JPS5827802B2 - 重合体ラテツクスから重合体を連続的に回収する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体ラテックスから重合体を連続的に回収す
る方法に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は（イ）ビニル系重合体ラテッ
クス、（ロ）ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラ
フト重合してなるグラフト重合体ラテックス （ハ）（
イ）と（ロ）および／またはゴム状重合体ラテックスと
の混合重合体ラテックスから選は゛れた重合体ラテック
スで且つ重合体が常温で硬質であり１００〜１３０℃で
軟化もしくは溶融状態となる性質を有する重合体ラテッ
クスから重合体を連続的に回収する方法に関するもので
ある。

従来重合体ラテックスから重合体を回収する方法として
は、重合体ラテックスと有機溶媒を混合し重合体を有機
溶媒で抽出する方法、および重合体ラテックスに含まれ
る乳化剤を失活するいわゆる凝固剤を添加し遊離する重
合体を分離し回収する方法などが行われているが、前者
は有機溶媒と重合体の分離に多大の労力を必要とする欠
点があり、また通常量も多く採用されている後者の方法
は、凝固し遊離した微細な重合体を合着造粒し、済過あ
るいは遠心脱水し更に水分率のかなり大きい粉末を、気
流乾燥機で乾燥して、重合体を回収するという極めて多
様の工程を必要とし、乾燥コストが高いこと、工程中の
重合体ロスが大きいこと、不純物の混入を避けることが
困難であること、および人件費を多く要することなどの
好ましくない点が多い。

しかしてこれらの欠点を改良するために、従来様々の検
討がおこなわれたとえば （イ贋固スンリーをらせん圧
搾機に導入して水分を絞り出し、重合体の凝結物を粉砕
し乾燥する方法（特公昭３４−１０４８８号）、（ロ）
重合体ラテックスと凝固剤からなるペーストを造形し、
この造形ペーストを水溶液中で加熱して、重合体粒子を
硬化および離液スル方法（！、ｖｆ公昭４２−２２２９
５号）、（ノマロ）のペースｌ−製造をスクリュポンプ
を用いて行なう方法（特公昭４２−２２６８４号）、に
）スクリュタイプの脱水・乾燥機で、スクリュ後端部で
機械的絞りをおこない大部分の水をラテックスから脱水
し、更にスクリュ先端部に位置する排気口で残りの水分
を蒸発乾燥して溶融重合体を連続的に回収する方法（％
公昭５０−１７２７７号）などが提案されている。

しかしながら （イ）法は圧搾機で、大部分の水が除去
されるとはいえ凝結物を粉砕するという余分な一工程が
追加されしかも粉砕後の重合体を洗浄、乾燥する工程が
依然存在する。

また 仲）法および←銖も脱水工程がある程度簡略化さ
れるとはいえ造粒物の水洗乾燥工程には、依然改良の余
地が認められる。

また （ニ）法は、スクリュタイプの脱水・乾燥機で、
ラテックスから重合体を回収するという工程の簡略化と
いう点で秀れているが、凝固物の機械的絞りが安定せず
、排気口へのポリマの同伴（ベントアンプ）が生じて、
スクリュ脱水、乾燥機の運転が安定せず、生産性があが
りにくいという欠点が存在する。

そこで、本発明の目的とするところは、上記従来の重合
体ラテックスからの重合体回収方法における欠点の改良
、特にスクリュタイプでの機械的絞りの効果をあげるこ
とにより、工程の簡略化された脱水、乾燥方法を確立す
ることにある。

また、本発明の他の目的とするところは、常温で硬質で
あり、１００〜３００℃の温度で軟化もしくは、溶融状
態になる重合体のラテックスから、簡略な手段により不
純物が少なく、望ましい水分率にまで脱水され、しかも
可塑化された重合体を連続的に回収することにある。

本発明者らの詳細な検討によれば、重合体ラテックスか
ら重合体を連続的に回収する方法において、機械的絞り
の効果を上げることにより、脱水・可塑化・乾燥を連続
的に行なうことができる装置を用いて、安定な運転状態
が得られ、生産性（収率およびコスト）がよく、シかも
重合体を溶融状態で連続的に取り出し、ペレットとして
回収できることが見出された。

ゴム状重合体のように、二次転移温度が低く、常温で軟
質であり、かつある程度粘着性のある重合体ラテックス
については、ラテックスを凝固した重合体と水とからな
るスラリー状重合体から（イ）スクリュ状のもので重合
体をすくいあげこれを、シリンダーの先端に近づくほど
径が小さい構造をもつシリンダー内で圧縮し、脱水する
装置で、機械的な脱水をおこない、更にスクリュで混練
し、残りの水分をダイスから構成される装置で重合体を
回収する方法 （ロ）シリンダーがスクリーンバーからなり、水は通す
が重合体を通さないスクリュ圧縮絞りで機械的脱水をお
こない、更にスクリュ先端にいくに従って残余の水分を
スクリーンバーから蒸発させて、ダイス部から重合体を
回収する方法を可能とする装置が市販されているが、こ
れらの装置で常温で硬質であり、１００〜３００℃の温
度で可塑化される重合体のラテックスを適用し、このラ
テックスから連続的に重合体を回収することは困難であ
る。

一方、特公昭５０−１７２７７号にはかかる重合体のラ
テックスから重合体を溶融状態で連続的に取り出す装置
が提案されているが、この装置についても機械的絞り部
分での脱水が安定せず、スクリュ先端部に位置する排気
口にポリマーが同伴されるトラブルが生じ収率が悪く、
安定な重合体回収装置としては不充分であることが明ら
かとなった。

本発明者らは、鋭意、研究、努力の結果、常温で硬質で
あり、１００〜３００℃の温度で可塑化される重合体の
ラテックスから、重合体を収率よく溶融状態で連続的に
取り出せる方法を見い出した。

すなわち本発明は、上記常温で硬質であり、かつ１００
〜３００℃の温度で軟質もしくは、溶融状態になる重合
体のラテックスから重合体を回収するに際し、ラテック
スを凝固処理して後、ビニル系重合体のペレットまたは
／およびビーズとを同時にスクリュタイプの絞り脱水機
に供給して、脱水・乾燥を行ない、シリンダー先端のダ
イス部から重合体を溶融状態で連続的に取り出すことか
らなる重合体ラテックスから重合体を回収する方法を提
供するものである。

上記本発明に適用される常温で硬質であり、１００〜３
００℃で軟質もしくは溶融状態となる重合体ラテックス
としては （イ）スチレン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル単量体、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどのアルキルメタクリレート
などの如きビニル系単量体の単独重合体、またはこれら
の共重合体、たとえばスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル共重合体、などによって代表されるビニル系重
合体 （ロ）ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共
重合体（Ｓｆ３Ｒ）、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体（ＮＢＲ）、インプレンゴム、クロロプレンゴム
なとのジエン系ゴム状重合体やアクリル酸エステル−２
−クロロエチルビニルエーテル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体によって代表されるゴム状重合体に（イ）に示
したビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグラフ
ト重合体ラテックスおよび ←Ｊイ）と（ロ）および／
または（ロ）に示したゴム状重合体ラテックスとを混合
してなる混合重合体ラテックスなどを挙げることができ
るが、上記（ロ）及び←→においては、ラテックス中の
全固形分中に占めるゴム状重合体の割合が８５重量パー
セント以下であることが好ましい。

また、同時に供給するビニル系重合体ペレットまたは／
およびビニル系重合体ビーズは、上臓イ）に示したビニ
ル系モノマを塊状重合して得たペレットまたは乳化重合
して得たパウダーを押出機にかけて、溶融粒状形態とし
たペレットまたは／および上輪イ）に示したビニル系モ
ノマを懸濁重合して得たビーズ状重合体をいう。

このビニル系重合体のペレットまたは／およびビーズの
供給量は、ラテックス中の全固形分とのトータル量の１
０％以上６０％以下であることが好ましい。

このビニル系重合体のペレットまたは／およびビーズの
供給量が１０％以下であると、機械的絞りが充分でなく
、その後の蒸発・乾燥が安定せずラテックスから重合体
を回収するシステムとして見た場合、収率が上がらない
。

また６０％以上の場合は、機械絞りが効きすぎて、樹脂
温度が上がり、着色、ヤケポリマ（異物）の混スが生じ
て、好ましくないばかりでなく、ペレットを再度スクリ
ュに通すことになりエネルギー的に損である。

上記、本発明の方法によって、重合体ラテックスから重
合体を連続的に回収する代表的な工程図を第１−１図に
示した。

第１図を参照しながら、本発明の一実施態様を説明すれ
ば次の通りである。

重合体ラテックス貯槽１および凝固剤貯槽２から夫々ポ
ンプＰ−１およびポンプＰ−２を用いて、各々定量的に
凝固槽３へ送液し、ここで攪拌凝固して、凝固されたス
ラリー状混合物は、オーバーフローで濾過機４へ連続的
に供給される。

濾過機４で濾過された水は水受器７を経由して排水され
る。

濾過された重合体ケークは定量的にかき出され、脱水機
８に連続的に供給される。

一方、ビニル系重合体ペレットホンパー５から、ペレッ
ト定量排出装置６により、一定量のビニル系重合体ペレ
ットが連続的に濾過機４に供給され重合体ケークと同時
に脱水機８に供給される。

脱水機８は、スクリュタイプの脱水機で、スクリュ後端
部は圧縮比がついており、機械的な圧縮絞りが遂行され
る構造をもっている。

また後端シリンダーには排水孔があり、重合体ケークお
よびペレットは通さないが、絞られた水は通すような開
口部分を有している。

機械的に絞られケーク相から排出された水はこの後端部
排水口を通って排水される。

スクリュ中間部には排気口を設けてあり、真空ポンプＰ
−５で減圧に維持されている。

スクリュ後端で機械的に絞り脱水された重合体中の残り
の水分は、スクリュ混練エネルギーによって過熱されて
おり、真空状態の排気口から蒸発し系外に排出される。

このようにして、脱水・乾燥された重合体は先端部のス
クリュにより定量的に押し出され先端に位置するダイノ
ズルより均一に排出され、カッティングされて円筒形ペ
レット状で回収される。

スクリュタイプの絞り脱水機８は、一般的なスクリュを
利用した絞り脱水・乾燥機である。

図２に、代表的な装置を示した。

図２−１は、スクリュ後端に排水口２を有し、スクリュ
の圧縮比を利用して機械的絞りを与え、ポリマーは先端
に送られ、絞られた水は、後端の排水口２より糸外に排
出される。

脱水されたポリマは、スクリュ中央部に位置するベント
ロ３を通り乾燥されて、スクリュ先端に連続的に送られ
、ポリマーを溶融状態で回収する装置である。

図２−２は、スクリュ中央部に２段の可動オリフィス機
構を有するスクリュタイプの脱水乾燥機である。

すなわち斜線で示した可動コーン３及び５が前後するこ
とにより、スクリュとのクリアランスが調整され、適度
の絞り（圧縮）が樹脂に与えられることになる。

シリンダーは、適当な間隙をもつスクリーンバーからな
り、水・水蒸気は通すが、ポリマ、ケーク、ペレットは
通さない。

供給される重合体は第１段目のオリフィスを通過するに
際して、圧縮され、水はスクリュ後部へ排出されスクリ
ーンから系外にでる。

機械的な絞り脱水された重合体は、第２段目のオリフィ
スを通過するに際して、適度に加熱され、残余の水はオ
リフィスを通過後、スクリーンバーの間隙から水蒸気と
して、系外に排出される。

かくして、脱水・乾燥された重合体は、適度に可塑化さ
れ、スクリュ先端に連続的に押し出される。

図２−３は、傾斜した絞り脱水スクリュ（コニカルスク
イーザー）とベントスクリュの組み合せた装置を示す。

第１段目のコニカルスクイーザーは、圧縮比を大きくと
ったスクリュでスクリュを傾斜させているのは、絞り出
された水が排出しやすいように工夫したものである。

下部（スクリュ後端）のシリンダーは、スクリーン２に
なっており、水が系外に排出される構造となっている。

コニカルスクイーザーで絞り脱水された重合体は連続的
にベント押出機に供給され、残余の水分はベントポート
３から蒸発して系外に排出され、乾燥した重合体のみが
、溶融状態でスクリュ先端に押し出される。

図２は、いづれも本発明が有効に作用するスクリュタイ
プの装置例を示したが、スクリュタイプで、絞り脱水す
る装置であれば、図２に限定されるものでないことは勿
論である。

スクリュタイプの絞り脱水機を用いて、重合体ラテック
スから重合体を回収するに際してビニル系Ｍ、合体ペレ
ットおよび／またはビニル系重合体ビーズを前記重合体
のラテックスと同時に供給すると、安定した状態で脱水
乾燥が遂行される原因は明らかでないが以下の２つの理
由によるものと考えている。

（１） 硬質のペレットおよび／またはビーズが共存
することによって凝固したケークが、圧縮絞りを受は易
くなりケーク相から水を排出しやすくなること （２）スクリュタイプでの圧縮絞りは、ケーク中のポリ
マーの圧縮→融着→包まれた水の排出が連続的におこな
われ、複雑な力作用が働くものと推察される。

そのような系で、スクリュは連続的に重合体を送る必要
があるが、ポリマ相から排出される水（滑剤的作用をす
るもの）が存在するためにスクリュによる安定な輸送が
おこなわれにくいものとおもわれる。

硬質のペレットおよび／またはビーズの存在は、スクリ
ュの安定な輸送を補助する作用を果すこと。

本発明に使用する上記重合体ラテックスは、乳化重合す
る際に使用する乳化剤、開始剤、その他の薬品について
何ら制限されるものでなく、通常の乳化重合に使用する
ものであれば、どのようなものであってもさしつかえな
い。

またラテックスの乳化安定化作用をする乳化剤を失活さ
せる凝固剤の種類、凝固温度などにも特別な制限はなく
、凝固剤としては、通常使用される塩化すｌ−ＩＪウム
、硫酸マグネシウムなどの電解質無機塩および無機酸、
有機酸などの酸性物質が利用できる。

上記した説明から明らかなように、本発明の方法によれ
ば、従来の回収方法に比較して極めて安定な状態で、ス
クリュタイプの絞り脱水・乾燥機を利用して、残留水分
の少ない重合体を溶融状態で連ＭＭＥ ｌこ回収するこ
とができる。

以下に実施例により本発明を更に詳述する。

なお、実施例中の部数は重量部数を示すものである。

実施例 １ 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。

ポリブタジェンラテックス（固形分）６５部スチレン
２４．５部アクリロニトリル
１０．５部ターシャリドデシルメル
カプタン ０．１９部過硫酸カリウム
０．２５部オレイン酸カリウム
１．６部純水 １２０部 重合温度 ６５℃スチレンと
アクリロニトリルおよびターシャリドデシルメルカプタ
ン、あらかじめ混合しておき、ポリブタジェンラテック
ス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中に１０部
／時間の速度で添加して、攪拌をしながら反応させた。

反応終了後、重合率を測定したところ９７％の重合率で
あった。

得られたグラフト重合体ラテックスから、次の態様によ
り重合体の回収を試みた。

回収装置は、図２−１に示した型のものを用い、その仕
様は次の通りである。

シリンダ内径 ６５朋φ Ｌ／Ｄ ２６ スクリュ回転数 ３０〜５０ｒＩＩＴ］シリンダ内
部の温度は加熱装置により、ダイス部を２２０℃に、シ
リンダ部分を先端から後端にかげて２００〜５０’Ｑ７
）６温度域に分割して加熱した。

シリンダ温度 ダイス部 ２２０℃ 第１温度域 ２００℃ 第２温度域 １８０℃（ここに排気口がある）第３温度
域 １５０℃ 第４温度域 １２０℃ 第５温度域 ｉｏｏ℃ 第６温度域 ５０℃（ラテックス供給口及び排水口を
有する） 上記仕様の回収装置を、第１図の工程図の如く配置し、
上記乳化グラフト重合により得たグラフト重合体ラテッ
クスをラテックス貯槽１に、３％硫酸マグネシウム水溶
液を、凝固剤貯槽２に夫々仕込んだ。

一方、連続塊状重合で製造した、スチレン−アクリロニ
ドｖル共重合体の円筒状（径２．５皿φ長さ３１１１７
１Ｌ）ペレットをペレットホッパー５に仕込んだ。

スチレン−アクリロニトリル共重合体ペレットの組成及
び分子量は次の通りである。

スチレン／アクリロニトリル比 ７２／２８固有粘度
０．５６ ｄｉ／ｇｒ固有粘度は
、溶媒メチルエチルケトンに溶解して３０℃の温度条件
により、ウソペローデ型粘度計で測定した極限粘度であ
る。

ポンプＰ−１およびポンプＰ−２により、グラフト重合
体ラテックスおよび凝固剤水溶液を夫々２０ ｋｇ、’
Ｈｒおよび１．５に９／Ｈｒの速度で、凝固槽３へ送液
し、９０℃で凝固したスラリー状混合物を真空式濾過器
４に連続的にうけケーク層を連続的にスクリュでかき出
して、脱水機８に供給した。

供給する重合体ケークの水分率は５５％であった。

ケークの供給を開始すると同時に、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体ペレットを、定量フィーダ６で２５ｋ
ｇ／Ｈｒの速度で供給を開始した。

脱水機８は、重合体ケークおよび重合体ペレットの供給
開始と同時にスクリュを回転しはじめた。

ダイス部から溶融状態の回収重合体が吐出されたので、
吐出重合体を、冷却バス９で冷却し、カッター１０で切
断して、ペレット状で連続回収した。

シリンダ後端の間隙からほぼ透明の水が、気化物排気孔
からは蒸気が排出された。

気化物排気孔からの排気物は、トラップを備えた真空ポ
ンプに連結して吸引し捕集した。

回収重合体、シリンダ後端から排出された水および気化
物排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった
。

（１）回収重合体 吐出量 ３４ ｋｇ／Ｈｒ 状 態 良好な着色のない重合体 物性 重合体中の揮発分 ０．２％（回収ペレットを１８０℃
で３時間加熱し たあとの重量減） 溶融粘度 ３．７Ｘ１０’ポイズ（２２０℃
）アイソソト衝撃強さ ２０ ｋｇ・鋼メ流ノツチ付引
張り強さ ３５０ ｋｇ ／ｃｒｒｔ２引張り破
断伸び １３係 （２）シリンダ後端から排出された水の量排出量
８．４ｋｙ／Ｈ 水溶性固形物 ０．１に９／Ｈ 水不溶物（主に重合体） ｏ、２ｋｇ７Ｈ（３）気
化物排気孔から捕集した液化物 液化物量（主に水と若干の単量体）３ｋＶＨ上ヒ東交例
１ スチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス（スチ
レン／アクリロニトリル比７０／３０゜固形分濃度５８
％）を製造腰実施例１で製造したブタジェン−スチレン
−アクリロニトリル共重合体ラテックスと次のようにラ
テックスブレンドした。

ラテックスブレンド比 フタシエンースチレンーア／７１）ロ ニトリル共重合体ラテックス ３１．４部スチレ
ン−アクリロニトリル共電 合体ラテックス ６８．６部この重
合体ラテックスから次の態様により重合体の回収を試み
た。

回収装置は実施例１と同じでシリンダーの温度設定も実
施例１と同じとした。

この回収装置を第１図の工程図の如く配置し、上記ブレ
ンドラテックスを、ラテックス貯槽Ｉ Ｋ ３％硫酸マ
グネシウム水溶液を、凝固剤貯槽２に夫夫仕込んだ。

ポンプＰ ｌおよびポンプＰ−２によりグラフト重合体
ラテックスおよび凝固剤水溶液を夫々６２．９に９／Ｈ
ｒおよび５．７ｋｇ／Ｈｒの速度で凝固槽３へ送液し、
９０°Ｃで凝固したスラリー状混合物を真空式濾過器４
に連続的にうけ、ケーク層を連続的にスクリュでかき出
して脱水機８に供給した。

供給する重合体ケークの水分率は４３％であった。

ケークの供給を開始すると同時に、脱水機８のスクリュ
を回転しはじめた。

ダイス部から溶融状態の回収重合体が吐出されたので、
吐出重合体を冷却槽９で４却し、カッタ１０で切断して
、ペレット状で連続回収した。

しかしながら、実施例１と較べると、サージングが大き
く排気孔からのポリマーのベントアップが時折あり、定
期的にベントアップしたポリマーを除去する必要があっ
た。

回収重合体、シリンダ後端から排出された水および気化
物排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった
。

（１）回収重合体 吐出量 ３３．３に９／Ｈ 状 態 ストランドが発泡し、ペレットが
不揃い、色調は よい。

物性 重合体中の揮発分 ２．０％ 溶融粘度 ２゜９Ｘ１０”ポイズ（２２０’Ｃ
） アイゾツト徊撃強さ ２１に９・ｃｆｒＬ／ｃ７ｒＬノ
ツチ引張り強さ ３５０ ｋｙ／ｃｆｆｌ引張り
破断伸び １５％ （２）シリンダ後端から排水された水の量全排出量
１８．５ ｋｇ／ Ｈ水溶性固形物 ０
．１ ｋｇ７Ｈ 水不溶物（主に重合体）０．５に９／Ｈ （３）気化物排気孔から捕集した物質 液状物（主に水、単量体） ７に９／Ｈ重合体
１ ｋｇ／Ｈ 実施例１と比較して、得られたポリマーの形状の均一さ
が悪くまた水分が多いことがわかる。

また回収装置の操業性を比較ずれば、重合体の回収率は
、実施例１では９９％あるのに対し、比較例では９５％
となっており、その主原因は、機械的絞りがおこなわれ
るに際して、絞られた水中へ逃げる重合体が多いことお
よびベント孔での水蒸発に同伴される重合体が多いこと
である。

これは回収装置の収率の差をあられすだけでなく、ベン
トアップする重合体の除去などに要する回収装置運転の
ための操業性の差も表わしている。

実施例 ２ 実施例１と同一の回収装置及び温度条件を用いて、同一
原料ラテックスからの重合体の回収をおこなった。

各原料の処理速度及び回収装置運転結果を表１に示す 表１から明らかなように、供給するスチレンアクリロニ
トリル共重合体ペレットの量が多い例２−３では樹脂温
か上がり、樹脂の色調が悪くなり好ましくない。

また共重合体ペレット量の少ない例２−２では、ベント
アップする重合体が多く操業性が悪く、適当量の共重合
体を供給することが望ましいことがわかる。

実施例 ３ 懸濁重合で、スチレンーアクリロニｉ ＩＪル共重合体
ビーズ（平均粒径７００ミクロン）を製造した。

スチレン−アクリロニトリル共重合体の紐取及び分子量
は次の通りである。

スチレン／アクリロニトリル比 ７５／２５固有粘度
０．５４ ｄ ｌ／ｇｒこのビーズを、実施例２
−１のスチレン−アクリロニトリル共重合体ベレットに
置き換えて供給した。

回収重合体、シリンダ後端から排出された水及び気化物
排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった。

（１）回収重合体 吐出量 ３４に９／Ｈ 揮発分 ０．３％ 形 状 良好な着色のない重合体（２）シ
リンダ後端から排出された水の量排出量 ２ 水溶性固形物 ０．３ｋｇ／Ｈ 水不溶性固形物 （主として重合体） ０°２ｋｇ／Ｈ（３）気化物
排気孔から捕集した物質 水 ４に９／Ｈ ベントアップ重合体 Ｚ Ｏｋｙ／ Ｈ 実施例 ４ 図２−３に示した回収装置を用いて、第１−２図の工程
図の如く配置して、ラテックスから重合体の回収を試み
た。

回収装置の仕様は次の通りである。

コニカルスクイーザー 日本製鋼所 ＳＤ’Ｕ−９０型機 スクリュ直径９０關φＸ２１．６間φ スクリュは先端上りで１０°の傾斜角をもつ。

シリンダは３温度域に分割されており、温度設定は次の
通りとした。

先 端第１シリンダ １５０’Ｃ第２シリ
ンダ １００°Ｃ コニカル第３シリンダ ５０°Ｃベント付
スクリュ スクリュ直径 ６５１１ＬｒＩＬφ
Ｌ／Ｄ ２６シリンダ温
度設定は次の通り ダイス部 ２２０°Ｃ 第１温度域 ２０００Ｃ 第２温度域 １８０’Ｃ（ここに排気口がある）第３
温度域 １５０”Ｃ 第４温度域 １２０°Ｃ 第５温度域 １００’Ｃ 第６温度域 ５０°Ｃ（ポリマ供給口）処理したラ
テックスは、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ラ
テックスとスチレン−アクリロニトリル共重合体ラテッ
クスの混合ラテックスである。

ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ラテックスは、
次の重合条件で得た。

初期仕込 仕込部数ナトリウム
ホルムアルデヒド ０．３スルホキシレート Ｆｅ５０ ・７Ｈ２００，０１ ＥＤＴＡ ・ ４Ｎａ ０．
１不均化ロジン酸ソーダ ０．５ブタジエン
７０．０アクリロニトリル
３０．０ターシヤリドデシルメルカプクン
０．３水 １６５追加
仕込 クメンヒドロペルオキシド ０．１５不均化ロジン
酸ソーダ １．５水
２５重合温度 ３０〜６
５℃重合時間 ５時間一方、
塊状重合によるスチレン−アクリロニトリル共重合体ヘ
レット（スチレン／子’７１）ロニトノル＝７５／２５
、固有粘度０．５６ ｄ １／ｇｒ ）及び乳化重合に
よるスチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス（
固形分濃度５８％、スチレン＊＊−アクリロニトリル−
７５／２５、固有粘度０．５５旧／ｇｒ）を用意した。

ラテックス貯槽１からポンプＰ−１で所定量のラテック
スを、また３％硫酸マグネシウム水溶液貯槽２からポン
プＰ−２で所定量の凝固剤水溶液を、凝固槽３に送り、
攪拌混合してスラリー状に腰ポンプＰ−３で一定量のス
ラリーを回収装置６に供給する。

同時にスチレン−アクリロニトリル共重合体ペレットホ
ッパー４から定量フィーダー５て重合体ペレットの供給
を開始する。

コニカルスクイーザ−６およびベント付スクリュ７から
の脱水量及び蒸発水量をチェックし、ラテックスからの
重合体回収の運転状態を観察した。

流量条件及び運転結果を表２に示した。

表２から、固いスチレン−アクリロニトリル共重合体ペ
レットの存在が絞り脱水に与える効果は、明らかである
。

収装置を、図１−１に示す工程に据え付けてαメチルス
チレン−スチレン−アクリロニトリル共重合体ラテック
スから重合体の回収をおこなった。

回収装置の仕様及び温度条件は次の通り、シリンダー
９０關φ グイ ２２００Ｇ 第１シリンダ ２２０°Ｃ 第２シリンダ １９０°Ｃ（シリンダーはスクリーン）
第３シリンダー （可変絞り機構） 第４シリンダ １５０℃（シリンダーはスクリーン）第
５シリンダー （可変絞り機構） 第６シリンダ １００°Ｃ（シリンダはスクリーン）黄
第７シリンダ １．００°Ｃ（シリンダはスクリーン、
ポノマ供給口） α−メチルスチレン−スチレン−アクリロニドノル共重
合体ラテックスは、固形分濃度４５％、α−メチルスチ
レン／スチレン／アクリロニトリル比５０／２５／２５
であり、またスチレン／アクリロニトリル比 ン／アクリロニトリル比７０／３０、固有粘度０．７０
ｄｉ／ｇｒ ）を同時に用いた。

凝固剤は実施ｆ！ｌ！＋ １と同じく３％硫酸マグネシ
ウム水溶液を用い、回収条件及び結果を表３に示した。

【図面の簡単な説明】

第１−１図は、本発明の回収工程の１例を示す工程図で
ある。 １はラテックス貯槽、Ｐ−１はラテックス供給ポンプ、
２は凝固剤貯槽、Ｐ−２は凝固剤供給ポンプ、３は凝固
槽、４は真空式濾過機、５は重合体ペレット又は重合体
ビーズホッパ６はその定量フィーダー Ｔは濾過水受は
槽、Ｐ−３は濾過水排出用ポンプ、Ｐ−４は真空ポンプ
、８はスクリュ絞り機構を有する重合体回収装置、９は
ガツト８却バス、１０はカッター、１１はベント蒸発物
受は槽、Ｐ−５は真空ポンプである。 第１−２図は、本発明の回収工程の他の１例を示す。 １はラテックス貯槽、Ｐ−１はラテックス供給ポンプ、
２は凝固剤貯槽、Ｐ−２は凝固剤供給ポンプ、３は凝固
槽、Ｐ−３は凝固スラリー供給ポンプ、４は重合体ペレ
ット又はビーズホッパー、５はその定量フィーダー、６
はシリンダーを傾斜させたコニカルスクイーザー、７は
ベント付押出機、８は蒸発物受は槽、９は冷却バス、１
０はカッター、Ｐ−４はベントロを真空に保つ真空ポン
プである。 第２−１〜２−３図は、本発明の回収装置例を示す断面
図である。 第２−１図は、スクリュ圧縮比による絞りと脱気口機構
を有する回収装置であり、１は重合体供給孔、２は排水
口、３はベント孔である。 第２−２図は、２段可変絞り機構を有する回収装置であ
り、１は重合体供給孔、２，４．６はスクリーン部、３
，５は可変絞り部、７はソリッドバレル部である。 第２−３図は、機械的絞り用スクリュとベント付押出機
を組み合せた回収装置例であり、１は重合体供給孔、２
はスクリーン部、３はベント孔である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （イ）ビニル系重合体ラテックス （ロ）ゴム状重
   合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグラ
   フト重合体ラテックス並びに ←→ビニル系重合体ラテ
   ックスとゴム状重合体ラテックスおよび／またはゴム状
   重合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグ
   ラフト重合体ラテックスとの混合重合体ラテックスから
   選ばれ且つラテックス中の重合体が常温で硬質にして１
   ００〜３００℃の温度で軟質もしくは溶融状態となる性
   質を有する重合体ラテックスから重合体を回収するに際
   して、該重合体ラテックスを凝固処理して後、ビニル系
   重合体のペレットまたは／およびビーズと共にスクリュ
   タイプの絞り脱水機に供給して脱水乾燥を行ないシリン
   ダ先端のダイス部から重合体を溶融状態で連続的に取り
   出すことを特徴とする重合体ラテックスから重合体を連
   続的に回収する方法。