JPH0840721A - 写真溶液からの銀回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 処理された溶液から、安価にかつ容易に銀を
分離するための方法を提供する。 【構成】 メルカプト−ｓ−トリアジンもしくはその水
溶性塩を写真溶液に混合して、メルカプト−ｓ−トリア
ジンの沈澱物および微細物と写真溶液との混合物を生成
し、さらに、上記混合物にコポリマー凝集剤を混合し
て、銀ＴＭＴ微細物の凝集とアグレメーションを生じさ
せて、銀含有写真溶液から銀を回収する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は使用済みの写真溶液から
銀を回収する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真材料の商業的な処理により銀イオン
を含有する使用済み溶液ができる。この銀含有溶液の廃
棄については環境規制があり、使用済み溶液に一般的に
残る銀濃度よりかなり低い銀濃度になるようにすること
が要求されている。従って、環境に廃棄する前には、使
用済み溶液中の銀濃度を大きく下げなければならない。

【０００３】使用済みの銀含有溶液から銀を除去する沈
澱方法のかなり改良されたものが米国特許第５，２８
８，７２８号に開示されている。そこでは、メルカプト
−ｓ−トリアジン化合物が銀を沈澱させるために用いら
れている。この方法では、メルカプト−ｓ−トリアジン
のサブミクロンオーダーの微細なコロイド粒子が形成さ
れ、このためにコストの関係から従来の分離方法の使用
ができないものとなっている。

【０００４】メルカプト−ｓ−トリアジン沈澱法の応用
の一つは、大規模な写真現像業者による２次的なバッチ
式銀回収に対してである。これは、他の銀回収方法によ
る処理を既に受けて銀の大部分が除去されている溶液か
ら、銀をバッチ式で回収するものである。典型的には、
先に言及した微細粒子が処理槽の底部に沈澱する。長い
沈澱時間を経過した後、清澄操作を経て、微細物を含有
するスラッジが回収され、手作業でフィルターバッグに
集められる。長い沈澱時間のために、全体のサイクル時
間が長くなり、その結果、数時間以上の間に生じた量の
銀含有溶液を処理できる能力を付与するには大きく高価
な装置を導入する必要があった。

【０００５】上記の方法の第２の可能な応用は、１ｇ／
Ｌを越える銀濃度を持つ溶液から銀を回収する一次処理
においてである。生じる銀含有スラッジの量が多いた
め、そのような溶液から効率的で経済的な相分離を可能
とする方法は現在のところ存在しない。

【０００６】

【発明が解決しょうとする課題】米国特許第５，２８
８，７２８号は沈澱法と組み合わせて凝集剤を用いるこ
とを示唆している。しかし、凝集剤としてどのような物
質を用い得るかについては指示が与えられていない。多
くの異なったアニオン性、カチオン性、非イオン性ポリ
マー凝集剤がある。特定のポリマーはある溶液で沈澱微
細物を凝集させるべくよく作用する。また他の溶液では
そのポリマーは沈澱物を生じて分散させるかも知れな
い。

【０００７】

【課題を解決する手段】本発明は、ａ）メルカプト−ｓ
−トリアジンもしくはその水溶性塩を写真溶液に混合し
て、ｉ）メルカプト−ｓ−トリアジンの沈澱物および微
細物（fines）とｉｉ）写真溶液との混合物を生成する
工程と、ｂ）上記混合物にコポリマー凝集剤（floccula
nt）を混合して、銀ＴＭＴ微細物の凝集（flocculatio
n）とアグロメレーション（agglomeration）を生じさせ
る工程とを具備し、上記コポリマーは、ｉ）アクリロイ
ルオキシエチル＝トリメチルアミン＝クロリドとアクリ
ルアミドとからなる群から選ばれたモノマーから生成さ
れ、ｉｉ）２１ないし３０ｄＬ／ｇという換算粘度を有
することを特徴とする銀含有写真溶液からの銀回収方法
を提供するものである。

【０００８】要約すると、本発明は、メルカプト−ｓ−
トリアジン化合物を添加して銀を沈澱させ、アクリルア
ミドとアクリロイルオキシエチル＝トリメチルアミン＝
クロリドの高分子量のカチオンコポリマーを添加して微
細粒子を凝集させて相分離を大幅に改良した、使用済み
写真溶液から銀を回収する方法を提供する。この方法
は、写真処理溶液中の銀濃度をほとんどの環境廃棄制限
内に確実に低減するものである。

【０００９】この発明は、処理された溶液から銀沈澱物
を分離するために安価で容易に入手できる濾過媒体を用
いることを可能にする。連続式でのプロセスの自動化
は、Ｔ．Ｗ．Ｂｏｂｅｒ等の名前で１９９４年３月４日
に出願された米国特許出願第０８／２０６，３３５号に
開示されたように行うことができる。該方法を実施する
のに必要とされる時間が低減され、装置の大きさと必要
なスペースを最小にする。操作が容易であるから、操業
者の労働、銀沈澱物との体の接触、流出による銀の損失
の可能性が低減されることとなる。この発明は、必要な
ものが全て揃った便利な槽において銀沈澱物を分離する
ことを可能にするもので、銀精製器（refiner）への移
送前に他の処理とか準備を行うことを要しない。

【００１０】

【実施例】この発明において用いられるメルカプト−ｓ
−トリアジンは、次の構造式（Ｉ）を有するものから選
ばれる。

【００１１】

【化１】

【００１２】ここで、Ｒは、水素、-ＮＨ₄、-ＯＨ、１
ないし８の炭素原子を持つアルキル、１ないし８の炭素
原子を持つアルコキシ、フェニル、シクロヘキシル、オ
キサジニル、フェノキシ、-ＮＲ’₂もしくはＳＲ”（こ
こでＲ’は水素、１ないし８の炭素原子を持つアルキ
ル、フェニル、シクロヘキシル、ナフチルもしくはベン
ジルで、Ｒ”は１ないし８の炭素原子を持つアリル、フ
ェニル、シクロヘキシル、ナフチルもしくはベンジルで
ある）であり、ｍは、１ないし３の整数であり、ｎは、
０または１ないし２の整数である。

【００１３】この発明において用いられるコポリマー凝
集剤の有効性は、処理されている使用済み写真処理溶液
中の銀の濃度に基づいてモノマーのモル比を調節するこ
とによって高めることが可能である。

【００１４】低い銀濃度（＜１ｇ／Ｌ）の溶液に対して
は、４ないし２７モル％のアクリロイルオキシエチル＝
トリメチルアミン＝クロリドを含有するコポリマーで許
容できる成果が得られる。好ましい組成は、７−２０モ
ル％のこのモノマーを含有するもので、特に９−１４モ
ル％が有用である。

【００１５】高い銀濃度（１−１５ｇ／Ｌ）の溶液に対
しては、０．１ないし７モル％のアクリロイルオキシエ
チル＝トリメチルアミン＝クロリドを含有するコポリマ
ーで許容できる成果が得られる。好ましい組成は、０．
３ないし４モル％のこのモノマーを含有するもので、特
に０．５ないし２モル％が有用である。

【００１６】凝集剤を添加して沈澱銀混合物中の凝集剤
濃度を１０ないし１００ｐｐｍとすると、不溶性のメル
カプト−ｓ−トリアジン微細物のアグロメレーション、
より大きくより容易に分離される粒子の形成、および同
時にコロイド状銀沈澱物の低減が見られる。好ましい濃
度は１５ｐｐｍと６０ｐｐｍの間で、最良の濃度は３０
ないし５０ｐｐｍである。凝集剤の濃度がさらに高くな
ると、ある程度は有用であるが、ここに記載した目的の
ためには最適ではない。

【００１７】コポリマー凝集剤はさらにその換算粘度に
よって特徴づけられるものである。粘度特性の使用は、
安定性を高めるという種々の目的で添加剤を含有する多
くの商業的ポリマーの特性化に特に有効である。適切に
定めた条件下で測定した換算粘度値は実際的な特徴の情
報を提供する。換算粘度値を得る手順は以下に示す。

【００１８】ポリマー溶液の調製（２工程からなる手順
を用いて均質なポリマー溶液を再現可能に得る） １． ０．５ｇのコポリマー凝集剤を、６００ｒｐｍで
攪拌しながら、９８ｇの蒸留水に加え、この溶液を１時
間攪拌する。この結果、約０．５％の凝集剤溶液が得ら
れる。 ２． 工程１で作成された０．５％（ｗｔ／ｗｔ）凝集
剤溶液を０．１％（ｗｔ／ｗｔ）溶液に希釈する。この
溶液を少なくとも１０分間、あるいは溶液が完全に混合
されるまで、混合する。 ３． ０．１％（ｗｔ／ｗｔ）凝集剤溶液と２．０Ｎの
ＮａＣｌの等量（４．００±０．０２ｇ質量）を混合す
る。その結果得られる溶液は、およそ０．０５ｇ凝集剤
／１００ｍＬ溶液を含有する。 ４． 最後に、工程３で得られた溶液を２００メッシュ
のスクリーンに通し、即座に、Ｃａｎｎｏｎ Ｕｂｂｅ
ｌｏｈｄｅ毛管粘度計を用いて３０．００±０．０２℃
で粘度測定を行う。

【００１９】１ＮのＮａＣｌ溶液と凝集剤溶液の双方に
ついて、時間パラメータｔ、すなわち、溶液が毛管を通
過して落下するのに要する時間をポリマー溶液の換算粘
度を得るために決定する必要がある。

【００２０】１． 約１０ｍｌの１ＮのＮａＣｌ溶媒を
粘度計に加えて、３０．００±０．０２℃の恒温浴中に
配置し、充分な時間をかけて温度が平衡状態になるまで
保つ。 ２． きれいな毛管を通って溶液が落下する時間を測
る。少なくとも３回、あるいは結果が±０．２ｓ以内に
入るまで、測定を繰り返す。これにより、時間ｔｓ、つ
まり溶媒に対する降下時間が得られる。 ３． 工程１と２に記載した手順を繰り返して、ポリマ
ー溶液が毛管を落下する時間を決定する。これにより、
ｔｐ値、つまりポリマー溶液の落下時間が得られる。

【００２１】換算粘度ηｒｅｄは、次の式を用いて算出
される。 換算粘度 ηｒｅｄ＝［（ｔｐ）／（ｔｓ）−１］／
０．０５ｇ／ｄｌ ここで、ｔｓ＝１ＮのＮａＣｌ溶液の落下時間（上記参
照） ｔｐ＝０．０５ｇ／ｄｌのポリマー溶液の落下時間（上
記参照）

【００２２】市場で入手できる有用なコポリマーとして
は、Ｃａｌｇｏｎ社製のＰＯＬ−Ｅ−Ｚ−２４０６、Ｅ
−２２８０、Ｅ−２２７２、Ｅ−２２６７なる商品名の
物質がある。

【００２３】使用済み写真溶液、特に使用済み写真安定
剤溶液を含むそのような溶液の混合物から銀を回収する
場合の最初の工程は、混合物をメルカプト−ｓ−トリア
ジン化合物に接触させることによって行う。溶液中に存
在する銀はメルカプト−ｓ−トリアジン化合物と水に不
溶な錯体を形成する。

【００２４】一般に、沈澱は、あるｐＨ範囲で実施さ
れ、次の工程は約４ないし約１４のｐＨで行われ、実際
には約５ないし約８の間で行われる。高ｐＨではメルカ
プト−ｓ−トリアジンの銀化合物（以下、「銀錯体」と
称する）は溶け難くなり容易に沈澱するので、ｐＨは高
い方が好ましい。ｐＨは操作者に合った従来の慣用方法
で調整される。

【００２５】メルカプト−ｓ−トリアジン化合物は、酸
の状態に比較して溶解度が増大するので、塩の形態が本
発明の方法では好ましい。メルカプト−ｓ−トリアジン
化合物は、使用済み溶液に接触させるために、固形（粉
末）の形態、もしくは水懸濁液もしくは水溶液の形態で
提供することができる。好適なメルカプト−ｓ−トリア
ジン化合物はメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウ
ム塩であり、Ｄｅｇｕｓｓａ社によって製品名「ＴＭＴ
−１５」で販売されている。

【００２６】使用済み溶液の混合物に接触させるメルカ
プト−ｓ−トリアジンの量は、混合物中の銀イオンの濃
度に基づいて決定される。以下の実施例から分かるよう
に、一般に、銀濃度に対する化合物の化学量論的量の比
より過剰に用いることが望ましい。使用済み溶液の混合
物中における銀濃度は通常の分析法、例えば側光法、ポ
テンシオメトリ、原子吸収スペクトル法によって先ず決
定される。また、操作者は、使用済み溶液および存在す
る各溶液の割合の知識に基づいて最善の推定をすること
ができる。例えば、ミニラボタンクから除去される漂白
定着溶液は、系が実質的に定常状態に到達すると、合理
的に予想できる銀濃度を有するようになる。用いられる
過剰量は（Ｉ）式のどの化合物を用いるかに依存する
が、用いる特定の化合物についての予備試験に基づいて
操作者が即座に決定できる。メルカプト−ｓ−トリアジ
ンの三ナトリウム塩を用いると、好適な量は、処理を受
ける使用済み溶液混合物中の銀３モル当り約１モルない
し約３モルであり、特に好ましくは銀３モル当り約１．
５モルないし約２．０モルである。比が銀３モル当りで
与えられているのは、メルカプト−ｓ−トリアジンの各
分子が３つの銀イオンを錯体化することができるからで
ある。

【００２７】本発明の方法は、写真処理ミニラボにおけ
る銀の回収に適用できる。そのようなミニラボでは、典
型的には５ないし１０ガロン／日（１８．９２５〜３
７．８５０ｄｍ³ ／日）の銀含有写真排出液が生じる。
銀濃度は１ないし４ｇ／Ｌの範囲である。

【００２８】本発明の方法は、大規模な写真仕上げ業者
の場合の２次的な銀の回収法としても応用できる。この
場合は、銀の大部分は電気分解のような一次的な回収方
法によって既に回収されている。

【００２９】本発明の方法は、また、バッチ式の回収プ
ロセスによって操業している写真仕上げ業者の場合の２
次的な銀回収方法を提供する。本発明の方法による処理
を受けた後、廃棄もしくは更なる濾過のために必要に応
じて上層の清澄操作を行う。スラッジ層は槽の底部から
除去されて、精製器に送られて銀が回収される。

【００３０】この方法によって銀河回収される使用済み
写真処理溶液は、安定剤、定着液、漂白定着液、このよ
うな物質を含有する処理オーバーフロー液およびこのよ
うな処理溶液の混合物を含んでいる。

【００３１】ミニラボ操作および大規模な写真処理操作
の双方について、方法は一般に次のようにして実施され
る。 １． 銀含有溶液が提供される。 ２． メルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩の
ようなメルカプト−ｓ−トリアジン化合物が銀イオンの
沈澱を最大にするために上記溶液と混合され、その結果
沈澱物と液体の２相混合物が形成される。上記塩は一般
的には液体の状態（１５重量％のメルカプト−ｓ−トリ
アジン）で、溶液中の銀１グラムに対して約６ないし８
ｍＬの調合で混合される。本プロセスに対してコダック
社から入手できる装置は、槽中においてバッチ式で、あ
るいは連続流れ操業においてライン上で、メルカプト−
ｓ−トリアジン溶液を写真溶液と混合する手段を具備し
ている。 ３． 本発明に係る凝集剤を、少なくとも１０ｍｇ／
Ｌ、好ましくは３０ないし５０ｍｇ／Ｌの濃度で上記の
混合物中に混合する。凝集剤は沈澱した微細物を成長さ
せ、アグロメレーションさせる。このために混合物中の
微細物の数が減少する。 ４． 凝集剤の添加に続いて短時間の急速攪拌の後に、
ゆっくりした速度で混合物を混合して沈澱粒子を大きく
成長させた。これは、先に言及した米国特許に開示され
たコダック社の装置では、混合物が通過する管状反応器
コイルによって実現されている。この実施態様では、粒
子は継続して成長をし、２相混合物の液体部分に微細粒
子の懸濁が少なくなるか見られなくなる。 ５． 混合物は濾過装置で濾過される。微細懸濁粒子の
低減により、フィルターが詰まる前にかなりの量の使用
済み溶液を濾過することができる。 ６． 濾液中の銀濃度は典型的には１ｍｇ／Ｌより低
い。 ７． フィルターに集められた銀含有スラッジは銀の回
収のために精製器に送られる。

【００３２】

【実施例】次の実施例は、本発明に係る凝集剤がＴＭＴ
で用いられている場合の、使用済み写真処理溶液からの
銀回収における改良を示すものである。

【００３３】実施例１ ２．５ｇ／Ｌの銀濃度を含有するシュミレートしたミニ
ラボ排出液混合物を処理した。最初に、４００ｍＬのト
リメルカプト−ｓ−トリアジンの１５重量％溶液を５ガ
ロン（１８．９２５ｄｍ³ ）の排出液に添加した。この
溶液を実験室規模のプロペラミキサーによって１００な
いし２００ｒｐｍで混合した。およそ１０分の反応時間
の後に、不溶のトリメルカプト−ｓ−トリアジン銀塩
（ＡｇＴＭＴ）を含有する、得られたスラリーを、第２
の反応器に２００ｍｌｓ／分でポンプ移送した。１モル
％のアクリロイルオキシエチル＝トリメチル＝アンモニ
ウム＝クロリド（ＡＥＴＡＣ）を含有する本発明のポリ
マー凝集剤の４００ｍｇ／Ｌ溶液を、ベローポンプを用
いて２０ｍＬ／分で第２の反応器に注入した。このポリ
マー添加速度は、排出液中の凝集剤濃度を４０ｍｇ／Ｌ
（４０ｐｐｍ）とした。ＡｇＴＭＴの沈澱微細粒子はよ
り大きく成長し、凝集した。これらの凝集粒子を含有す
る溶液を、沈澱濾過装置中に送り込んだところ、清浄な
液相を通過させるフィルターの底部に粒子が沈澱した。
上澄液には懸濁粒子は見られなかった。沈澱フィルター
中に同心状に位置させられたひだ付媒体フィルターコア
を液相は通過し、装置から排出させられた。３５の５ガ
ロンバッチを上記したようなこの装置で処理したが、ス
ラッジは沈澱フィルターを継続して満たした。この排出
流れから各バッチのサンプルとした。３５回のバッチ処
理の後、沈澱フィルター入口の圧力計は１２ｐｓｉｇを
示しており、フィルターを取り替えた。凝集剤を使用す
ると、凝集剤を使用しない処理の場合よりも多量の銀含
有溶液の処理が可能になった。３５回のバッチ処理のフ
ィルター排出液中の銀のレベルは０．３ｍｇ／Ｌないし
０．７ｍｇ／Ｌの範囲であった。

【００３４】実施例２ この実施例は、溶液をトリメルカプト−ｓ−トリアジン
で異なったｐＨで処理をした場合における、１モル％の
アクリロイルオキシエチル＝トリメチルアンモニウム＝
クロリド（１モル％ＡＥＴＡＣ）を含有する本発明の凝
集剤の効果を実証する。ミニラボ排出液混合物（フィル
ム処理のみ）を次の定着液と安定剤の組合せから調製し
た。 コダック・フレキシカラー定着液（KODAK FLEXICOLOR Fixer）（８０００ｍｇ Ａｇ／Ｌ） ４５．０％ コダック・フレキシカラー安定剤（KODAK FLEXICOLOR Stabilizer）（１７０ ｍｇ Ａｇ／Ｌ） ５５．０％

【００３５】排出液はｐＨ６．１で３．７ｇ／Ｌの初期
銀濃度を有していた。排出液から８組の５００ｍＬ部を
６００ｍＬの丸ビーカーに準備した。氷酢酸と濃水酸化
ナトリウムを各ビーカー中のｐＨを調整するために用い
て、ｐＨを５．０、５．５、６．０、６．１（未調
整）、６．５、７．０、７．５、８．０とした。各サン
プルについて、１０ｍＬの１５％トリメルカプト−ｓ−
トリアジン溶液を添加した。磁気攪拌板と磁気攪拌棒を
用いて混合を行った。各溶液を５分間混ぜた。凝集剤の
添加前に、溶液を沈澱させた。各ビーカー中に２相系が
形成された後、約１５ないし２０ｍＬの上澄液のサンプ
ルを分析のために各ビーカーから採取した。各サンプル
はディスクフィルター（０．４５μｍ）を用いて濾過し
た。次に、各ビーカーを４ｍＬの５ｇ／Ｌ凝集剤溶液で
処理した。得られた混合物をディスクフィルターで再度
濾過して銀分析用のサンプルを得た。結果の銀は以下に
示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】この結果から、凝集剤の添加により、液相
中に懸濁する小粒子の数が減少し、排出液に残る銀の全
体量を減少させることが分かる。逆に、ＴＭＴ処理銀含
有排出液から回収された銀の量は増大した。

【００３８】次の実施例３−４は、ポリマー遮蔽プロセ
スの間に行われたベンチ規模のジャーテストを示すもの
である。各々の場合、５００ｍＬの銀含有排出液を１リ
ットルの矩形ビーカー中に添加した。１８０ｒｐｍまで
で操作された３”ｘ１”（７．６ｘ２．５４ｃｍ）長方
形パドルによって攪拌した。４台のジャーを同時に混合
できるジャーテスト装置を用いた。１８０ｒｐｍで操作
したミキサーで、１０ｍＬのトリメルカプト−ｓ−トリ
アジンの三ナトリウム塩を、１５重量％溶液として添加
した。１５秒後に、ポリマー凝集剤のアリコートを添加
した。さらに１５秒後にミキサー速度を１００ｒｐｍま
で下げた。１００ｒｐｍで３０秒経過後に、ミキサー速
度を２０ｒｐｍまで下げた。２０ｒｐｍで１分経過後に
ミキサーを停止した。

【００３９】実施例３ 紙プロセスオーバーフローからなるミニラボ排出液混合
物を以下に示すように準備した。 コダックＲＡ１００ブリーチ−フィックス（KODAK RA100 Bleach-Fix） １８．０％ コダック・エクタカラー・プライム安定剤（KODAK EKTACOLOR PRIME Stabiliz er） ８２．０％

【００４０】この混合物の初期銀濃度は１．１ｇ／Ｌで
あった。ジャーテストは記載されたように行った。評価
したポリマー凝集剤と用いた調合範囲を以下に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】本発明に係る凝集剤３、４、５は、良好な
凝集形成と相分離を示した。凝集剤１−２での処理は好
ましくないか限界的な性状を示す結果となった。凝集剤
３での処理は２０ないし５０ｍｇ／Ｌの調合で最良の性
能を示した。凝集剤４は４０ないし５０ｍｇ／Ｌの調合
で最良の性能を示した。凝集剤５は３０ないし５０ｍｇ
／Ｌの調合で最良の性能を示した。大きな粒子が形成さ
れ、５秒以内に沈澱した。得られた上澄液は微細物が見
られない清浄なものであった。２０ｐｐｍの凝集剤３で
処理した溶液は、また良好な凝集形成と上澄液の清浄さ
を示したが、より多くの調合での他の溶液の程度ほどで
はなかった。

【００４３】実施例４ フィルムと紙プロセスオーバーフローの双方からなる、
大規模仕上げ業者のシミュレート排出液混合物を以下に
示すように準備した。 コダック・フレキシカラー・エレクトロシルバー定着液（KODAK FLEXICOLOR E lectrosiler Fixer） １０．０％ コダック・エクタカラー・ＲＡ・ブリーチ−フィクスＮＲ（KODAK EKTACOLOR RA Bleach-Fix NR）および低流量洗浄 ９０．０％

【００４４】この混合物の初期銀濃度は２００ｇ／Ｌで
あった。ジャーテストは先の実施例に記載されたように
行った。評価したポリマー凝集剤と用いた調合範囲を以
下に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】３組のアニオン凝集剤１−３を有する溶液
の処理の結果、銀沈澱物のコロイド懸濁液が生じた。最
良の凝集形成と上澄液の清浄度は発明に係る凝集剤４−
７で処理された溶液によって示された。

【００４７】実施例５ 本発明の凝集剤が最も高い性能を示す特定の状況を明ら
かにするために、３．５ｇ／Ｌの高銀濃度の溶液（２０
％のKodak Flexicolor Deeloper LORR、５％のKodak Fl
exicolor Bleach III、３３％のKodak Flexicolor Fixe
r、４０％のKodak Flexicolor Stabilizer LF）にＴＭ
Ｔを添加して形成した沈澱物を、多数の凝集剤を用いて
凝集させた。

【００４８】実験の基本的なプロトコルは、急速攪拌し
ながら５００ｍｌのテスト溶液に１５ｍｌのＴＭＴ（１
５％）溶液を注入器から迅速に添加することにある。沈
澱反応に用いられた槽は、矩形で、パドル型連動（ｇａ
ｎｇ）攪拌機（８０パドルｒｐｍ）での良好な攪拌を可
能にするために用いられた。溶液は約１５秒の間攪拌さ
れたが、その間微細なＡｇＴＭＴ沈澱物が形成された。
１５秒の混合期間の経過後に、充分な凝集剤を添加して
４０ｐｐｍの濃度とした。もう１５秒間８０ｒｐｍで溶
液を攪拌した。パドル攪拌速度は５０ｒｐｍに減少さ
せ、さらに３０秒の間攪拌を継続した。最後の攪拌段階
では攪拌速度はさらに２２ｒｐｍまで１分間の間減少さ
せ、凝集プロセスの評価を記録した。４種のファクター
について、すなわち凝集形成速度、凝集寸法、沈降速
度、上澄清浄度について、比較のための数値を与え（１
＝優れている、７＝極めて不良）、８種の異なった凝集
生成物を評価した。以下の表に結果を示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】低ＡＥＴＡＣモル％凝集形成物での高Ａｇ
レベルのテスト溶液の凝集において明確な効果が観察さ
れる。事実、最低のモル％のＡＥＴＡＣ含有ポリマー凝
集剤で最良の結果が得られた。

【００５１】実施例６ 種々の凝集剤が最も高い性能を示す特定の状況を明らか
にするために、２６０ｐｐｍの低レベル銀濃度溶液（Ko
dak Ektacolor Bleach Fixと低流量洗浄）にＴＭＴを添
加して形成した沈澱物を、多数の凝集剤を用いて凝集さ
せた。

【００５２】実験の基本的なプロトコルは実施例５の場
合と同一である。実施例５のように、４種のファクター
について数値を与えた。以下の表に結果を示す。

【００５３】

【表５】

【００５４】中程度のＡＥＴＡＣモル％凝集形成物での
低Ａｇレベルのテスト溶液の凝集において明確な効果が
観察される。事実、１０モル％と１３モル％のＡＥＴＡ
Ｃ含有ポリマーで最良の結果が得られた。これらのモル
％ＡＥＴＡＣ形成物からはずれたものは若干不満足な結
果であった。

【００５５】

【発明の効果】この発明は、処理液から銀沈澱物を分離
するために安価で容易に入手できる濾過媒体を用いるこ
とを可能にする。濾過の問題は解消された。連続式でプ
ロセスを自動化することも、Ｔ．Ｗ．Ｂｏｂｅｒ等の名
義で１９９４年３月４日に出願された米国特許出願第０
８／２０６，３３５号に開示されているように可能であ
る。該方法を実施するのに必要な時間が低減されるの
で、装置サイズとスペースの要求を最小に抑えることが
できる。操作の容易性は、操作者の労働、銀沈澱物との
身体的接触および流出による銀の損失の可能性を低減す
る。この発明は、銀の精製器への移送前に他の処理や準
備を行うことを要しない、全てが整った簡便な槽中にお
いて、銀を分離することを可能にする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/62 ＺＡＢ Ｚ Ｃ２２Ｂ 11/00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）メルカプト−ｓ−トリアジンもしく
   はその水溶性塩を写真溶液に混合して、ｉ）メルカプト
   −ｓ−トリアジンの沈澱物および微細物とｉｉ）写真溶
   液との混合物を生成する工程と、 ｂ）上記混合物にコポリマー凝集剤を混合して、銀ＴＭ
   Ｔ微細物の凝集とアグロメレーションを生じさせる工程
   とを具備し、上記コポリマーは、ｉ）アクリロイルオキ
   シエチル＝トリメチルアミン＝クロリドとアクリルアミ
   ドとからなる群から選ばれたモノマーから生成され、ｉ
   ｉ）２１ないし３０ｄＬ／ｇという換算粘度を有するこ
   とを特徴とする銀含有写真溶液からの銀回収方法。