JPH083653B2 - 静電荷潜像現像用トナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，電子写真，静電記録等における静電荷潜像
を現像するために用いられる静電荷潜像現像用トナーに
関する。

（従来の技術） 電子写真，静電記録等においては，静電荷潜像をトナ
ーで現像し，ついでこの現像したトナー像を半永久的な
可視像とするため紙などに移し取つたのち定着する。定
着方法としては，加圧された熱ロールの間に紙などに担
持されたトナー像を通し，トナーを熱及び圧力で紙に融
着させる熱ロール定着方法が一般的に広く行われてい
る。この定着方法では，当然のことながらできるだけ低
い温度で，しかも高速度で良好な定着性の得られるトナ
ーが必要とされる。

低温定着及び高速定着をねらつたものとして,o−フタ
ル酸又はｍフタル酸のエステル等を添加することを特徴
とするトナー（特公昭46-12679号公報）が，従前から知
られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら，このトナーでは,o−フタル酸又はｍ−
フタル酸のエステルを増やしていくと定着性は良くなる
ものの，トナーの貯蔵安定性が極端に悪くなるという問
題点があつた。すなわち，このトナーではトナーの貯蔵
安定性を犠牲にせずに，定着性を向上させることは難し
かつた。

本発明は，前記の問題点を解決し，貯蔵安定性が低下
することなく，良好な定着性を示す静電荷潜像現像用ト
ナーを提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は，架橋重合体微粒子を３〜20重量％含有して
なる静電荷潜像現像用トナーに関する。

まず本発明に使用する架橋重合体微粒子について詳述
する。

本発明において，架橋重合体微粒子とは３次元の網状
分子構造をもつた球状のゲル粒子をいう。架橋重合体微
粒子の重量平均粒子径は40〜150nmであるのが好まし
い。重量平均粒子径が40nm未満の架橋重合体微粒子及び
重量平均粒子径が150nmを超える架橋重合体微粒子では
トナーの定着性が低下する傾向がある。

本発明に使用する架橋重合体微粒子は，単官能性単量
体の１種又は２種以上並びに架橋剤の１種又は２種以上
を重合させて得られるものである。

前記単官能性単量体としてはスチレン,o−メチルスチ
レン,m−メチルスチレン,p−メチルスチレン,p−エチル
スチレン,2,4−ジメチルスチレン,p−ｎ−ブチルスチレ
ン,p−tert−ブチルスチレン,p−ｎ−ヘキシルスチレ
ン,p−ｎ−オクチルスチレン,p−ｎ−ノニルスチレン,p
−ｎ−デシルスチレン,p−ｎ−ドデシルスチレン,n−メ
トキシスチレン,p−フエニルスチレン,n−クロロスチレ
ン,3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単官能性単量
体，エチレン，プロピレン，ブチレン，イソブチレン等
のエチレン性不飽和モノオレフイン類，塩化ビニル，塩
化ビニリデン，臭化ビニル，弗化ビニル等のハロゲン化
ビニル類，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，安息香酸
ビニル，酪酸ビニル等のビニルエステル，アクリル酸メ
チル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリ
ル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸ｎ
−オクチル；アクリル酸ドデシル，アクリル酸２−エチ
ルヘキシル，アクリル酸ステアリル，アクリル酸２−ク
ロロエチル，アクリル酸フエニル，α−クロロアクリル
酸メチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，
メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタ
クリル酸イソブチル，メタクリル酸ｎ−オクチル，メタ
クリル酸ドデシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，
メタクリル酸ステアリル，メタクリル酸フエニル，アク
リル酸ジメチルアミノエチル，メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，アク
リルアミド，メタクリルアミド，場合によつてはアクリ
ル酸，メタクリル酸，マレイン酸，フマール酸，ビニル
メチルエーテル，ビニルエチルエーテル，ビニルイソブ
チルエーテル等のビニルエーテル類，アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル，アクリル酸２−ヒドロキシプロピル，
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル，メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル等のアクリル酸若しくはメタクリル
酸誘導体，ビニルメチルケトン，ビニルヘキシルケト
ン，メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類,N
−ビニルピロール,N−ビニルカルバゾール,N−ビニルイ
ンドール,N−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物，
ビニルナフタリン塩等が挙げられる。

架橋剤としては，ジビニルベンゼン，ジビニルナフタ
レン及びそれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合
物，アリルメタクリレート，エチレングリコールジメタ
クリレート，ジエチレングリコールジメタクリレート，
トリエチレングリコールトリアクリレート，トリメチロ
ールプロパントリアクリレート,1,6−ヘキサンジオール
ジメタクリレート，トリメチロールプロパントリメタク
リレート，ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト,N,N−ジビニルアニリン，ジビニルエーテル，ジビニ
ルスルフアイト等の２個以上の重合性不飽和結合を持つ
多官能性の架橋剤が挙げられる。

上記単官能性単量体として，スチレン系単官能性単量
体，アクリル酸誘導体，メタクリル酸誘導体等を用い，
架橋剤として芳香族ジビニル化合物等を用いるのが好ま
しく，特に，単官能性単量体としてスチレン系単官能性
単量体を用い，架橋剤としてジビニルベンゼンを用いる
と架橋重合体微粒子を含むトナーの定着性が特に良好
で，しかもトナーの貯蔵安定性も良好であるため好まし
い。

架橋重合体微粒子を構成する単官能性単量体及び架橋
剤は，単官能性単量体0.1〜50重量％及び架橋剤50〜99.
9重量％を全体で100重量％となるように配合するのが好
ましい。架橋剤が0.1重量％未満でも,50重量％を越えて
も，得られる架橋重合体微粒子を含有してなるトナーの
定着性が低下する傾向がある。

前記単官能性単量体及び前記架橋剤は，重合開始剤等
の存在下に水性懸濁重合，乳化重合等によつて重合さ
れ，架橋重合体微粒子とされる。

架橋重合体微粒子のうち，乳化重合によつて得られる
ミクロゲルは，製造が比較的容易で，ミクロゲルを含有
してなるトナーの諸特性も良好な点から特に好ましい。

ミクロゲルの製造には，単官能性単量体及び架橋剤の
他，界面活性剤及び重合開始剤が用いられる。

界面活性剤としては，陰イオン系界面活性剤，陽イオ
ン系界面活性剤，非イオン系界面活性剤及び両性イオン
系界面活性剤があるが，乳化重合が安定に行える点から
陰イオン系界面活性剤が好ましい。

陰イオン系界面活性剤としてはラウリル硫酸ナトリウ
ム，ドデシルベンゼン，スルホン酸ナトリウム，エーロ
ゾルOT（商品名，和光純薬工業（株）製），エーロゾル
MA-80（商品名，アメリカン・サイアナミツド社製，以
下同様），サーフアクタント501,エーロゾル18,エーロ
ゾルAY-65等が挙げられる。

界面活性剤は，乳化重合を安定に継続させる点から，
単官能性単量体及び架橋剤の総量に対して８〜15重量％
使用するのが好ましい。

重合開始剤としては，水溶性の重合開始剤を用いるこ
とが好ましい。水溶性の重合開始剤としては過酸化水素
水，過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過硫酸アンモ
ニウム,2,2′−アゾビス（イソブチラミド）ジハイドラ
ート,2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）プロピオンアミド〕,2,2′−アゾビス｛２
−メチル−Ｎ−〔1,1−ビス（ヒドロキシメチル）エチ
ル〕プロピオンアミド｝,2,2′−アゾビス｛２−メチル
−Ｎ−〔1,1−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル〕プロピオンアミド等を用いることができ
る。

重合開始剤は，重合速度，経済性等の点から単官能性
単量体及び架橋剤の総量に対して0.3〜５重量％用いる
ことが好ましい。

乳化重合は，前記の材料を秤量し，イオン交換水に加
え，攪拌及び加熱をして行う。イオン交換水と単官能性
単量体及び架橋剤の総量の重量比率は，重合時の発熱除
去及び重合時のミクロゲルの凝集・合一防止の点から，
イオン交換水／単官能性単量体及び架橋剤の総量で3/1
〜20/1の範囲内にするのが好ましく，特に5/1〜10/1の
範囲内にすることが好ましい。また，乳化重合は20〜90
℃が好ましく，特に40〜70℃で行うのが好ましい。な
お，界面活性剤は，ミクロゲルの重合後に，水，アルコ
ール，ジメチルホルムアミド等で繰り返し洗浄して除去
する。

本発明に用いられる架橋重合体微粒子は，トナー中に
全トナー成分に対して３〜20重量％含有される。３重量
％未満ではトナーの定着性の向上効果はほとんど認めら
れず,20重量％を越える場合にもトナーの定着性の向上
効果はほとんど認められない。

本発明において，架橋重合体微粒子をトナーに含有さ
せるには，結着樹脂成分となる単量体中に架橋重合体微
粒子を分散させ結着樹脂を製造する方法，結着樹脂と架
橋重合体微粒子を溶液中で混合する方法，結着樹脂と架
橋重合体微粒子を予め溶融混練する方法等により，予め
結着樹脂と混合したのち，他のトナー成分と混合し，溶
融混練する方法，トナー製造時に他のトナー成分と一括
して混合し，溶融混練する方法等によつて行うことがで
きる。

これらのうち，得られるトナーの定着性が特に良好な
点から架橋重合体微粒子を予め結着樹脂と混合しておく
のが好ましく，特に結着樹脂成分となる単量体中に架橋
重合体微粒子を分散させて結着樹脂を製造しておくのが
好ましい。

本発明の静電荷潜像現像用トナーに用いられる結着樹
脂としては次のものがある。

（１）スチレン,o−メチルスチレン,m−メチルスチレ
ン,p−メチルスチレン，α−メチルスチレン等の単官能
スチレン誘導体，アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
ル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル
酸ヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸ステアリ
ル，アクリル酸ラウリル，アクリル酸オレイル，アクリ
ル酸セチル，アクリル酸シクロヘキシル，アクリル酸フ
エニル，アクリル酸ベンジル，アクリル酸フルフリル，
アクリル酸テトラヒドロフルフリル，アクリル酸グリシ
ジル，アクリル酸ヒドロキシエチル，アクリル酸ヒドロ
キシプロピル，アクリル酸ヒドロキシブチル，アクリル
酸（N,N−ジメチルアミノ）エチル，アクリル酸（N,N−
ジエチルアミノ）エチル，アクリル酸モルホリノエチ
ル，アクリル酸ピペラジノエチル等の単官能アクリル酸
誘導体，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メ
タクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，メタクリル
酸ヘキシル，メタクリル酸オクチル，メタクリル酸ステ
アリル，メタクリル酸ラウリル，メタクリル酸オレイ
ル，メタクリル酸セチル，メタクリル酸シクロヘキシ
ル，メタクリル酸フエニル，メタクリル酸ベンジル，メ
タクリル酸フルフリル，メタクリル酸テトラヒドロフル
フリル，メタクリル酸グリシジル，メタクリル酸ヒドロ
キシエチル，メタクリル酸ヒドロキシプロピル，メタク
リル酸ヒドロキシブチル，メタクリル酸（N,N−ジメチ
ルアミノ）エチル，メタクリル酸（N,N−ジエチルアミ
ノ）エチル，メタクリル酸モルホリノエチル，メタクリ
ル酸ピペラジノエチル等の単官能メタクリル酸誘導体及
び無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸メチル，マ
レイン酸ジメチル，マレイン酸エチル，マレイン酸ジエ
チル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジブチル，マレイ
ン酸オクチル，マレイン酸ジオクチル，マレイン酸グリ
シジル，マレイン酸ジグリシジル,N−メチルマレイン酸
イミド,N−エチルマレイン酸イミド,N−プロピルマレイ
ン酸イミド,N−ブチルマレイン酸イミド,N−ヘキシルマ
レイン酸イミド,N−オクチルマレイン酸イミドなどのマ
レイン酸誘導体，酢酸ビニル，塩化ビニル等の単官能性
ビニル系単量体の１種または２種以上を，場合によつて
は，これらの他にジビニルベンゼン，エチレングリコー
ルジアクリレート，エチレングリコールジメタクリレー
ト，プロピレングリコールジアクリレート，プロピレン
グリコールジメタクリレート，ブチレングリコールジア
クリレート，ブチレングリコールジメタクリレート，ヘ
キサンジオールジアクリレート，ヘキサンジオールジメ
タクリレート，トリエチレングリコールジアクリレー
ト，トリエチレングリコールジメタクリレート，ポリエ
チレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート，ポリプロピレングリコールジア
クリレート，ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト，ネオペンチルグリコールジアクリレート，ネオペン
チルグリコールジメタクリレート，ビスフエノールＡジ
アクリレート，ビスフエノールＡジメタクリレート,2,2
−ビス（４−アクリロキシジエトキシフエニル）プロパ
ン等の２官能性ビニル系単量体，トリメチロールプロパ
ントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタ
クレート，ペンタエリスリトールテトラアクリレート，
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の３官能
性以上のビニル系単量体等の１種又は２種以上を好まし
くは０〜１重量％配合し，公知の重合開始剤を用いて懸
濁重合，乳化重合，溶液重合，塊状重合等，公知の重合
方法によつて重合して得られるビニル系重合体。

（２）ビスフエノールA,ビスフエノールF,フエノールノ
ボラツク，クレゾールノボラツクなどの多価フエノール
またはポリエチレングリコールやヘキサンジオールなど
の多価アルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得
られるポリグリシジルエーテルあるいはヘキサヒドロフ
タル酸，テレフタル酸のようなポリカルボン酸から得ら
れるポリグリシジルエステル等のエポキシ樹脂。

市販品として，エピコート1004（商品名，シエル社
製），エピコート1007（商品名，シエル社製），エピコ
ート1009（商品名，シエル社製），アラルダイトGY6084
（商品名，チバガイギー社製，以下同様），アラルダイ
トGY6097,アラルダイトGY6099等がある。

（３）エチレングリコール，グリセリン，プロピレング
リコール，ネオペンチルグリコール,1,4−ブタンジオー
ル,1,4−シクロヘキサンジメタノール，ビスフエノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物，トリメチロールエタ
ン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトール等
の多価アルコール成分とマレイン酸，フマル酸，イソフ
タル酸，テレフタル酸，アジピン酸，セバシン酸，トリ
メリト酸，ピロメリト酸等の多塩基酸とを適宜組み合わ
せて重縮合させたポリエステル樹脂。

本発明の結着樹脂としては，これらに限られずその他
の従来公知のものが使用できる。また，結着樹脂は，単
独で，又は２種以上併用して用いることができる。結着
樹脂は２成分トナーの場合には全トナー成分に対して30
〜96重量％の割合で配合されるのが好ましく，磁性トナ
ーの場合には,20〜67重量％配合されるのが好ましい。

結着樹脂としては，分子設計が広範囲に操作でき，ト
ナーの諸特性も良好な点から，ビニル系重合体が好まし
く，特にポリスチレン，メタクリル酸メチル−メタクリ
ル酸ブチル共重合体，メタクリル酸メチル−アクリル酸
ブチル共重合体，メタクリル酸メチル−アクリル酸メチ
ル共重合体，スチレン−アクリル酸メチル共重合体，ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体，スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体等が好ましい。また，結着樹脂は
ガラス転移温度が40℃〜100℃に調整されるのが，トナ
ーの諸特性が良好なので好ましい。

本発明になる静電荷潜像現像用トナーは，着色剤及び
／又は磁性粉を含有する。着色剤としては，カーボンブ
ラツク，アセチレンブラツク，ランプブラツク，黒鉛，
鉄黒，アニリンブラツク，シアニンブラツク等の黒色着
色剤，黄鉛，カドミウムイエロー，黄色酸化鉄，チタン
黄，ナフトールイエロー，ハンザイエロー，ピグメント
イエロー，ベンジジンイエロー，パーマネントイエロ
ー，キノリンイエローレーキ，アンスラピリミジンイエ
ロー等の黄色着色剤，パーマネントオレンジ，バルカン
フアストオレンジ，ベンジジンオレンジ，インダンスレ
ンブリリアントオレンジ等の橙色着色剤，酸化鉄，アン
バー，パーマネントブラウン等の褐色着色剤，ベンガ
ラ，アンチモン朱，パーマネントレツド，フアイヤーレ
ツド，ブリリアントカーミン，ライトフアスレツドトー
ナー，パーマネントカーミン，ピラゾロンレツド，ボル
ドー，ヘリオボルドー，ローダミンレーキ，チオインジ
ゴレツド，チオインジゴマルーン等の赤色着色剤，コバ
ルト紫，フアストバイオレツド，ジオキサジンバイオレ
ツト等の紫色着色剤，コバルトブルー，セルリアンブル
ー，無金属フタロシアニンブルー，フタロシアニンブル
ー，インダンスレンブルー，インジゴ等の青色着色剤，
クロムグリーン，コバルトグリーン，グリーンゴール
ド，フタロシアニングリーン，ポリクロムブロム銅フタ
ロシアニン等の緑色着色剤等があり，耐熱分解性を必要
とする場合にはカーボンブラツク，鉄黒，シアニンブラ
ツク，黄色酸化鉄，チタン黄，ハンザイエロー，ベンジ
ジンイエロー，パーマネントオレンジ，バルカンフアス
トオレンジ，酸化鉄，ベンガラ，フアイヤーレツド，ラ
イトフアスレツドトーナー，パーマネントカーミン，ピ
ラゾロンレツド，ボルドー，チオインジゴマルール，コ
バルト紫，コバルトブルー，セルリアンブルー，フタロ
シアニンブルー，コバルトグリーン，フタロシアニング
リーン，ポリクロムブロム銅フタロシアニン等が特に好
ましい。これら着色剤は全トナー成分中に１〜60重量％
配合されるのが好ましい。１重量％未満では着色が不十
分であり,60重量％を越えるとトナーの定着強度が低下
しやすくなる。

磁性粉は，使用形態が一成分トナーの場合に配合され
る。磁性粉としては，鉄，マンガン，ニツケル，コバル
ト等の金属粉末，アルミニウム，コバルト，鋼鉄，鉛，
マグネシウム，ニツケル，錫，亜鉛，アンチモン，ベリ
リウム，ビスマス，カドミウム，カルシウム，マンガ
ン，セレン，チタン，タングステン，パナジウムのよう
な金属の合金及びその混合物，酸化アルミニウム，酸化
鉄，酸化銅，酸化ニツケル，酸化亜鉛，酸化チタン，酸
化マグネシウム，酸化クロムのような金属酸化物を含む
金属化合物，又は熱処理を施すと強磁性を示す合金，例
えばマンガン−銅−アルミニウム，マンガン−銅−錫等
のホイスカー合金等を使用することができる。磁性粉の
粒径は10μｍ以下が好ましく，特に１μｍ以下が好まし
い。これら磁性粉はトナー中に30〜70重量％の量で含有
させる。磁性粉を用いる場合，上記着色剤をさらに添加
してもよく，その量はトナー中に０〜10重量％が好まし
い。

また，本発明になるトナーには，必要に応じて帯電制
御剤，流動性向上剤，クリーニング性向上剤，オフセツ
ト防止剤等の添加剤を使用することができる。

帯電制御剤としては，サリチル酸誘導体のクロム錯
体，スピロン系染料，ニグロシン染料，脂肪酸変性ニグ
ロシン染料，ジブチルチンオキサイド，テトラアルキル
アンモニウムハライド，トリアルキルアンモニウムハラ
イド等が挙げられ，これらは全トナー成分に対して好ま
しくは０〜10重量％の量で添加される。

流動性向上剤としては，アエロジルR972,シリカD-17,
R-812,RA200H,RX-C（以上，日本アエロジル（株）製，
商品名），タラノツクス500（タルコ社製，商品名）等
が挙げられ，これらは全トナー成分に対して好ましくは
０〜15重量％の量で添加される。

クリーニング性向上剤としては，ステアリン酸亜鉛，
ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム等
の脂肪酸金属塩等が挙げられ，これらは全トナー成分に
対して好ましくは０〜10重量％の量で添加される。

オフセツト防止剤としては，ポリエチレン，ポリプロ
ピレン等の低分子量ポリオレフイン，カスタ・ワツクス
（伊藤製油（株）製），ダイアモンドワツクス（新日本
理化（株）製），パームアセチ（日本油脂（株）製），
ヘキストワツクスE,ヘキストワツクス−OP（以上，ヘキ
ストアクチエンゲゼルシヤフト社製），カルナウバワツ
クス等のエステルワツクス，ヘキストワツクスＣ（ヘキ
ストアクチエンゲゼルシヤフト社製）等のアミドワツク
ス，脂肪酸金属塩等が挙げられ，これらは全トナー成分
に対して好ましくは０〜30重量％添加される。

その他，従来公知のいかなる添加剤をも配合すること
ができる。

本発明においては，前記の各種添加剤は，単独で添加
してもよく，また併用してもよい。

以上の各トナー成分は，全体が100重量％になるよう
に使用される。

前記の材料を，例えば次の方法で混合し，静電荷潜像
現像用トナーを製造することができる。

秤量した材料を,Wコーン,Vブレンダー，ヘンシエルミ
キサー等で予備混合した後，加圧ニーダー，バンバリー
ミキサー，熱ロール，エクストルーダー等を用いて樹脂
が溶融する温度下で混練する。冷却後，フエザーミル，
ピンミル，プルベライザー，ハンマーミル等で粗粉砕す
る。次いで，アキユカツト，アルピネ分級機で篩分し
て，好ましくは５〜30μｍの粒径に調整する。

なお，架橋重合体微粒子があらかじめ結着樹脂と混合
されていない時は，前記トナー製造時に混合する。

本発明になるトナーの使用形態が,2成分である場合に
は，上記トナーとキヤリアが組み合わされて現像剤が作
製される。

キヤリアとしては，偏平状，スポンジ状，コイン状，
凝球状若しくは球状の鉄粉，該鉄粉表面をテフロン，シ
リコン，ビニル系等の熱可塑若しくは熱硬化型の樹脂で
被覆したもの，又は本発明になる一成分トナーが好まし
い。更にキヤリアは使用目的に応じて粒径，電気抵抗
値，比表面積等が調整される。

２成分現像剤のトナー濃度は，一般にキヤリアの比表
面積に依存し，使用するキヤリアが不定形又は細粒径で
あるときは３〜10重量％に，球形又は粗粒径であるとき
は１〜５重量％にされるのが好ましい。

（作用） 本発明の静電荷潜像現像用トナーにおいては，架橋重
合体微粒子を含有させることにより，トナーの貯蔵安定
性をほとんど低下させることなく，トナーの定着性を大
幅に向上させることができる。

（実施例） 以下，実施例において本発明を詳細に説明する。

合成例１ （ポリ（スチレン／ジビニルベンゼン）系のミクロゲル
のスチレン分散液Ｉの調製） イオン交換水300g,ラウリル硫酸ナトリウム3.5g及び
2,2′−アゾビス（イソブチラミド）ジハイドラート0.5
gを攪拌装置，窒素吹込管，温度制御用熱電対及び冷却
管を設けた反応容器に仕込み，攪拌しながら良く溶解さ
せた。ついで，ここへスチレン29,7g及びジビニルベン
ゼン（純度55重量％，エチルビニルベンゼン約40重量
％，無反応混合物約５重量％，以下同様）0.3gを加え攪
拌しながら80℃下で4.5時間，反応させた。ついで，こ
の反応液の全量を3,000gのメタノール中に注ぎ込んでミ
クロゲルを凝集させ,50℃で２時間のあいだ攪拌したの
ち，過を行つた。このミクロゲルの重合率はほぼ100
重量％であつた。さらに，この渦残を3,000gのメタノ
ールに投入して,50℃で２時間のあいだ攪拌したのち，
過を行つた。ここで得たメタノールで湿つた状態の
過残を900gのスチレン中に投入し，混入したメタノール
をスチレンと共沸させて留去し，ミクロゲルのスチレン
分散液Ｉ（ミクロゲル含有量12.5重量％）を得た。スチ
レン分散液Ｉ中のメタノール混入量（ガスクロマトグラ
フイー法による測定，以下同様）は0.05重量％であつ
た。サブミクロンサイザーBI-90（ブロツクヘブンイン
ストルメンツコーポレーシヨン製）を用いて測定したミ
クロゲルの重量平均粒子径（試料は分散液Ｉのスチレン
希釈品）は93nmであつた。

合成例２ （ポリ（スチレン／ジビニルベンゼン）系のミクロゲル
のスチレン分散液IIの調製） スチレン29.7g及びジビニルベンゼン0.3gの代わりに
スチレン27g及びジビニルベンゼン3gを用いた他はミク
ロゲルのスチレン分散液Ｉの調製方法と全く同様にして
ミクロゲルのスチレン分散液II（ミクロゲル含有量20重
量％）を得た。なお，このミクロゲルの重合率はほぼ10
0重量％であつた。分散液II中のメタノール混入量は0.0
4重量％であつた。合成例１と同じ装置で測定したミク
ロゲルの重量平均粒子径（試料は分散液IIのスチレン希
釈品）は49nmであつた。

合成例３ （スチレン／アクリル系樹脂ａの調製） ポリビニルアルコールの５重量％水溶液10g及びイオ
ン交換水300gを攪拌装置，窒素吹込管，温度制御用熱電
対及び冷却管を設けた反応容器に仕込んだ。ついで，ベ
ンゾイルパーオキサイド5gを溶解させたスチレン80g及
びアクリル酸ブチル20gの混合物を加え，攪拌しながら9
0℃下で５時間のあいだ反応させた。重合率は，ほぼ100
重量％であつた。冷却後，水切りを行い，乾燥，粉砕し
てスチレン／アクリル系樹脂ａ（以降，樹脂ａと略す）
を得た。樹脂ａのガラス転移温度は70℃であつた。な
お，ガラス転移温度は，サーモ・メカニカル・アナリシ
ス法を用い，ペネトレーシヨンモード，荷重70gf,昇温
速度10℃/minの条件で測定した。

合成例４ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｂの調
製） 樹脂ａの調製方法において，スチレン80gの代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液I 80gを用いた他は樹脂ａ
の調製方法と全く同様にしてミクロゲルを含む重合率ほ
ぼ100重量％のスチレン／アクリル系樹脂ｂ（以降，樹
脂ｂと略す）を調製した。樹脂ｂのガラス転移温度は,7
2℃であつた。

合成例５ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｃの調
製） 樹脂ａの調製方法において，スチレン80gの代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液II 80gを用いた他は樹脂ａ
の調製方法と全く同様にしてミクロゲルを含むスチレン
／アクリル系樹脂ｃ（以降，樹脂ｃと略す）を調製し
た。樹脂ｃのガラス転移温度は,75℃であつた。

合成例６ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｄの調
製） 樹脂ａの調製方法において，スチレン80gの代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液II 50g及びスチレン30gを
用いた他は樹脂ａの調製方法と全く同様にしてミクロゲ
ルを含む重合率ほぼ100重量％のスチレン／アクリル系
樹脂ｄ（以降，樹脂ｄと略す）を調製した。樹脂ｄのガ
ラス転移温度は71℃であつた。

合成例７ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｅの調
製） 樹脂ａの調製方法において，スチレン80gの代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液II 25g及びスチレン55gを
用いた他は樹脂ａの調製方法と全く同様にしてミクロゲ
ルを含む重合率ほぼ100重量％のスチレン／アクリル系
樹脂ｅ（以降，樹脂ｅと略す）を調製した。樹脂ｅのガ
ラス転移温度は70℃であつた。

合成例８ （ジオクチルフタレートを含むスチレン／アクリル系樹
脂ｆの調製） 樹脂ａの調製方法において，スチレン80gの代わりに
ジオクチルフタレート1.5g及びスチレン78.5gを用いた
他は樹脂ａの調製方法と全く同様にして重合率ほぼ100
重量％のジオクチルフタレートを含むスチレン／アクリ
ル系樹脂ｆ（以降，樹脂ｆと略す）を調製した。樹脂ｆ
のガラス転移温度は52℃であつた。

実施例１ 樹脂b90重量％及びカーボンブラツク＃44（商品名，
三菱化成工業（株）のカーボンブラツク）10重量％を乾
式混合した後，溶融混練した。ついで，ジエツトミルを
用いて粉砕し，さらに分級して平均粒径が14μｍのトナ
ーＢを得た。

トナーB 4重量％及びEFV200/300（商品名，日本鉄粉
（株）製の酸化鉄粉キヤリヤ）96重量％から現像剤を調
製してセレツクス1200（商品名，コピア（株）製の複写
機）を用いて普通紙上に未定着の3cm×4cm角のトナーの
ベタ画像を作製した。ついで，このトナー像をロール温
度が変えられる上側がテフロン被覆ロール，下側がシリ
コンラバー被覆ロール，上下のロール間の圧力が0.8kgf
/cm²の定着装置に13cm/sの速度で通し，ロールの温度に
対し，トナー像の定着性を調べた結果を表１にまとめ
た。定着性は，下式から求められる画像濃度保持率で表
した。

D₀：定着画像の反射濃度 D :定着画像部のテープ剥離試験を行い，剥離後に測定
した反射濃度 また，トナーＢの貯蔵安定性の促進試験（温度及び湿
度をかけたときに，トナーがもとの粉末状態を維持でき
るか否かを目視観察する試験）を温度は50℃で，湿度は
27％,43％,66％及び91％で18時間放置して行い，結果を
表１に併せてまとめた。

実施例２ 実施例１において樹脂ｂの代わりに樹脂Ｃを用いた他
は実施例１と全く同様にしてトナーＣを調製し，実施例
１と全く同様にしてトナーＣの定着性と貯蔵安定性を評
価し，表１にまとめた。

実施例３ 実施例１において樹脂ｂの代わりに樹脂ｄを用いた他
は実施例１と全く同様にしてトナーＤを調製し，実施例
１と全く同様にしてトナーＤの定着性と貯蔵安定性を評
価し，表１にまとめた。

実施例４ 実施例１において樹脂ｂの代わりに樹脂ｅを用いた他
は実施例１と全く同様にしてトナーＥを調製し，実施例
１と全く同様にしてトナーＥの定着性と貯蔵安定性を評
価し，表１にまとめた。

比較例１ 実施例１において樹脂ｂの代わりに樹脂ａを用いた他
は実施例１と全く同様にしてトナーＡを調製し，実施例
１と全く同様にしてトナーＡの定着性と貯蔵安定性を評
価し，表１にまとめた。

比較例２ 実施例１において樹脂ｂの代わりに樹脂ｆを用いた他
は実施例１と全く同様にしてトナーＦを調製し，実施例
１と全く同様にしてトナーＦの定着性と貯蔵安定性を評
価し，表１にまとめた。

定 着 性：画像濃度保持率が90％以上のもの を○,90％未満のものを×とした。

貯蔵安定性：温度50℃にて18時間放置。○は 固まりのない良好なパウダー状態， ×は固まりが多数認められる。

（発明の効果） 本発明になる静電荷潜像現像用トナーは，貯蔵安定性
を損うことなく，良好な定着性を有するものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】架橋重合体微粒子を３〜20重量％含有して
   なる静電荷潜像現像用トナー。
2. 【請求項２】架橋重合体微粒子の重量平均粒子径が40〜
   150nmである特許請求の範囲第１項記載の静電荷潜像現
   像用トナー。
3. 【請求項３】架橋重合体微粒子が，単官能性単量体50〜
   99.9重量％及び架橋剤0.1〜50重量％を全体で100重量％
   となるように配合し重合して得られるものである特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の静電荷潜像現像用トナ
   ー。
4. 【請求項４】架橋重合体微粒子が，単官能性単量体とし
   てスチレン系単官能性単量体及び架橋剤としてジビニル
   ベンゼンより構成されるものである特許請求の範囲第３
   項記載の静電荷潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】架橋重合体微粒子が，単官能性単量体及び
   架橋剤を乳化重合して得られるミクロゲルである特許請
   求の範囲第１項，第２項，第３項又は第４項記載の静電
   荷潜像現像用トナー。