JPH0839558A - 熱可塑性プラスチック溶融物と水相からなる2相液状混合物の脱水方法 - Google Patents
熱可塑性プラスチック溶融物と水相からなる2相液状混合物の脱水方法Info
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Abstract
状混合物、特にラテックス−凝集物を、反対方向に回転
する二重スクリュウ押出機内で、熱可塑性プラスチック
の溶融物の温度での水蒸気圧よりも高い圧力下で脱水す
る新規方法を提供する。 【構成】 該方法は、溶融物を脱水帯域内で部分に充填
されたスクリュウ通路内を搬送し、これらのスクリュウ
通路の少なくとも1つの、二軸スクリュウの引取りギャ
ップ内で局所的に狭く制限した急峻な圧力勾配を発生さ
せて堰止めることにより団結した溶融物ケーキを形成
し、水を溶融物ケーキの境界面の前方で重力の作用で、
溶融物ケーキがつながった水相と接触しないように、下
向きに少なくとも1つの排水口を経て流出させることよ
りなる。 【効果】 脱水効率が向上せしめられ、処理量が増大し
蒸気相を介するガス抜きすべき水の割合が減少する。
Description
軸スクリュウ押出機内で、熱可塑性プラスチック溶融物
と水相からなる2相液状混合物から脱水しかつ水相を押
出機から液状で排出するための方法に関する。一般に、
該方法は、反対方向に回転する二軸スクリュウ押出機で
熱可塑性プラスチックのラテックスを脱水する方法の構
成部分である。
ックはラテックス粒子の形でつながった水相内に均一に
分散されている。ラテックスの一次粒子は、押出機内で
プラスチックの熱可塑性範囲内の温度で剪断力の作用を
受けると凝集し、かつ水相と混合された溶融物相を形成
する。スクリュウ押出機内で、圧力勾配に基づく相分離
が生じる。該圧力勾配は、押出機の構造的特徴、例えば
搬送方向で小さくなるスクリュウピッチ、又はコア直径
の増大もしくはシリンダ及びスクリュウ直径の減少によ
るかもしくはスクリュウ区分の後方に配置された、混捏
もしくは混合部材を有する堰止め帯域により、減少する
自由横断面積に起因する。該圧力勾配は逆流を惹起し、
その際水相はその低い粘度に基づき溶融物相よりも高い
流速に達する。従って、水相の優先的逆流が生じる。こ
の効果に基づき相分離が生じ、溶融物相は最高圧の帯域
に集まり、一方増幅されて低い圧力の帯域に逆流する。
しかしながら、相分離は、逆流する水がつながった水相
として集まると阻止される。それというのも、その際に
は該水相はスクリュウの作用により常に再びプラスチッ
ク溶融物中に混入されるからである。
及び脱水により熱可塑性プラスチック溶融物を取得し、
該溶融物を場合により同時に別の熱可塑性プラスチック
と混合することは従来公知である。ドイツ国特許出願公
開第2037784号明細書によれば、脱水は3工程で
上昇圧下で蒸気相を介して行われる。ドイツ国特許出願
公開第2243696号明細書によれば、凝集は、分離
される水が液状を維持する圧力下で実施される。プラス
チック溶融物と分離される水との混合物から、プラスチ
ック溶融物は圧力勾配を発生しながら下流に搬送されか
つ該混合物中に存在する水は搾り出されかつ逆搬送され
る。溶融物と水からなる混合物の一部は押出機の側面に
配設された脱水導管に流入し、該導管から溶融物成分は
ストッパスクリュウによって押出機通路に逆搬送され、
一方水相は圧力保持弁を介して流出する。
比して、溶解した成分、例えば凝集剤又は乳化剤が同時
に除去され、かつ水の蒸発及び大量の蒸気の圧送のため
のエネルギ費用が倹約されるという利点を有する。
よれば、このような方法のために、緊密に噛み合う二軸
スクリュウ押出機が使用される。溶融物と水からなる混
合物は、末端位置を介して押出機の放圧帯域に搬送さ
れ、該押出機から水は上方に配設された、ストッパスク
リュウを有する脱水導管を介して適度の圧力で流出す
る。抑留される溶融物は、完全に脱水するためにもう1
つの加圧帯域に、そこから脱水帯域に搬送される。米国
特許第4,148,991号明細書には1つの変法が記
載されており、該方法ではプラスチックラテックスだけ
が熱可塑性プラスチックの添加溶融物なしで脱水され
る。
は、プラスチック溶融物と分離された水相からなる混合
物は、多数のスクリュウ通路にわたって延びる加圧帯域
に搬送され、そこから水は上昇圧でますます強力に搾り
出されかつ逆方向に搬送されることである。スクリュウ
通路には、この溶融物/水混合物が充満し、その場合に
は水の割合は圧力が上昇する方向で減少する。このよう
な過圧帯域が長くなればなる程、ますます水は常に再び
溶融物相内に圧入されるので、完全は脱水は極困難に達
成されるにすぎない。
する排水は、水がつながった相を形成しかつ溶融物が水
中に分散された相を形成する領域内で行わねばならな
い。側面通路がラテックスの入口位置に近すぎると、搾
り出された水と共に著しい割合の未凝集ラテックス−プ
ラスチックが失われる。従って、水はできる限りはるか
下流に位置する帯域から排出されるべきである。しかし
ながら、水中溶融物混合物が溶融物中水に移行する相逆
転境界は、回転運転中の搬送作用が不安定であるために
固定ではない。該相逆転境界を脱水通路の設置点まで引
き戻すと、そこで強化されてストッパスクリュウの作用
によって、往々にして抑留できないか又は困難である溶
融物が侵入する。従って、脱水押出機の運転は、絶え間
のない慎重な観察を要求しかつ非常な綿密さにもかかわ
らずしばしばトラブルを排除するために中断しなければ
ならない。
方向に回転する二軸スクリュウ押出機で熱可塑性プラス
チック溶融物と水相からなる2相液状混合物、特にラテ
ックス−凝集物を脱水する方法において、前記のような
問題点を回避するか又は軽減することである。向上せし
められた脱水効率により、処理量は増大され、かつ蒸気
相を介するガス抜きすべき水の割合は減少せしめらるべ
きである。
の範囲に記載の発明により解決される。
法は、熱可塑性プラスチックの溶融物の温度での水蒸気
圧よりも高い圧力で実施する。水相を押出機の脱水帯域
から液状で排出する。溶融物を脱水帯域で複数の区分に
分割し、それぞれ互いに分離されたスクリュウ通路内を
搬送する。本発明によれば、上記スクリュウ通路の少な
くとも1つの内の溶融物相を二軸スクリュウの取入れギ
ャップ内で局所的に狭く制限された圧力勾配の発生させ
て堰止めることにより団結した溶融物ケーキを形成す
る。この際、水は溶融物ケーキの境界面の前方で重力の
作用で、溶融物ケーキがつながった水相と接触しないよ
うに、下向きに少なくとも1つの排水口を経て流出させ
る。
詳細に説明する。
ュウの抵抗領域の前方で堰止められるのではなく、脱水
帯域のそれぞれの個々のスクリュウ通路内で堰止められ
る。それにより圧力勾配は狭い空間に制限されかつ多数
のスクリュウ螺旋にわたり延びた従来の加圧帯域よりも
著しく急勾配である。二軸スクリュウの緊密に噛み合う
配置により、スクリュウギャップ6内での溶融物貫通は
無視できるので、それぞれのスクリュウ通路内でスクリ
ュウギャップの前方の楔形溝内に緻密な溶融物ケーキ7
が集合しかつスクリュウの回転で直線的に更に搬送され
る。局所的に狭く制限された圧力勾配の作用を受けて、
部分的に充填されたスクリュウ通路内に強力な脱水作用
が生じる。搾り出された水は直接流出することができか
つ溶融物ケーキの境界面の前方にある閉じた水相から常
に再び侵入されないことが重要である。溶融物ケーキは
むしろ主に蒸気もしくは気相と接触する。
軸4,5を水平面S−S内に配置し、かつ溶融物ケーキ
7をこの面S−Sの下に堰止めかつ水を押出機壁の最深
点に設けられた排水口から排出することにより、最適に
導出することができる。その際には、スクリュウ通路の
充填は、溶融物ケーキが押出機壁の最深部まで延びない
ように制限すべきある。それというのもさもなければ、
そこに設けられた排水口を溶融物ケーキが閉塞するから
である。回転方向が逆向きの場合には、溶融物ケーキは
接触面に上に堰止められる。その際には、重力の方向で
の排水を保証するために、大きな溶融物ケーキを形成す
ることが必要なこともある。この場合には、脱水作用は
再混合に基づき幾分か低くなることもある。
れない溶融物は、堰止め領域に導かれ、そこでスクリュ
ウ通路に溶融物が充満しかつ後続のガス抜き帯域の減圧
に対して脱水帯域のシールが形成される。
ある。該ラテックスは一般に、平均粒度が例えば100
〜500nmであってよい、分散されたプラスチック粒
子30〜50重量%を含有する。従って、水相は70〜
50重量%になり、これは一般に溶解した乳化剤、場合
により凝集剤又はその他の助剤及び異物を含有する。ラ
テックス粒子は、溶融状態で押出機で加工可能である熱
可塑性プラスチックからなる。該プラスチックには、ガ
ラス転移温度50〜300℃ないしは十分に分解安定性
である溶融状態の温度範囲を有する熱可塑性プラスチッ
クが該当する。二軸スクリュウ押出機内の溶融温度は、
一般に100〜250℃である。
タジエン、スチレン及び場合によりアクリルニトリルを
ベースとするコポリマー、並びにポリ塩化ビニル、ポリ
アクリレートもしくはポリメタクリレートである。別の
重要な部類は、熱可塑性硬質相及び架橋した靭性相を有
するラテックス粒子を含有する、多相熱可塑性プラスチ
ックのラテックスである。これらは場合により処理過程
で、固体又は溶融した形で二軸スクリュウ押出機に装入
されかつラテックスの硬質相のプラスチックと合致する
か又はこれと相溶性である別の熱可塑性プラスチックと
混合することができる。有利には、硬質相のプラスチッ
クは主としてポリメチルメタクリレートからなりかつ靭
性相のプラスチックは主として架橋したポリブチルアク
リレートからなり、該ポリブチルアクリレートは光学的
屈折率をポリメチルメタクリレートの屈折率に合わせる
目的のためにまたスチレン又はベンジルアクリレートと
共重合されていてもよい。この種の典型的な混合物は、
例えば多相ラテックスプラスチック4〜50重量%(こ
のうちポリブチルアクリレートの割合は2〜80重量%
及びポリメチルメタクリレートの割合は20〜98重量
%であってもよい)並びに熱可塑性ポリメチルメタクリ
レートプラスチック2〜60重量%を含有する。該混合
物を溶融した形で装入しない場合には、多層プラスチッ
クのラテックスをポリメチルメタクリレートラテックス
と混合しかつ該ラテックス混合物を本発明による方法に
基づき加工することも可能である。
スチックを溶融物の形で排出する。この排出は、多数の
細いストランドが押し出されるグラニュレータダイを用
いて押出し、軟化温度未満に冷却し、市販の成形材料グ
ラニュレートに破断することができる。しかしながら、
また直接的に適当な押出しダイを用いて自体公知の方法
で成形されたプラスチック成形体、例えばフィルムに押
し出すこともできる。
は、平行に配置された櫛歯状に噛み合うスクリュウ2,
3を有するので、一方のスクリュウのスクリュウウエブ
は他方にスクリュウのスクリュウ通路に噛み合う。両者
のスクリュウ軸4,5が位置する中心面S−Sで、両者
のスクリュウはその全長にわたり互いに近接して延びて
おり、かつスクリュウギャップ6に、実際に溶融物が通
過できない閉鎖部を形成する。従って、“緊密噛み合い
二軸スクリュウ押出機”とも称される。スクリュウ通路
はスクリュウギャップ6によって互いに立体的に分離さ
れている。それぞれ個々のスクリュウ通路に収容された
溶融物ケーキ7は、強制的にそれぞれの回転の際に隣接
した通路内の溶融物とほとんど混合されずにスクリュウ
の1ピッチだけ更に搬送される。従って、緊密噛み合い
押出機は“堅実搬送”であり、このことは相境界の彷徨
に反作用する。
異なっている。全ての帯域内で、スクリュウ形状はそれ
ぞれの機能に合わせられている。一般に以下のように区
別される: 凝集帯域10:ここにラテックス、場合により凝集剤及
び場合により付加的な熱可塑性プラスチックが導入さ
れ、凝集せしめられ、かつここで水蒸気圧よりも高い運
転圧で剪断部材、例えば混捏、混合及びせき止め帯域に
より相分離が介しせしめられる、 脱水帯域11:ここから水が液状で排出される、 ガス抜き帯域12:該帯域は脱水帯域から圧力シールす
る堰止め領域15によって分離されている、 新たな圧力発生及び溶融物の排出のためのポンプ帯域1
3。
は、55〜300mmのスクリュウ直径及びスクリュウ
直径の30〜50倍の長さを有することができる。
で溶融物ケーキ7の相界面Pが排水口8に近接してい
る、即ち回転方向で排水口の直ぐ後方に位置するように
調整することができる。それにより、水相を妨害なしで
排出することができる。有利には、排水口8は、水が重
力に基づき排水口8に流入することができるように、有
利には水平に位置する中心面S−Sの下の最深点に配置
されている。脱水帯域内のスクリュウ螺旋の最適な充填
度は、ラテックス及び場合によりプラスチック溶融物の
形で導入されるプラスチック量を押出機の搬送及び押出
し効率に一致させることにより精確に調整することがで
きる。
本発明による方法の構成要件ではないが、一般にこの分
離は本発明による方法の前に行われる。該析出はまず内
部に溶融物粒子もしくは滴が分散された液状凝集物を生
じる。押出機の凝集帯域で剪断作用を受けて、なお一層
初期に形成された溶融物滴は常時成長する、水相内に懸
濁された溶融物凝集物に団結する。この過程は、搬送、
混捏及び堰止め帯域の数回の繰り返しにより促進するこ
とができる。この溶融物及び水相からなる混合物は、本
発明による方法の出発点を構成する。
のために好適である。ラテックス又はそれから製造した
搬送可能な液状前凝集物を、適当な配量装置13、例え
ばダイヤフラムポンプを利用して1箇所以上から押出機
1に供給する。ラテックス又は前凝集物だけを処理する
場合には、それらは後方端部から導入することができ
る。それに対して、別の熱可塑性プラスチックとの混合
物を製造する際には、この別の熱可塑性プラスチックは
配量装置17を介して貯蔵容器18からグラニュレート
として計量供給し、溶融させかつ可塑化することができ
る。プラスチックは既に溶融物として供給するのが有利
である。脱水帯域11内で、ラテックスもしくは前凝集
物から分離されたプラスチックを既に存在する溶融物と
混合する。
でも蒸発しないように十分に高い圧力で実施する。10
0〜240℃の溶融物温度の場合には、脱水帯域内で1
0〜40バールの圧力が必要である。運転圧は場合によ
り不活性ガスを圧入することにより調整することがで
き、例えば導管14を介して窒素を水相の蒸気圧より高
い圧力で圧入することができる。
維持しながら押出機壁内の少なくとも1つの排水口8を
介して脱水容器19、次いで放圧弁20に誘導する。脱
水帯域に流入させる前に、溶融物を冷水の圧入により冷
却し、それによりその粘度を高めることもできる。それ
により、溶融物が水と一緒になって排水口に流入する傾
向が低下せしめられる。有利には排水口8は下方壁にあ
り、それにより分離された水相は重力の作用で二軸スク
リュウ押出機から流出する。
が沸騰しないように、水相を冷却することができる。排
水口8としては、スクリュウ軸に対して平行に延びる、
幅約0.01〜0.1D及び長さ1〜3D(D=スクリ
ュウ直径)を有するスリットが好適である。また、二軸
スクリュウ押出機の下方壁に、駆動装置32によって場
合により運転トラブルの際に侵入する溶融物を二軸スク
リュウ押出機内に逆搬送する抑留スクリュウ31を備え
た円筒状排出通路30を設けることもできる。抑留スク
リュウの外側端部には、加圧下に保持される捕集容器3
3が配設されており、該捕集容器から分離された水相は
圧力保持弁34を介して流出する。不活性ガスのための
加圧導管14を捕集容器33に接続するのが有利であ
る。
をたいていはなお5〜20重量%溶解した又は液状で封
入された形で含有する。溶融物からの水溶性副成分、例
えば乳化剤又は電解質の分離は、脱水した溶融物に付加
的な混合帯域で純粋な水、又は不純物を溶解するが、但
しプラスチックを溶解しない別の揮発性溶剤を添加し、
かつもう1つの脱水帯域で前と同様に分離することによ
り完全に行うことができる。残留水及び溶剤は、引き続
いての脱水帯域12内で常圧で及び/又は0.01〜
0.99バールの圧力で、場合により複数の段階で減圧
した圧力で蒸発させる。0.1重量%未満、有利には
0.03〜0.06重量%の含水率が望ましい。ガス抜
き後に、溶融物を引き続いてのポンプ帯域13で押出し
のために好適な溶融物圧にしかつ押出す。
的に分離すると、相分離中に圧力の必要な大きさ及び均
一性を確実に保持することができる。この場合には、相
分離とガス抜きの機能を2つの押出機に分けることがで
き、この場合には第1の機能のためだけに噛み合う二軸
スクリュウ押出機が必要であるにすぎない。ポンプ帯域
21を後続させることができる脱水帯域11の端部の圧
力は、排出される溶融物のための搾り弁22を用いて精
確に調整することができる。溶融物は導管23を介して
従来のガス抜き押出機に導入する。そこで所望によりガ
ス抜き帯域12の後方で1つ以上の混合帯域25内で再
度プラスチック溶融物並びに場合により別の添加物、例
えば滑剤、安定剤、帯電防止剤、着色剤、UV吸収剤な
どを供給することができる。引き続き、後続のガス抜き
帯域26で真空下に溶融物から最後に残った揮発性成分
を除去することができる。ガス抜き押出機の端部から、
溶融物をポンプ帯域27によって押出す。
マーを処理する(括弧内は略語で示されたモノマー成分
の重量比である): 第I段階 MMA/EA/ALMA (95.1/4/0.3) 第II段階 BA/S/ALMA (82/17/1) 第III段階 MMA/EA (96/4) 重量比 I/II/III 20/45/35 重量比 ポリマー相/水相 45/55。
いて10kg/hの流量で緊密に噛み合う、反対方向に
回転する二軸スクリュウ押出機1のシリンダに圧送す
る。スクリュウ軸4,5は水平面S−Sにあり、回転方
向は面S−Sの下でスクリュウギャップ6に向かって延
びている。スクリュウ直径は34mmである。スクリュ
ウ2,3は30mmのピッチで3条である。
を有し、230℃に保持する。脱水帯域11は120m
mの長さを有し、210℃のシリンダ温度で運転する。
スクリュウ回転数を80rpmに調整する、その結果、
溶融ケーキ7と水相の間の相界面は、スクリュウギャッ
プから測定して、中心面の下でW=45°の角度にあ
る。
点で2mm幅及び60mm長さのスリットで開口されて
いる。これらの開口の下に、捕集容器19が圧密に設置
されている。
管14を介して40バールの窒素圧下に保持する。液面
制御を介して、弁20を介して5.27kg/hの水量
を取出す。該水は有機物質0.4重量%を含有する。弁
22を介して、後続の溶融物押出機の供給流を、弁の前
で80バールの一定の圧力が維持されるように制御す
る。ガス抜き押出機内への供給流は、水8重量%を含有
する。
m)で、残留量の揮発性成分を前方及び後方ガス抜き帯
域により分離する。後方ガス抜き内の圧力は600ミリ
バールであり、後続の前方ガス抜き内の圧力は30ミリ
バールである、グラニュレータダイ9から取出した押出
物ないしはグラニュールは0.06重量%の残留水分を
有する。これはPMMA成形材料のための衝撃強さ変性
剤として使用される。
示す略示縦断面図である。
る別の実施例の略示縦断面図である。
図である。
施例の横断面図である。
4,5 スクリュウ軸、 6 スクリュウギャップ、
7 溶融物ケーキ、 8 排水口、 9 グラニュレー
タダイ、 10 凝集帯域、 11 脱水帯域、 1
2,26 ガス抜き帯域、 13,27 ポンプ帯域、
14 導管、 15 堰止め帯域、 16,17 配
量装置、 18 貯蔵容器、 19,33 捕集容器、
20 放圧弁、 22 搾り弁、 23 導管、 2
5 混合帯域、 30 円筒状排出通路、 31 抑留
スクリュウ、 32 駆動装置、 34 圧力保持弁
Claims (8)
- 【請求項1】 反対方向に回転する二重スクリュウ押出
機内で、熱可塑性プラスチックの溶融物の温度での水蒸
気圧よりも高い圧力下で熱可塑性プラスチック溶融物と
水相からなる2相液状混合物を脱水し、かつ水相を押出
機の脱水帯域から液状で排出することにより、熱可塑性
プラスチック溶融物と水相からなる2相液状混合物を脱
水する方法において、溶融物を脱水帯域内で部分的に充
填されたスクリュウ通路内を搬送し、これらのスクリュ
ウ通路の少なくとも1つの、二軸スクリュウの引取りギ
ャップ内で局所的に狭く制限した急峻な圧力勾配を発生
させて堰止めることにより団結した溶融物ケーキを形成
し、水を溶融物ケーキの境界面の前方で重力の作用で、
溶融物ケーキがつながった水相と接触しないように、下
向きに少なくとも1つの排水口を経て流出させることを
特徴とする、熱可塑性プラスチック溶融物と水相からな
る2相液状混合物の脱水方法。 - 【請求項2】 スクリュウ軸が水平面S−Sに配置され
ており、かつ溶融物ケーキが上記面の下で堰止められる
ように反対方向に回転し、かつ水を押出機壁の最深点に
設けられた排水口(8)から流出させる、請求項1記載
の方法。 - 【請求項3】 流出する水を加圧下に捕集容器(19,
33)に流入させ、該捕集容器内で液面を内部押出し壁
の下に保持する、請求項2記載の方法。 - 【請求項4】 脱水すべき混合物の少なくとも一部分
を、二軸スクリュウ押出機の脱水帯域(11)の前方に
設けられた凝集帯域(10)で熱可塑性プラスチックの
ラテックスを凝集させることにより形成する、請求項1
から3までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項5】 脱水すべき混合物の少なくとも一部分
を、二軸スクリュウ押出機の脱水帯域の前方に設けられ
た混合帯域に熱可塑性プラスチックの溶融物を導入する
ことにより形成する、請求項1から4までのいずれか1項
記載の方法。 - 【請求項6】 凝集すべきラテックス及び/又は熱可塑
性プラスチックの溶融物の供給量と二軸スクリュウ押出
機の搬送効率とを、脱水帯域のスクリュウ通路内で溶融
物ケーキ間の境界線が、押出機壁内の排出口を覆わずに
延びるように調和させる、請求項4又は5記載の方法。 - 【請求項7】 脱水帯域内に不活性ガスを圧入する、請
求項1から6までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項8】 熱可塑性プラスチックの溶融物を液状水
相の排除した後に残留水を除去するために真空ガス抜き
する、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
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