003-09-02 |
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