JPH0848655A - 飽和フルオロアルキルアミンとその誘導体およびそれらの混合物 - Google Patents
飽和フルオロアルキルアミンとその誘導体およびそれらの混合物Info
- Publication number
- JPH0848655A JPH0848655A JP7048627A JP4862795A JPH0848655A JP H0848655 A JPH0848655 A JP H0848655A JP 7048627 A JP7048627 A JP 7048627A JP 4862795 A JP4862795 A JP 4862795A JP H0848655 A JPH0848655 A JP H0848655A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- following general
- represented
- formula
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 73
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 40
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 carboxyalkyl betaine Chemical compound 0.000 claims description 25
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 24
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 8
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 19
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規の飽和フルオロアルキルアミンおよびそ
の誘導体であるカルボキシアルキルベタイン、アルキル
スルホベタインそして新規のフルオロアルキルアミンを
含む混合物および新規のフルオロベタインを含む混合物
に関する。 【構成】 飽和フルオロアルキルアミンは下記一般式 【化１】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはいけ
ない〕で表される。カルボキシアルキルベタイン、スル
ホベタインおよびそれらの混合物は、水／空気系の表面
張力および水／炭化水素系の界面張力を低下させる非常
に効果的な生成物である。
の誘導体であるカルボキシアルキルベタイン、アルキル
スルホベタインそして新規のフルオロアルキルアミンを
含む混合物および新規のフルオロベタインを含む混合物
に関する。 【構成】 飽和フルオロアルキルアミンは下記一般式 【化１】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはいけ
ない〕で表される。カルボキシアルキルベタイン、スル
ホベタインおよびそれらの混合物は、水／空気系の表面
張力および水／炭化水素系の界面張力を低下させる非常
に効果的な生成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飽和フルオロアルキル
アミンおよびそれに対応するカルボキシアルキルベタイ
ン、スルホベタインに関する。また本発明は、これらの
新規フッ素化合物の混合物にも関する。
アミンおよびそれに対応するカルボキシアルキルベタイ
ン、スルホベタインに関する。また本発明は、これらの
新規フッ素化合物の混合物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば水（水／空気）の表面張力または
水／炭化水素系の界面張力を低下させる活性剤として幅
広い用途を有する代表的な界面活性剤であるフルオロア
ルキルベタインのような陽イオン性または両性のフルオ
ロアルキル化合物を製造するために、飽和および不飽和
のフルオロアルキルアミンは、重要な出発物質である。
水／炭化水素系の界面張力を低下させる活性剤として幅
広い用途を有する代表的な界面活性剤であるフルオロア
ルキルベタインのような陽イオン性または両性のフルオ
ロアルキル化合物を製造するために、飽和および不飽和
のフルオロアルキルアミンは、重要な出発物質である。
【０００３】例えば、アメリカ合衆国特許公報Ａ−３５
３５３８１号は、一般式R f -CF=CH-CH2-NZ （式中、R
f はパーフルオロアルキル基、NZは第一または第二アミ
ンを表す）で表される不飽和フルオロアルキルアミンに
関する。これらは、フルオロアルキルエチレンと第一ま
たは第二アミンとの反応により得られ、この反応は下記
一般式で示される。
３５３８１号は、一般式R f -CF=CH-CH2-NZ （式中、R
f はパーフルオロアルキル基、NZは第一または第二アミ
ンを表す）で表される不飽和フルオロアルキルアミンに
関する。これらは、フルオロアルキルエチレンと第一ま
たは第二アミンとの反応により得られ、この反応は下記
一般式で示される。
【０００４】R f -CF2-CH=CH2 + 2HNZ → R f -CF=CH
-CH2-NZ + ［ZNH2］+ F - これらの第四アンモニウム化合物は、水の表面張力の低
下に対し良い活性を示すとされている。
-CH2-NZ + ［ZNH2］+ F - これらの第四アンモニウム化合物は、水の表面張力の低
下に対し良い活性を示すとされている。
【０００５】アメリカ合衆国特許公報Ａ−４０５９６２
９号によれば、一般式R f -(CH2)m-NZ （式中、R f とN
Zは上記した化合物を、m は２または４を表す）で表さ
れる飽和フルオロアルキルアミンおよびこれら飽和フル
オロアルキルアミンと上記した不飽和フルオロアルキル
アミンの混合物が水の表面張力を低下させる活性剤とし
て推奨される。
９号によれば、一般式R f -(CH2)m-NZ （式中、R f とN
Zは上記した化合物を、m は２または４を表す）で表さ
れる飽和フルオロアルキルアミンおよびこれら飽和フル
オロアルキルアミンと上記した不飽和フルオロアルキル
アミンの混合物が水の表面張力を低下させる活性剤とし
て推奨される。
【０００６】その後、アメリカ合衆国特許公報Ａ−４１
８３３６７号により、飽和フルオロアルキル基を含むカ
ルボキシアルキルベタインが、またアメリカ合衆国特許
公報Ａ−４４３０２７２号により、不飽和フルオロアル
キル基を含むアルキルスルホベタインが、効果的な界面
活性剤として開示された。
８３３６７号により、飽和フルオロアルキル基を含むカ
ルボキシアルキルベタインが、またアメリカ合衆国特許
公報Ａ−４４３０２７２号により、不飽和フルオロアル
キル基を含むアルキルスルホベタインが、効果的な界面
活性剤として開示された。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規の飽和
フルオロアルキルアミン、これらのフルオロアルキルア
ミンから誘導されるアルキルスルホベタインおよびカル
ボキシアルキルベタイン、新規のフルオロアルキルアミ
ンを含む混合物および新規フルオロベタインを含む混合
物に関する。
フルオロアルキルアミン、これらのフルオロアルキルア
ミンから誘導されるアルキルスルホベタインおよびカル
ボキシアルキルベタイン、新規のフルオロアルキルアミ
ンを含む混合物および新規フルオロベタインを含む混合
物に関する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の飽和フルオロア
ルキルアミンは下記一般式（１）
ルキルアミンは下記一般式（１）
【０００９】
【化２０】
【００１０】〔式中ｎは３〜１７、好ましくは５〜１３
の整数を表し、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −アルキル、Ｃ1-4
−ヒドロキシアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1 と
Ｒ2の両方ともが水素であってはならない〕で表され
る。
の整数を表し、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −アルキル、Ｃ1-4
−ヒドロキシアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1 と
Ｒ2の両方ともが水素であってはならない〕で表され
る。
【００１１】パーフルオロアルキル基（C n F2n+1 ）は
直鎖でも枝分かれしていてもよいが、好ましくは直鎖が
よい。枝分かれしたパーフルオロアルキル基の場合には
末端での枝分かれが好ましい。例としては、C3F7、C5F
11 、C7F15 、C9F19 、C11F23および例えばC5F11 とC7F
15 の混合物（C5F11 ／C7F15 ）のようなｎが上記した
範囲内であるパーフルオロアルキル同族体の混合物があ
る。Ｒ1 とＲ2 は、好ましくはメチルまたはエチルであ
り、同一でも違っていてもよい。好ましいヒドロキシア
ルキル基は、-CH2CH2-OHである。
直鎖でも枝分かれしていてもよいが、好ましくは直鎖が
よい。枝分かれしたパーフルオロアルキル基の場合には
末端での枝分かれが好ましい。例としては、C3F7、C5F
11 、C7F15 、C9F19 、C11F23および例えばC5F11 とC7F
15 の混合物（C5F11 ／C7F15 ）のようなｎが上記した
範囲内であるパーフルオロアルキル同族体の混合物があ
る。Ｒ1 とＲ2 は、好ましくはメチルまたはエチルであ
り、同一でも違っていてもよい。好ましいヒドロキシア
ルキル基は、-CH2CH2-OHである。
【００１２】本発明の一般式（１）で表される飽和フル
オロアルキルアミンは、下記一般式（１ａ）
オロアルキルアミンは、下記一般式（１ａ）
【００１３】
【化２１】
【００１４】〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、パーフルオロアル
キル基は上記と同様に定義される〕で表されるフルオロ
アルキルアミンをルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選ば
れた触媒の存在下で０〜５０℃、好ましくは１５〜３０
℃で水素化することで得られる。用いられる不飽和フル
オロアルキルアミン（１ａ）は既知であり、従来の技術
の欄で記載したアメリカ合衆国特許公報Ａ−３５３５３
８１号で開示されている。本発明に従い、白金系の水素
化触媒をある特定の温度域と組合せて使用して水素化す
ることで、-CF=CH- から-CFH-CH2- へ選択的に水素化す
ることができ、必要な飽和フルオロアルキルアミン
（１）を高収率で得ることができる。一般式（１ａ）で
示されるフルオロアルケニルアミンと水素の反応圧力
は、広い範囲で変化してもよい；重要な要素は、使用さ
れる貴金属触媒と用いられる反応温度との組合せであ
る。（低水素圧力と比較して）高水素圧力での反応で
は、必要な水素化時間が減少する。経済的な水素化時間
に関しては、水素圧力を２０〜１５０ｂａｒ、好ましく
は７０〜１１０ｂａｒに維持することが有益である。
（フルオロアルケニルアミン１モルに対し約１モルの水
素が必要である）水素との反応の終点は、圧力が一定す
ることで分かる。水素化時間は一般的に１〜４時間であ
り、実質的に温度、圧力、触媒の量に依存して変化す
る。使用される白金系、好ましくはパラジウム、白金の
触媒は、通常の触媒または担持触媒の形で用いられ、担
体は、例えばアルミナ、シリカゲル、多孔質珪藻土また
は軽石からなる。触媒は０．００５〜０．５重量％、好
ましくは０．０１〜０．１重量％で使用され、この重量
百分率は水素化される不飽和フルオロアルキルアミンの
重量に対する率である（重量百分率は規定された成分に
関し、担体は含まない）。本発明に従う発熱性の水素化
反応は、溶剤を使用しても使用しなくても実施できる。
溶剤は特に水素化されるフルオロアルケニルアミンが選
択された水素化温度で固体である場合に用いられる。液
相にするための、好ましい有機溶剤は、メタノール、エ
タノール、プロパノールおよび／またはイソプロパノー
ルのような低級アルカノールである。溶剤は一般的に、
溶剤中のフルオロアルケニルアミン溶液の濃度が約１０
〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％となる量で
用いられる。液相で実施される水素化反応の終点におい
て、一般式（１）で示される飽和フルオロアルキルアミ
ンが得られる。触媒の除去されたフルオロアルキルアミ
ンを得るために使用された触媒を分離することを望むな
らば、例えば傾注または濾過により実施できる。生成物
をさらに精製するために、水で一回またはそれ以上洗浄
することが可能であり、望むならばさらに蒸留すること
も可能である。本発明に従って特にγ−ＣＦＨ−基を有
する飽和フルオロアルキルアミンが高い収率と純度で得
られる。これらは、特に長鎖パーフルオロアルキル基を
有するものを除いて、室温で液体である。これらは出発
物質である不飽和フルオロアルキルアミンと比較して
熱、ｐＨに対して安定であり、長期間の貯蔵に対しても
安定である。これらは、本発明による新しいカルボキシ
アルキルベタイン、アルキルスルホベタインの製造およ
び飽和フルオロアルキルアミンからなる新しい混合物の
製造に対して有益である出発物質（中間体）を示す。
キル基は上記と同様に定義される〕で表されるフルオロ
アルキルアミンをルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選ば
れた触媒の存在下で０〜５０℃、好ましくは１５〜３０
℃で水素化することで得られる。用いられる不飽和フル
オロアルキルアミン（１ａ）は既知であり、従来の技術
の欄で記載したアメリカ合衆国特許公報Ａ−３５３５３
８１号で開示されている。本発明に従い、白金系の水素
化触媒をある特定の温度域と組合せて使用して水素化す
ることで、-CF=CH- から-CFH-CH2- へ選択的に水素化す
ることができ、必要な飽和フルオロアルキルアミン
（１）を高収率で得ることができる。一般式（１ａ）で
示されるフルオロアルケニルアミンと水素の反応圧力
は、広い範囲で変化してもよい；重要な要素は、使用さ
れる貴金属触媒と用いられる反応温度との組合せであ
る。（低水素圧力と比較して）高水素圧力での反応で
は、必要な水素化時間が減少する。経済的な水素化時間
に関しては、水素圧力を２０〜１５０ｂａｒ、好ましく
は７０〜１１０ｂａｒに維持することが有益である。
（フルオロアルケニルアミン１モルに対し約１モルの水
素が必要である）水素との反応の終点は、圧力が一定す
ることで分かる。水素化時間は一般的に１〜４時間であ
り、実質的に温度、圧力、触媒の量に依存して変化す
る。使用される白金系、好ましくはパラジウム、白金の
触媒は、通常の触媒または担持触媒の形で用いられ、担
体は、例えばアルミナ、シリカゲル、多孔質珪藻土また
は軽石からなる。触媒は０．００５〜０．５重量％、好
ましくは０．０１〜０．１重量％で使用され、この重量
百分率は水素化される不飽和フルオロアルキルアミンの
重量に対する率である（重量百分率は規定された成分に
関し、担体は含まない）。本発明に従う発熱性の水素化
反応は、溶剤を使用しても使用しなくても実施できる。
溶剤は特に水素化されるフルオロアルケニルアミンが選
択された水素化温度で固体である場合に用いられる。液
相にするための、好ましい有機溶剤は、メタノール、エ
タノール、プロパノールおよび／またはイソプロパノー
ルのような低級アルカノールである。溶剤は一般的に、
溶剤中のフルオロアルケニルアミン溶液の濃度が約１０
〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％となる量で
用いられる。液相で実施される水素化反応の終点におい
て、一般式（１）で示される飽和フルオロアルキルアミ
ンが得られる。触媒の除去されたフルオロアルキルアミ
ンを得るために使用された触媒を分離することを望むな
らば、例えば傾注または濾過により実施できる。生成物
をさらに精製するために、水で一回またはそれ以上洗浄
することが可能であり、望むならばさらに蒸留すること
も可能である。本発明に従って特にγ−ＣＦＨ−基を有
する飽和フルオロアルキルアミンが高い収率と純度で得
られる。これらは、特に長鎖パーフルオロアルキル基を
有するものを除いて、室温で液体である。これらは出発
物質である不飽和フルオロアルキルアミンと比較して
熱、ｐＨに対して安定であり、長期間の貯蔵に対しても
安定である。これらは、本発明による新しいカルボキシ
アルキルベタイン、アルキルスルホベタインの製造およ
び飽和フルオロアルキルアミンからなる新しい混合物の
製造に対して有益である出発物質（中間体）を示す。
【００１５】本発明によるカルボキシアルキルベタイン
は下記一般式（２）
は下記一般式（２）
【００１６】
【化２２】
【００１７】〔式中ａは１、２、３または４、好ましく
は１を表し、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、パーフルオロアルキル基
は上記一般式（１）と同様に定義される〕で示される。
は１を表し、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、パーフルオロアルキル基
は上記一般式（１）と同様に定義される〕で示される。
【００１８】本発明のカルボキシアルキルベタインは、
一般式（１）の化合物をカルボキシアルキル化すること
で得られる。使用されるベタイン化剤またはアルキル化
剤は、下記一般式（２ａ） X-(CH2) a -COOH （２ａ） 〔式中Ｘはハロゲン、好ましくは塩素または臭素を表
し、ａは上記と同様に定義される〕で表されるハロカル
ボン酸またはその塩、好ましくはアルカリ金属塩または
このハロカルボン酸のC1-4−アルキルエステルである。
ハロカルボン酸エステルを使用する場合は、当然その後
アルキル化生成物は一般式（２）の化合物を得るために
加水分解される。ベタイン化は好ましくは６０〜１００
℃、特に７０〜９５℃で、メタノール、エタノール、プ
ロパノールおよび／またはイソプロパノールのような低
級アルカノールまたは水または水と低級アルカノールの
混合物（好ましくは水１部の量に対し、アルカノールを
１０〜３０部使用する）からなる溶剤の存在下で実施さ
れる。フルオロアルキルアミン溶液の濃度が２０〜７０
重量％、好ましくは３０〜５０重量％となるような量で
溶剤を使用する。第三フルオロアルキルアミンのベタイ
ン化は、化学量論的にフルオロアルキルアミン１モル当
たりハロカルボン酸、エステル化合物またはハロカルボ
ン酸塩を１モル必要とする。従って、ベタイン化を最適
に実施するために、第三フルオロアルキルアミン１モル
当たり１〜１．１モル、好ましくは１〜１．０３モルの
ベタイン化剤を使用する。反応混合物のｐＨは、一般的
に５〜８、好ましくは６．５〜７．５である。大気圧ま
たは多少の加圧下で実施される反応は、一般的に第三フ
ルオロアルキルアミンの全てがベタイン化されるまで続
けられる。ハロカルボン酸を用いてアルキル化を行うな
らば、形成されるハロゲン化水素酸は、好ましくはアル
カリ金属のハロゲン化物を得るために、アルカリ金属の
水酸化物と反応させる。アルカリ金属の水酸化物（Ｎａ
ＯＨまたはＫＯＨ）は、好ましくは３０〜６０重量％水
溶液で使用される。反応の結果得られる一般式（２）の
γ−ＣＦＨ−カルボキシアルキルベタイン溶液の後処理
は、例えばカルボキシアルキルベタイン固体を得るため
に溶剤を蒸留して除去するが、この溶液でさえ用いられ
うる多数の方法があるので、蒸留はしばしば全く必要な
くなる。
一般式（１）の化合物をカルボキシアルキル化すること
で得られる。使用されるベタイン化剤またはアルキル化
剤は、下記一般式（２ａ） X-(CH2) a -COOH （２ａ） 〔式中Ｘはハロゲン、好ましくは塩素または臭素を表
し、ａは上記と同様に定義される〕で表されるハロカル
ボン酸またはその塩、好ましくはアルカリ金属塩または
このハロカルボン酸のC1-4−アルキルエステルである。
ハロカルボン酸エステルを使用する場合は、当然その後
アルキル化生成物は一般式（２）の化合物を得るために
加水分解される。ベタイン化は好ましくは６０〜１００
℃、特に７０〜９５℃で、メタノール、エタノール、プ
ロパノールおよび／またはイソプロパノールのような低
級アルカノールまたは水または水と低級アルカノールの
混合物（好ましくは水１部の量に対し、アルカノールを
１０〜３０部使用する）からなる溶剤の存在下で実施さ
れる。フルオロアルキルアミン溶液の濃度が２０〜７０
重量％、好ましくは３０〜５０重量％となるような量で
溶剤を使用する。第三フルオロアルキルアミンのベタイ
ン化は、化学量論的にフルオロアルキルアミン１モル当
たりハロカルボン酸、エステル化合物またはハロカルボ
ン酸塩を１モル必要とする。従って、ベタイン化を最適
に実施するために、第三フルオロアルキルアミン１モル
当たり１〜１．１モル、好ましくは１〜１．０３モルの
ベタイン化剤を使用する。反応混合物のｐＨは、一般的
に５〜８、好ましくは６．５〜７．５である。大気圧ま
たは多少の加圧下で実施される反応は、一般的に第三フ
ルオロアルキルアミンの全てがベタイン化されるまで続
けられる。ハロカルボン酸を用いてアルキル化を行うな
らば、形成されるハロゲン化水素酸は、好ましくはアル
カリ金属のハロゲン化物を得るために、アルカリ金属の
水酸化物と反応させる。アルカリ金属の水酸化物（Ｎａ
ＯＨまたはＫＯＨ）は、好ましくは３０〜６０重量％水
溶液で使用される。反応の結果得られる一般式（２）の
γ−ＣＦＨ−カルボキシアルキルベタイン溶液の後処理
は、例えばカルボキシアルキルベタイン固体を得るため
に溶剤を蒸留して除去するが、この溶液でさえ用いられ
うる多数の方法があるので、蒸留はしばしば全く必要な
くなる。
【００１９】本発明によるアルキルスルホベタインは下
記一般式（３）
記一般式（３）
【００２０】
【化２３】
【００２１】〔式中ｂは１、２、３または４、好ましく
は３または４を表し、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2、パーフルオロア
ルキル基は上記一般式（１）と同様に定義される〕で表
される。
は３または４を表し、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2、パーフルオロア
ルキル基は上記一般式（１）と同様に定義される〕で表
される。
【００２２】本発明のアルキルスルホベタインは、一般
式（１）の化合物をスルホアルキル化することで得られ
る。使用されるスルホアルキル化剤は、下記一般式（３
ａ）
式（１）の化合物をスルホアルキル化することで得られ
る。使用されるスルホアルキル化剤は、下記一般式（３
ａ）
【００２３】
【化２４】
【００２４】〔式中ｂは上記と同様に定義される〕で表
されるスルトンであり、好ましくはプロパンスルトン、
ブタンスルトンである。スルホアルキル化は、反応系に
対し不活性な有機溶剤の存在下で実施される。適した溶
剤の例は、メタノール、エタノール、ブチルグリコー
ル、ブチルジグリコールまたはアセトンである。有利な
反応温度は、５０〜１００℃であり、反応は実質的に
は、非加圧下で実施される。この温度でのスルホアルキ
ル化の時間は、１〜１０時間である。スルトンは毒性で
あるので、化学量論的に必要な量以上を使用しないほう
が都合がよい。スルホアルキル化が終了したら、一般式
（３）のγ−ＣＦＨ−アルキルスルホベタインが溶剤を
蒸留することで固体として得られる。しかし、多くの用
途に対しては、反応の結果得られる新規のスルホベタイ
ンを溶液のままで用いることができる。
されるスルトンであり、好ましくはプロパンスルトン、
ブタンスルトンである。スルホアルキル化は、反応系に
対し不活性な有機溶剤の存在下で実施される。適した溶
剤の例は、メタノール、エタノール、ブチルグリコー
ル、ブチルジグリコールまたはアセトンである。有利な
反応温度は、５０〜１００℃であり、反応は実質的に
は、非加圧下で実施される。この温度でのスルホアルキ
ル化の時間は、１〜１０時間である。スルトンは毒性で
あるので、化学量論的に必要な量以上を使用しないほう
が都合がよい。スルホアルキル化が終了したら、一般式
（３）のγ−ＣＦＨ−アルキルスルホベタインが溶剤を
蒸留することで固体として得られる。しかし、多くの用
途に対しては、反応の結果得られる新規のスルホベタイ
ンを溶液のままで用いることができる。
【００２５】フルオロアルキル基中に−ＣＦＨ−を有す
る特徴を持つ本発明のカルボキシアルキルベタインおよ
びスルホベタインは、驚くほどの界面活性剤特性を有す
る。これらは、水／空気系の表面張力と水／炭化水素系
の界面張力を非常に大きく減少させ、ほんの僅かの量の
使用でしばしば十分である。
る特徴を持つ本発明のカルボキシアルキルベタインおよ
びスルホベタインは、驚くほどの界面活性剤特性を有す
る。これらは、水／空気系の表面張力と水／炭化水素系
の界面張力を非常に大きく減少させ、ほんの僅かの量の
使用でしばしば十分である。
【００２６】本発明の飽和フルオロアルキルアミンの混
合物は実質的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（１）の飽和フルオロアルキルアミ
ンそして Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（４）
合物は実質的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（１）の飽和フルオロアルキルアミ
ンそして Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（４）
【００２７】
【化２５】
【００２８】〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、パーフルオロアル
キル基は上記一般式（１）と同様に定義される〕で示さ
れる飽和フルオロアルキルアミンからなり、重量％は、
混合物の重量に対してのものである。
キル基は上記一般式（１）と同様に定義される〕で示さ
れる飽和フルオロアルキルアミンからなり、重量％は、
混合物の重量に対してのものである。
【００２９】本発明の一般式（１）、（４）の飽和フル
オロアルキルアミンの混合物は、鉄、コバルトあるいは
白金からなる群から選ばれた触媒の存在下で０〜５０
℃、好ましくは１５〜３０℃の条件下で上記一般式（１
ａ）のフルオロアルケニルアミンを水素化することで得
られる。本発明に従い、鉄系の触媒をある特定の水素化
温度と組み合わせて使用することにより、一般式（１
ａ）の化合物の水素化で、一般式（１）、（４）の飽和
フルオロアルキルアミンからなる混合物の高い収率が得
られる。これらの混合物の形成は、２つの相違な反応機
構の結果であることが明白である。一般式（１）の化合
物は、明らかに（１ａ）の-CF=CH- を水素化して-CFH-C
H2- とすることで形成され、一般式（４）の化合物は、
たぶん下記反応式 -CFH-CH2- ＋ H2 → -CH2-CH2- ＋ HF に示すように、HFの放出を伴う-CFH-CH2- のさらなる水
素化により形成される。一般式（１ａ）のフルオロアル
ケニルアミンの水素との反応圧力は、広い範囲で変化し
てもよく、重要な要素は、使用される触媒と用いられる
反応温度との組合せである。（低水素圧力と比較して）
高水素圧力での反応では、水素化に必要な時間が短くて
すむ。経済的な水素化時間に関しては、水素圧力を５〜
５０ｂａｒ、好ましくは１０〜３０ｂａｒに維持するこ
とが有益である。（フルオロアルケニルアミン１モルに
対し約２モルの水素が必要である）水素との反応の終点
は、圧力が一定することで分かる。水素化時間は一般的
に１〜４時間であり、実質的に温度、圧力、触媒の量に
依存して決定される。使用される鉄系、好ましくはニッ
ケル系の触媒は、通常の触媒または担持触媒の形で用い
られ、担体は、例えばアルミナ、シリカゲル、多孔質珪
藻土または軽石からなる。触媒は０．００５〜０．５重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％で使用され、
この重量百分率は水素化される不飽和フルオロアルキル
アミンの重量に対してである（重量百分率は規定された
成分に関し、担体は含まない）。本発明に従う強発熱性
の水素化反応は、水素化されるフルオロアルケニルアミ
ンが選択された水素化温度において固体であるか液体で
あるかにかかわらず、溶剤の存在下で実施することが好
ましい。液相にするための、好ましい有機溶剤は、メタ
ノール、エタノール、プロパノールおよび／またはイソ
プロパノールのような低級アルカノールである。溶剤は
一般的に、溶剤中のフルオロアルケニルアミンの濃度が
約１０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％とな
る量で用いられる。液相で実施される水素化反応の終点
において、一般式（１）、（４）の化合物の混合物が得
られる。触媒の除去された混合物を得るために、使用さ
れた触媒を分離することを望むならば、例えば傾注また
は濾過により実施できる。生成物を水で一回またはそれ
以上洗浄することで、さらに精製することが可能であ
り、望むならばさらに蒸留すること、好ましくは水蒸気
蒸留の形で行うことが可能である。洗浄中に形成される
ゲルは、ｐＨ８〜１０にアルカリ化することで除去でき
ることが発見された。本発明の一般式（１）、（４）の
化合物の混合物が、高い収率と純度で得られる。これら
は、特に長鎖パーフルオロアルキル基を有するものを除
いて、室温で液体である。これらは出発物質である不飽
和フルオロアルキルアミンと比較して熱、ｐＨに対して
安定であり、長期間の貯蔵に対しても安定である。これ
らをベタイン化し、カルボキシアルキルベタインおよび
／またはスルホベタインからなる優れた効果を有する界
面活性剤の混合物を得ることが可能であるので、このこ
とは出発物質（中間体）が有益であることを示す。
オロアルキルアミンの混合物は、鉄、コバルトあるいは
白金からなる群から選ばれた触媒の存在下で０〜５０
℃、好ましくは１５〜３０℃の条件下で上記一般式（１
ａ）のフルオロアルケニルアミンを水素化することで得
られる。本発明に従い、鉄系の触媒をある特定の水素化
温度と組み合わせて使用することにより、一般式（１
ａ）の化合物の水素化で、一般式（１）、（４）の飽和
フルオロアルキルアミンからなる混合物の高い収率が得
られる。これらの混合物の形成は、２つの相違な反応機
構の結果であることが明白である。一般式（１）の化合
物は、明らかに（１ａ）の-CF=CH- を水素化して-CFH-C
H2- とすることで形成され、一般式（４）の化合物は、
たぶん下記反応式 -CFH-CH2- ＋ H2 → -CH2-CH2- ＋ HF に示すように、HFの放出を伴う-CFH-CH2- のさらなる水
素化により形成される。一般式（１ａ）のフルオロアル
ケニルアミンの水素との反応圧力は、広い範囲で変化し
てもよく、重要な要素は、使用される触媒と用いられる
反応温度との組合せである。（低水素圧力と比較して）
高水素圧力での反応では、水素化に必要な時間が短くて
すむ。経済的な水素化時間に関しては、水素圧力を５〜
５０ｂａｒ、好ましくは１０〜３０ｂａｒに維持するこ
とが有益である。（フルオロアルケニルアミン１モルに
対し約２モルの水素が必要である）水素との反応の終点
は、圧力が一定することで分かる。水素化時間は一般的
に１〜４時間であり、実質的に温度、圧力、触媒の量に
依存して決定される。使用される鉄系、好ましくはニッ
ケル系の触媒は、通常の触媒または担持触媒の形で用い
られ、担体は、例えばアルミナ、シリカゲル、多孔質珪
藻土または軽石からなる。触媒は０．００５〜０．５重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％で使用され、
この重量百分率は水素化される不飽和フルオロアルキル
アミンの重量に対してである（重量百分率は規定された
成分に関し、担体は含まない）。本発明に従う強発熱性
の水素化反応は、水素化されるフルオロアルケニルアミ
ンが選択された水素化温度において固体であるか液体で
あるかにかかわらず、溶剤の存在下で実施することが好
ましい。液相にするための、好ましい有機溶剤は、メタ
ノール、エタノール、プロパノールおよび／またはイソ
プロパノールのような低級アルカノールである。溶剤は
一般的に、溶剤中のフルオロアルケニルアミンの濃度が
約１０〜７０重量％、好ましくは３０〜５０重量％とな
る量で用いられる。液相で実施される水素化反応の終点
において、一般式（１）、（４）の化合物の混合物が得
られる。触媒の除去された混合物を得るために、使用さ
れた触媒を分離することを望むならば、例えば傾注また
は濾過により実施できる。生成物を水で一回またはそれ
以上洗浄することで、さらに精製することが可能であ
り、望むならばさらに蒸留すること、好ましくは水蒸気
蒸留の形で行うことが可能である。洗浄中に形成される
ゲルは、ｐＨ８〜１０にアルカリ化することで除去でき
ることが発見された。本発明の一般式（１）、（４）の
化合物の混合物が、高い収率と純度で得られる。これら
は、特に長鎖パーフルオロアルキル基を有するものを除
いて、室温で液体である。これらは出発物質である不飽
和フルオロアルキルアミンと比較して熱、ｐＨに対して
安定であり、長期間の貯蔵に対しても安定である。これ
らをベタイン化し、カルボキシアルキルベタインおよび
／またはスルホベタインからなる優れた効果を有する界
面活性剤の混合物を得ることが可能であるので、このこ
とは出発物質（中間体）が有益であることを示す。
【００３０】本発明のカルボキシアルキルベタイン混合
物は、実質的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（２）のカルボキシアルキルベタイ
ンそして Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（５）
物は、実質的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（２）のカルボキシアルキルベタイ
ンそして Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（５）
【００３１】
【化２６】
【００３２】〔式中ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、ペルフルオロ
アルキル基は上記一般式（２）と同様に定義される〕で
表されるカルボキシアルキルベタインからなる。
アルキル基は上記一般式（２）と同様に定義される〕で
表されるカルボキシアルキルベタインからなる。
【００３３】本発明のスルホベタインの混合物は、実質
的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（３）のアルキルスルホベタインそ
して Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（６）
的に Ａ）６０〜９０重量％、特に７５〜８５重量％の少なく
とも１種類の一般式（３）のアルキルスルホベタインそ
して Ｂ）１０〜４０重量％、特に１５〜２５重量％の少なく
とも１種類の下記一般式（６）
【００３４】
【化２７】
【００３５】〔式中ｂ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、パーフルオロ
アルキル基は上記一般式（３）と同様に定義される〕で
示されるアルキルスルホベタインからなる。
アルキル基は上記一般式（３）と同様に定義される〕で
示されるアルキルスルホベタインからなる。
【００３６】本発明に従うこれらの界面活性剤混合物
は、上記した一般式（１）、（４）の化合物の混合物を
カルボキシアルキル化またはスルホアルキル化すること
で得られ、カルボキシアルキル化、スルホアルキル化
は、どちらの場合においても上記した一般式（１）の化
合物に対する方法と同様に実施される。驚くべきこと
に、得られるカルボキシアルキルベタイン混合物とスル
ホアルキルベタイン混合物は、水／空気系の表面張力と
水／炭化水素系の界面張力を大きく減少させ、ほんの僅
かの量の使用でほとんどの場合十分である。
は、上記した一般式（１）、（４）の化合物の混合物を
カルボキシアルキル化またはスルホアルキル化すること
で得られ、カルボキシアルキル化、スルホアルキル化
は、どちらの場合においても上記した一般式（１）の化
合物に対する方法と同様に実施される。驚くべきこと
に、得られるカルボキシアルキルベタイン混合物とスル
ホアルキルベタイン混合物は、水／空気系の表面張力と
水／炭化水素系の界面張力を大きく減少させ、ほんの僅
かの量の使用でほとんどの場合十分である。
【００３７】
【実施例】本発明を例を挙げてさらに詳しく説明する。
以下に示す例１〜５は、本発明による一般式（１）の化
合物に関する。 例１ ３００ｍｌのオートクレーブに２００ｇのC5F11-CF=CH-
CH2-N(CH3)2 と２ｇのパラジウム触媒（すなわち活性炭
に対し５重量％のパラジウムと４９重量％の水からなる
触媒）を導入する。密閉されたオートクレーブを窒素で
フラッシュし、次いで水素でフラッシュした後、８０ｂ
ａｒの圧力になるまで水素を注入し、２０〜２５℃で攪
拌し、最高で１００ｂａｒになるまで水素を続けて注入
し、水素が消費されなくなるまで水素化を実施する。４
時間後に一定圧力になる。オートクレーブを開けて、内
容物の後処理をする：触媒を濾過し、濾液を減圧蒸留す
る。一般式C5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2の飽和フルオロア
ルキルアミン１８３ｇ（理論値に対し９１％の収率）が
得られ、以下の特性を有する： 沸点：５８〜５９℃／１５ｍｂａｒ ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定による純度：９８
面積％（ＧＣの結果と同様に測定結果を以下に簡潔に示
す） アミン価：２６．３13 C-NMR (CDCl3) ： γ-CHF ：８６．８ｐｐｍ（ｄ、２ｄ）；１Ｊ（ＣＦ）
＝１８５Ｈｚ β-CH2 ：２５．８ｐｐｍ（ｄ、ｔ） ；２Ｊ（ＣＦ）
＝２１Ｈｚ α-CH2 ：５４．０ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．５ｐｐｍ（ｓ） 例２ 例１に従って、水素圧力８０〜１００ｂａｒ、２０〜４
０℃の条件下で２００ｇのC7F15-CF=CH-CH2-N(CH3)2 と
４ｇのパラジウム触媒を使用すると、５時間後に一般式
C7F15-CHF-CH2CH2-N(CH3)2のフルオロアルキルアミン１
７７ｇ（理論値に対し８８％）が得られる。
以下に示す例１〜５は、本発明による一般式（１）の化
合物に関する。 例１ ３００ｍｌのオートクレーブに２００ｇのC5F11-CF=CH-
CH2-N(CH3)2 と２ｇのパラジウム触媒（すなわち活性炭
に対し５重量％のパラジウムと４９重量％の水からなる
触媒）を導入する。密閉されたオートクレーブを窒素で
フラッシュし、次いで水素でフラッシュした後、８０ｂ
ａｒの圧力になるまで水素を注入し、２０〜２５℃で攪
拌し、最高で１００ｂａｒになるまで水素を続けて注入
し、水素が消費されなくなるまで水素化を実施する。４
時間後に一定圧力になる。オートクレーブを開けて、内
容物の後処理をする：触媒を濾過し、濾液を減圧蒸留す
る。一般式C5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2の飽和フルオロア
ルキルアミン１８３ｇ（理論値に対し９１％の収率）が
得られ、以下の特性を有する： 沸点：５８〜５９℃／１５ｍｂａｒ ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定による純度：９８
面積％（ＧＣの結果と同様に測定結果を以下に簡潔に示
す） アミン価：２６．３13 C-NMR (CDCl3) ： γ-CHF ：８６．８ｐｐｍ（ｄ、２ｄ）；１Ｊ（ＣＦ）
＝１８５Ｈｚ β-CH2 ：２５．８ｐｐｍ（ｄ、ｔ） ；２Ｊ（ＣＦ）
＝２１Ｈｚ α-CH2 ：５４．０ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．５ｐｐｍ（ｓ） 例２ 例１に従って、水素圧力８０〜１００ｂａｒ、２０〜４
０℃の条件下で２００ｇのC7F15-CF=CH-CH2-N(CH3)2 と
４ｇのパラジウム触媒を使用すると、５時間後に一般式
C7F15-CHF-CH2CH2-N(CH3)2のフルオロアルキルアミン１
７７ｇ（理論値に対し８８％）が得られる。
【００３８】沸点：８３〜８５℃／１５ｍｂａｒ ＧＣ測定による純度：９９面積％ アミン価：２０．９13 C-NMR ：例１と同様 例３ 例２に従って、５０ｍｌのメタノール中で１００ｇのC7
F15-CF=CH-CH2-N(CH3) 2 と１ｇのルテニウム触媒（すな
わち、活性炭に対し５重量％のルテニウムからなる触
媒）を用いて、６時間の水素化の後に一般式C7F15-CHF-
CH2CH2-N(CH3)2のフルオロアルキルアミン７４ｇ（理論
値に対し７４％）が得られる。
F15-CF=CH-CH2-N(CH3) 2 と１ｇのルテニウム触媒（すな
わち、活性炭に対し５重量％のルテニウムからなる触
媒）を用いて、６時間の水素化の後に一般式C7F15-CHF-
CH2CH2-N(CH3)2のフルオロアルキルアミン７４ｇ（理論
値に対し７４％）が得られる。
【００３９】沸点：８３〜８５℃／１５ｍｂａｒ ＧＣ測定による純度：９８面積％ アミン価：２０．７13 C-NMR ：例１と同様 例４ 例２に従って、溶剤としてのメタノール５０ｍｌ中で１
００ｇのC7F15-CF=CH-CH2-N(CH3)2 と１ｇのロジウム触
媒（すなわち、Al2O3 に対し5 重量％のロジウムからな
る触媒）を用いることで、一般式C7F15-CHF-CH2CH2-N(C
H3)2のフルオロアルキルアミン６４ｇ（理論値に対し６
４％）が得られる。
００ｇのC7F15-CF=CH-CH2-N(CH3)2 と１ｇのロジウム触
媒（すなわち、Al2O3 に対し5 重量％のロジウムからな
る触媒）を用いることで、一般式C7F15-CHF-CH2CH2-N(C
H3)2のフルオロアルキルアミン６４ｇ（理論値に対し６
４％）が得られる。
【００４０】沸点：８３〜８５℃／１５ｍｂａｒ ＧＣ測定による純度：９９面積％ アミン価：２０．８13 C-NMR ：例１と同様 例５ 例１に従って、溶剤としてのイソプロパノール１００ｇ
中で１．５ｇの規定されたパラジウム触媒を用い、水素
圧力８０〜１００ｂａｒ、２０〜３０℃の条件下で４時
間３０分間、１５０ｇのC n F2n+1-CF=CH-CH2-N(CH3)2
を水素化する。後処理として、溶剤を濾過した後に蒸留
し、得られる水素化された粗アミンを水蒸気蒸留にかけ
る。一般式C n F2n+1-CHF-CH2CH2-N(CH3)2のフルオロア
ルキルアミン１３４ｇが得られ、これは理論値に対し８
９％の収率である。
中で１．５ｇの規定されたパラジウム触媒を用い、水素
圧力８０〜１００ｂａｒ、２０〜３０℃の条件下で４時
間３０分間、１５０ｇのC n F2n+1-CF=CH-CH2-N(CH3)2
を水素化する。後処理として、溶剤を濾過した後に蒸留
し、得られる水素化された粗アミンを水蒸気蒸留にかけ
る。一般式C n F2n+1-CHF-CH2CH2-N(CH3)2のフルオロア
ルキルアミン１３４ｇが得られ、これは理論値に対し８
９％の収率である。
【００４１】ＧＣ測定による純度：９９面積％ アミン価：１９．７13 C-NMR ：例１と同様 C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、C5F11 、C7F
15 、C9F19 およびC11F 23の混合物である。
15 、C9F19 およびC11F 23の混合物である。
【００４２】以下に示す例６は本発明の一般式（２）の
化合物に関する。 例６ ５００ｍｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴下漏
斗、温度計付き）に７５ｇ（０．１５ｍｏｌ）のC n F
2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2、１９．５ｇのクロロ酢酸ナ
トリウム（９８％、０．１６ｍｏｌ）および１２６ｇの
エタノール／水（２０：１）を導入する。反応混合物を
攪拌しながら還流（約８０℃）し、３０時間維持する。
３０重量％水酸化ナトリウム２．４ｇを反応系に加え
る。反応終了後に６０〜７０℃に加熱して急速圧力濾過
(rapid pressure filter) により反応混合物から塩化ナ
トリウムを十分に除去する。濾液をロータリーエバポレ
ーターで蒸発乾燥する。一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N
+ (CH3)2-CH2CO2 - のカルボキシメチルベタイン（２重
量％の残余塩化ナトリウムを含む）が８２ｇ（理論値に
対し９５％の収率）得られる。
化合物に関する。 例６ ５００ｍｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴下漏
斗、温度計付き）に７５ｇ（０．１５ｍｏｌ）のC n F
2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2、１９．５ｇのクロロ酢酸ナ
トリウム（９８％、０．１６ｍｏｌ）および１２６ｇの
エタノール／水（２０：１）を導入する。反応混合物を
攪拌しながら還流（約８０℃）し、３０時間維持する。
３０重量％水酸化ナトリウム２．４ｇを反応系に加え
る。反応終了後に６０〜７０℃に加熱して急速圧力濾過
(rapid pressure filter) により反応混合物から塩化ナ
トリウムを十分に除去する。濾液をロータリーエバポレ
ーターで蒸発乾燥する。一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N
+ (CH3)2-CH2CO2 - のカルボキシメチルベタイン（２重
量％の残余塩化ナトリウムを含む）が８２ｇ（理論値に
対し９５％の収率）得られる。
【００４３】1H NMR (CD3OD)による特性評価： γ-CHF ：５．４４ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ、ｍ） β-CH2 ：２．４５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） α-CH2 ：４．００ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） N(CH3)2 ：３．３６ｐｐｍ（６Ｈ、ｓ） CH2CO2 -：３．９５ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、パーフルオロ
化されたC5、C7、C9およびC11 アルキルの混合物であ
り、ＧＣにより測定した面積百分率で以下に示す構成か
らなる： C5：C7：C9：C11 ＝２４：５９：１６：１ 本発明のカルボキシメチルベタインの水の表面張力（ｍ
Ｎ／ｍ）を低下させる効果について、それぞれ８０℃で
相違した濃度（重量％）で用いることでテストした。そ
の結果を以下に示す： 以下の例７は、本発明の一般式（３）の化合物に関す
る： 例７ ５００ｍｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴下漏
斗、温度計付き）に１００ｇ（０．２１６ｍｏｌ）のC
n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2および１４６ｇのモノエチ
レングリコールモノブチルエーテル（ブチルグリコー
ル）を導入し、６０℃に加熱する。２６．５ｇ（０．２
１７ｍｏｌ）のプロパンスルトンを加熱された反応混合
物に計りながら導入し、その後反応混合物を６０℃で１
時間攪拌し、さらに１０５〜１１０℃で５時間攪拌す
る。反応混合物は１４６ｇの水を加えて、９５℃で２時
間攪拌（過剰なプロパンスルトンの加水分解）して後処
理する。一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-(CH2)
3SO3 -のスルホベタインが理論値に対し８６％の収率で
得られる。
化されたC5、C7、C9およびC11 アルキルの混合物であ
り、ＧＣにより測定した面積百分率で以下に示す構成か
らなる： C5：C7：C9：C11 ＝２４：５９：１６：１ 本発明のカルボキシメチルベタインの水の表面張力（ｍ
Ｎ／ｍ）を低下させる効果について、それぞれ８０℃で
相違した濃度（重量％）で用いることでテストした。そ
の結果を以下に示す： 以下の例７は、本発明の一般式（３）の化合物に関す
る： 例７ ５００ｍｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴下漏
斗、温度計付き）に１００ｇ（０．２１６ｍｏｌ）のC
n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2および１４６ｇのモノエチ
レングリコールモノブチルエーテル（ブチルグリコー
ル）を導入し、６０℃に加熱する。２６．５ｇ（０．２
１７ｍｏｌ）のプロパンスルトンを加熱された反応混合
物に計りながら導入し、その後反応混合物を６０℃で１
時間攪拌し、さらに１０５〜１１０℃で５時間攪拌す
る。反応混合物は１４６ｇの水を加えて、９５℃で２時
間攪拌（過剰なプロパンスルトンの加水分解）して後処
理する。一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-(CH2)
3SO3 -のスルホベタインが理論値に対し８６％の収率で
得られる。
【００４４】C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、
例６と同様に定義する。本発明のアルキルスルホベタイ
ンの水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ６０℃で相違した濃度（重量％）で用いる
ことでテストした。その結果を以下に示す： 以下の例８、９は本発明の一般式（１）、（４）の化合
物の混合物に関する： 例８ ８５重量％のC5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2と１５重量％の
C5F11-(CH2)3-N(CH3)2からなる混合物の製法。
例６と同様に定義する。本発明のアルキルスルホベタイ
ンの水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ６０℃で相違した濃度（重量％）で用いる
ことでテストした。その結果を以下に示す： 以下の例８、９は本発明の一般式（１）、（４）の化合
物の混合物に関する： 例８ ８５重量％のC5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2と１５重量％の
C5F11-(CH2)3-N(CH3)2からなる混合物の製法。
【００４５】５ｌの攪拌装置付きオートクレーブに２．
０ｋｇのC5F11-CF=CH-CH2-N(CH3)2、４００ｇのイソプ
ロパノールおよび２０ｇのラネーニッケルを導入する。
密閉したオートクレーブを窒素で、次いで水素でフラッ
シュし、その後水素を圧力が５０ｂａｒになるまで注入
し、２０〜４０℃で攪拌しつつ、最高５０ｂａｒの圧力
まで水素を補いながら続けて注入し、それ以上水素が消
費されなくなるまで水素化を実施する。２時間後に一定
圧力に達する。オートクレーブを外し、内容物を後処理
する：触媒を濾過し、イソプロパノールを蒸留して除去
する。その後残りの溶液を希薄アルカリで洗浄し、次に
中性にするために水で洗浄する。１９６０ｇの本発明に
よる上記混合物が純度９５％（ＧＣ）で得られる。収
率：理論値に対して９３％。水蒸気蒸留により生成物を
純度９８％（ＧＣ）で１８０４ｇ得ることが可能であ
る。さらに、13C NMR (CDCl3) により特性評価をする： 一般式C5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2の成分： γ-CHF ：８６．８ｐｐｍ（ｄ、２ｄ）；１Ｊ（ＣＦ）
＝１８５Ｈｚ β-CH2 ：２５．８ｐｐｍ（ｄ、ｔ） ；２Ｊ（ＣＦ）
＝２１Ｈｚ α-CH2 ：５４．０ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．４ｐｐｍ（ｓ） 一般式C5F11-(CH2)3-N(CH3)2の成分： γ-CH2 ：２９．１ｐｐｍ（ｔ）；２Ｊ（ＣＦ）＝２３
Ｈｚ β-CH2 ：１８．８ｐｐｍ（ｔ）；３Ｊ（ＣＦ）＝３．
６Ｈｚ α-CH2 ：５８．８ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．４ｐｐｍ（ｓ） 例９ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2と２０重量
％のC n F2n+1-(CH2)3 -N(CH3)2からなる混合物の製法。
０ｋｇのC5F11-CF=CH-CH2-N(CH3)2、４００ｇのイソプ
ロパノールおよび２０ｇのラネーニッケルを導入する。
密閉したオートクレーブを窒素で、次いで水素でフラッ
シュし、その後水素を圧力が５０ｂａｒになるまで注入
し、２０〜４０℃で攪拌しつつ、最高５０ｂａｒの圧力
まで水素を補いながら続けて注入し、それ以上水素が消
費されなくなるまで水素化を実施する。２時間後に一定
圧力に達する。オートクレーブを外し、内容物を後処理
する：触媒を濾過し、イソプロパノールを蒸留して除去
する。その後残りの溶液を希薄アルカリで洗浄し、次に
中性にするために水で洗浄する。１９６０ｇの本発明に
よる上記混合物が純度９５％（ＧＣ）で得られる。収
率：理論値に対して９３％。水蒸気蒸留により生成物を
純度９８％（ＧＣ）で１８０４ｇ得ることが可能であ
る。さらに、13C NMR (CDCl3) により特性評価をする： 一般式C5F11-CHF-CH2CH2-N(CH3)2の成分： γ-CHF ：８６．８ｐｐｍ（ｄ、２ｄ）；１Ｊ（ＣＦ）
＝１８５Ｈｚ β-CH2 ：２５．８ｐｐｍ（ｄ、ｔ） ；２Ｊ（ＣＦ）
＝２１Ｈｚ α-CH2 ：５４．０ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．４ｐｐｍ（ｓ） 一般式C5F11-(CH2)3-N(CH3)2の成分： γ-CH2 ：２９．１ｐｐｍ（ｔ）；２Ｊ（ＣＦ）＝２３
Ｈｚ β-CH2 ：１８．８ｐｐｍ（ｔ）；３Ｊ（ＣＦ）＝３．
６Ｈｚ α-CH2 ：５８．８ｐｐｍ（ｓ） N(CH3)2 ：４５．４ｐｐｍ（ｓ） 例９ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2と２０重量
％のC n F2n+1-(CH2)3 -N(CH3)2からなる混合物の製法。
【００４６】例８に従い、２．０ｋｇのC n F2n+1-CF=C
H-CH2-N(CH3)2 、４００ｇのイソプロパノールおよび２
０ｇのラネーニッケルを用いて水素化する。水素化の反
応条件は３０〜３５℃、８０〜１００ｂａｒで５時間で
ある。
H-CH2-N(CH3)2 、４００ｇのイソプロパノールおよび２
０ｇのラネーニッケルを用いて水素化する。水素化の反
応条件は３０〜３５℃、８０〜１００ｂａｒで５時間で
ある。
【００４７】後処理として、混合物を濾過した後に溶剤
を蒸留して除去する。残りの溶液を希薄アルカリで洗浄
し、次に水で洗浄し中和する。本発明に従った規定され
たフルオロアルキルアミン混合物が、純度：９６％（Ｇ
Ｃ）、収率：理論値に対し９１％で１８９０ｇ得られ
る。さらに、例１と同様に13C NMR 分光法により特性評
価をする。C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、C5
F11 、C7F15 、C9F19 およびC11F 23の混合物である。
を蒸留して除去する。残りの溶液を希薄アルカリで洗浄
し、次に水で洗浄し中和する。本発明に従った規定され
たフルオロアルキルアミン混合物が、純度：９６％（Ｇ
Ｃ）、収率：理論値に対し９１％で１８９０ｇ得られ
る。さらに、例１と同様に13C NMR 分光法により特性評
価をする。C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、C5
F11 、C7F15 、C9F19 およびC11F 23の混合物である。
【００４８】以下の例１０〜１３は本発明の一般式
（２）、（５）の化合物の混合物に関する： 例１０ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2
- と２０重量％のC nF2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2
- からなる混合物の製法。
（２）、（５）の化合物の混合物に関する： 例１０ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2
- と２０重量％のC nF2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2
- からなる混合物の製法。
【００４９】４ｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴
下漏斗、温度計付き）に８０重量％がC n F2n+1-CHF-(C
H2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC n F2n+1-(CH2)3-N(C
H3)2である混合物を５５４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）、ク
ロロ酢酸ナトリウムを１３０．８ｇ（９８％濃度、１．
１ｍｏｌ）、イソプロパノールを１０２２ｇおよび水を
１００ｇ導入する。反応混合物を加熱還流（約８０℃）
し、３４時間攪拌する。２．４ｇの水酸化ナトリウムを
３０重量％水溶液にして反応系に加える。反応終了後に
６０〜７０℃に加熱して急速圧力濾過により反応混合物
から塩化ナトリウムを十分に除去する。濾液をロータリ
ースチーマーで乾燥し、凝集する。本発明の規定された
カルボキシメチルベタイン６１２ｇ（理論値に対し収率
９４％）が得られる（３．２重量％の残余塩化ナトリウ
ム、３．１重量％の残余グリコールナトリウムを含
む）。1H NMR (CD3OD)により特性評価をする： 一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2 - から
なるベタイン： γ-CHF ：５．４４ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ、ｍ） β-CH2 ：２．４５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） α-CH2 ：４．００ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） N(CH3)2 ：３．３６ｐｐｍ（６Ｈ、ｓ） CH2CO2 -：３．９５ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） 一般式C n F2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2 - からなる
ベタイン： γ-CH2 ：２．４５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） β-CH2 ：２．１５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） α-CH2 ：３．７６ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） N(CH3)2 ：３．３２ｐｐｍ（６Ｈ、ｓ） CH2CO2 -：３．９５ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、パーフルオロ
化されたC5、C7、C9およびC11 アルキルの混合物であ
り、ＧＣにより測定した面積百分率で以下に示す構成か
らなる： C5：C7：C9：C11 ＝４：５９：３６：１ 本発明に従ったカルボキシメチルベタインの水の表面張
力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果について、それぞれ３
５℃で相違した濃度（重量％）で用いることでテストし
た。その結果を以下に示す： 例１１ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2
- と２０重量％のC nF2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2
- からなる混合物の製法。
下漏斗、温度計付き）に８０重量％がC n F2n+1-CHF-(C
H2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC n F2n+1-(CH2)3-N(C
H3)2である混合物を５５４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）、ク
ロロ酢酸ナトリウムを１３０．８ｇ（９８％濃度、１．
１ｍｏｌ）、イソプロパノールを１０２２ｇおよび水を
１００ｇ導入する。反応混合物を加熱還流（約８０℃）
し、３４時間攪拌する。２．４ｇの水酸化ナトリウムを
３０重量％水溶液にして反応系に加える。反応終了後に
６０〜７０℃に加熱して急速圧力濾過により反応混合物
から塩化ナトリウムを十分に除去する。濾液をロータリ
ースチーマーで乾燥し、凝集する。本発明の規定された
カルボキシメチルベタイン６１２ｇ（理論値に対し収率
９４％）が得られる（３．２重量％の残余塩化ナトリウ
ム、３．１重量％の残余グリコールナトリウムを含
む）。1H NMR (CD3OD)により特性評価をする： 一般式C n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2 - から
なるベタイン： γ-CHF ：５．４４ｐｐｍ（１Ｈ、ｄ、ｍ） β-CH2 ：２．４５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） α-CH2 ：４．００ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） N(CH3)2 ：３．３６ｐｐｍ（６Ｈ、ｓ） CH2CO2 -：３．９５ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） 一般式C n F2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2 - からなる
ベタイン： γ-CH2 ：２．４５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） β-CH2 ：２．１５ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） α-CH2 ：３．７６ｐｐｍ（２Ｈ、ｍ） N(CH3)2 ：３．３２ｐｐｍ（６Ｈ、ｓ） CH2CO2 -：３．９５ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、パーフルオロ
化されたC5、C7、C9およびC11 アルキルの混合物であ
り、ＧＣにより測定した面積百分率で以下に示す構成か
らなる： C5：C7：C9：C11 ＝４：５９：３６：１ 本発明に従ったカルボキシメチルベタインの水の表面張
力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果について、それぞれ３
５℃で相違した濃度（重量％）で用いることでテストし
た。その結果を以下に示す： 例１１ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-CH2CO2
- と２０重量％のC nF2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2CO2
- からなる混合物の製法。
【００５０】C n F2n+1 は以下の構成よりなる： C5：C7：C9：C11 ＝２７：５６：１５：２ ４ｌの攪拌器付き装置にC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2
とC n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2の重量比が８０：２０
（１．０ｍｏｌ）である混合物を４８３．３ｇ、クロロ
酢酸ナトリウムを１３０．８ｇ（純度９８％、１．１ｍ
ｏｌ）、エタノールを７７３ｇおよび水を３９ｇ導入す
る。反応混合物を加熱還流（約８０℃）し、３０時間攪
拌する。２．２ｇの水酸化ナトリウムを３０重量％水溶
液にして反応系に加える。反応終了後に６０〜７０℃に
加熱して急速圧力濾過により反応混合物から塩化ナトリ
ウムを十分に除去する。本発明のカルボキシメチルベタ
イン混合物の４０％濃度溶液１２９５ｇ（理論値に対し
収率９６％）が得られる（乾燥生成物に対し１．９重量
％の残余塩化ナトリウム、０．８重量％の残余アミンを
含む）。ベタインは例１０と同様に特性評価する。
とC n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2の重量比が８０：２０
（１．０ｍｏｌ）である混合物を４８３．３ｇ、クロロ
酢酸ナトリウムを１３０．８ｇ（純度９８％、１．１ｍ
ｏｌ）、エタノールを７７３ｇおよび水を３９ｇ導入す
る。反応混合物を加熱還流（約８０℃）し、３０時間攪
拌する。２．２ｇの水酸化ナトリウムを３０重量％水溶
液にして反応系に加える。反応終了後に６０〜７０℃に
加熱して急速圧力濾過により反応混合物から塩化ナトリ
ウムを十分に除去する。本発明のカルボキシメチルベタ
イン混合物の４０％濃度溶液１２９５ｇ（理論値に対し
収率９６％）が得られる（乾燥生成物に対し１．９重量
％の残余塩化ナトリウム、０．８重量％の残余アミンを
含む）。ベタインは例１０と同様に特性評価する。
【００５１】本発明のカルボキシメチルベタイン混合物
の水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ８０℃で相違した濃度（重量％）で用いる
ことでテストした。その結果を以下に示す： 本発明の飽和カルボキシメチルベタイン混合物もまた、
一般式C n F2n+1-CF=CH-CH2-N + (CH3)2-CH2CO2 - 〔式
中C n F2n+1 は上記と同様に定義する〕で表される不飽
和カルボキシメチルベタインと比較して、その熱安定性
についてテストした。それぞれ試験生成物の２重量％溶
液を溶剤である水／イソプロパノール（容積比８：１）
と混合する。それぞれの溶液をジエタノールアミンを用
いてｐＨ８に調整する。両方の溶液のフッ化物含有量を
測定すると、＜１ｐｐｍである。従って、２つの試験溶
液は、ｐＨが８でありフッ化物含有量が＜１ｐｐｍであ
る。これらの最初の溶液を６５℃に加熱し、この温度を
維持する。ｐＨおよびフッ化物含有量について、４日後
と１０日後に測定する。この結果を以下に示す、比較対
象と比べてｐＨおよびフッ化物含有量の両方ともが試験
期間全体を通して変化していないことから、これは本発
明による生成物が非常に優れた熱安定性を有することを
示す。
の水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ８０℃で相違した濃度（重量％）で用いる
ことでテストした。その結果を以下に示す： 本発明の飽和カルボキシメチルベタイン混合物もまた、
一般式C n F2n+1-CF=CH-CH2-N + (CH3)2-CH2CO2 - 〔式
中C n F2n+1 は上記と同様に定義する〕で表される不飽
和カルボキシメチルベタインと比較して、その熱安定性
についてテストした。それぞれ試験生成物の２重量％溶
液を溶剤である水／イソプロパノール（容積比８：１）
と混合する。それぞれの溶液をジエタノールアミンを用
いてｐＨ８に調整する。両方の溶液のフッ化物含有量を
測定すると、＜１ｐｐｍである。従って、２つの試験溶
液は、ｐＨが８でありフッ化物含有量が＜１ｐｐｍであ
る。これらの最初の溶液を６５℃に加熱し、この温度を
維持する。ｐＨおよびフッ化物含有量について、４日後
と１０日後に測定する。この結果を以下に示す、比較対
象と比べてｐＨおよびフッ化物含有量の両方ともが試験
期間全体を通して変化していないことから、これは本発
明による生成物が非常に優れた熱安定性を有することを
示す。
【００５２】 例１２ この例はモノクロロ酢酸から開始して本発明のカルボキ
シメチルベタイン混合物を製造することも可能であるこ
とを示す。
シメチルベタイン混合物を製造することも可能であるこ
とを示す。
【００５３】１ｌの攪拌機付き装置に３２０ｇのエタノ
ール、６ｇの水および１７．６ｇ（０．４４ｍｏｌ）の
水酸化ナトリウム粒を導入し、水酸化ナトリウムが完全
に溶解するまで５０℃で攪拌する。５２ｇの８０重量％
モノクロロ酢酸を５０℃でゆっくり（約３０分以上）滴
下すると、細粉状のクロロ酢酸ナトリウムの部分沈澱が
生成する。例１１で用いたC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(C
H3)2とC n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2の混合物を重量比８
０：２０で１９３ｇ（０．４ｍｏｌ）加え、反応混合物
を８０℃で２９時間攪拌する。３０重量％の水酸化ナト
リウム溶液を１０．６ｇ反応系に加える。反応終了後に
例１１と同様に後処理をする。本発明のカルボキシメチ
ルベタイン混合物の３９％濃度溶液５２４ｇ（理論値に
対し収率９５％）が得られる（乾燥生成物に対し２．１
重量％の残余塩化ナトリウム、１．２重量％の残余アミ
ンを含む）。ベタインは例１０と同様に特性評価する。 例１３ この例はクロロ酢酸メチルをカルボキシメチル化剤とし
て使用して、本発明のカルボキシメチルベタイン混合物
を製造することも可能であることを示す。
ール、６ｇの水および１７．６ｇ（０．４４ｍｏｌ）の
水酸化ナトリウム粒を導入し、水酸化ナトリウムが完全
に溶解するまで５０℃で攪拌する。５２ｇの８０重量％
モノクロロ酢酸を５０℃でゆっくり（約３０分以上）滴
下すると、細粉状のクロロ酢酸ナトリウムの部分沈澱が
生成する。例１１で用いたC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(C
H3)2とC n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2の混合物を重量比８
０：２０で１９３ｇ（０．４ｍｏｌ）加え、反応混合物
を８０℃で２９時間攪拌する。３０重量％の水酸化ナト
リウム溶液を１０．６ｇ反応系に加える。反応終了後に
例１１と同様に後処理をする。本発明のカルボキシメチ
ルベタイン混合物の３９％濃度溶液５２４ｇ（理論値に
対し収率９５％）が得られる（乾燥生成物に対し２．１
重量％の残余塩化ナトリウム、１．２重量％の残余アミ
ンを含む）。ベタインは例１０と同様に特性評価する。 例１３ この例はクロロ酢酸メチルをカルボキシメチル化剤とし
て使用して、本発明のカルボキシメチルベタイン混合物
を製造することも可能であることを示す。
【００５４】８０重量％のC5F11-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2
-CH2CO2 - と２０重量％のC5F11-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2
CO2 - からなる混合物の製法。５００ｍｌの攪拌機付き
装置に８０重量％がC5F11-CHF-(CH2)2-N(CH3)2であり２
０重量％がC5F11-(CH2)3-N(CH3)2である混合物を１１
２．４ｇ（０．３ｍｏｌ）、Cl-CH2-CO2-C2H5 を３６．
７ｇ（０．３ｍｏｌ）およびエタノールを１６０ｇを導
入し、８０℃で１８時間攪拌する。２４ｇの５０重量％
水酸化ナトリウム水溶液（０．３ｍｏｌ）を加え、続け
て８０℃で２時間半攪拌する。沈澱した塩化ナトリウム
（１４．７ｇ）を６０〜７０℃で濾過し、濾液をロータ
リーエバポレーターで乾燥し、凝縮する。規定されたカ
ルボキシメチルベタイン混合物が１０７．７ｇ（理論値
に対し収率８１％）が得られる（２．５重量％の残余塩
化ナトリウムを含む）。生成物は例１０と同様に1H NMR
で特性評価する。
-CH2CO2 - と２０重量％のC5F11-(CH2)3-N+ (CH3)2-CH2
CO2 - からなる混合物の製法。５００ｍｌの攪拌機付き
装置に８０重量％がC5F11-CHF-(CH2)2-N(CH3)2であり２
０重量％がC5F11-(CH2)3-N(CH3)2である混合物を１１
２．４ｇ（０．３ｍｏｌ）、Cl-CH2-CO2-C2H5 を３６．
７ｇ（０．３ｍｏｌ）およびエタノールを１６０ｇを導
入し、８０℃で１８時間攪拌する。２４ｇの５０重量％
水酸化ナトリウム水溶液（０．３ｍｏｌ）を加え、続け
て８０℃で２時間半攪拌する。沈澱した塩化ナトリウム
（１４．７ｇ）を６０〜７０℃で濾過し、濾液をロータ
リーエバポレーターで乾燥し、凝縮する。規定されたカ
ルボキシメチルベタイン混合物が１０７．７ｇ（理論値
に対し収率８１％）が得られる（２．５重量％の残余塩
化ナトリウムを含む）。生成物は例１０と同様に1H NMR
で特性評価する。
【００５５】以下の例１４、１５は、本発明の一般式
（３）、（６）の化合物の混合物に関する。 例１４ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-(CH2)3S
O3 -と２０重量％のC n F2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-(CH2)3
SO3 -からなる混合物の製法。
（３）、（６）の化合物の混合物に関する。 例１４ ８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (CH3)2-(CH2)3S
O3 -と２０重量％のC n F2n+1-(CH2)3-N+ (CH3)2-(CH2)3
SO3 -からなる混合物の製法。
【００５６】２ｌの攪拌機付き装置（コンデンサー、滴
下漏斗、温度計付き）に８０重量％がC n F2n+1-CHF-(C
H2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC n F2n+1-(CH2)3-N(C
H3)2である混合物を３００ｇ（０．６２４ｍｏｌ）およ
びモノエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
グリコール）を４３９ｇ導入し、６０℃に加熱する。７
６．９ｇ（０．６３０ｍｏｌ）のプロパンスルトンを計
りながら加熱された混合物に加え、１０５〜１１０℃で
４０時間攪拌する。反応混合物に４３８ｇの水を加え９
０℃で３時間攪拌して後処理をする（過剰なプロパンス
ルトンの加水分解）。本発明に従い、上記したアルキル
スルホベタイン混合物が理論値に対し８５％の収率で得
られる。
下漏斗、温度計付き）に８０重量％がC n F2n+1-CHF-(C
H2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC n F2n+1-(CH2)3-N(C
H3)2である混合物を３００ｇ（０．６２４ｍｏｌ）およ
びモノエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
グリコール）を４３９ｇ導入し、６０℃に加熱する。７
６．９ｇ（０．６３０ｍｏｌ）のプロパンスルトンを計
りながら加熱された混合物に加え、１０５〜１１０℃で
４０時間攪拌する。反応混合物に４３８ｇの水を加え９
０℃で３時間攪拌して後処理をする（過剰なプロパンス
ルトンの加水分解）。本発明に従い、上記したアルキル
スルホベタイン混合物が理論値に対し８５％の収率で得
られる。
【００５７】C n F2n+1 のパーフルオロアルキル基は、
例１１と同様に定義する。本発明のスルホベタイン混合
物の水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ室温（２０℃）で相違した濃度（重量％）
で用いることでテストした。その結果を以下に示す： 例１５ この例はブタンスルトンをスルホアルキル化剤として使
用して、本発明のスルホベタイン混合物を製造すること
も可能であることを示す。
例１１と同様に定義する。本発明のスルホベタイン混合
物の水の表面張力（ｍＮ／ｍ）を低下させる効果につい
て、それぞれ室温（２０℃）で相違した濃度（重量％）
で用いることでテストした。その結果を以下に示す： 例１５ この例はブタンスルトンをスルホアルキル化剤として使
用して、本発明のスルホベタイン混合物を製造すること
も可能であることを示す。
【００５８】８０重量％のC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N+ (C
H3)2-(CH2)4SO3 -と２０重量％のC n F2n+1-(CH2)3-N
+ (CH3)2-(CH2)4SO3 -からなる混合物の製法。C n F
2n+1 のパーフルオロアルキル基は、例１４と同様に定
義される。
H3)2-(CH2)4SO3 -と２０重量％のC n F2n+1-(CH2)3-N
+ (CH3)2-(CH2)4SO3 -からなる混合物の製法。C n F
2n+1 のパーフルオロアルキル基は、例１４と同様に定
義される。
【００５９】２５０ｍｌの攪拌機付き装置に８０重量％
がC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC
n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2である混合物を４８．１ｇ
（０．１ｍｏｌ）およびブチルグリコールを３１ｇ導入
し、１１０℃に加熱する。１３．８ｇ（０．１０１ｍｏ
ｌ）のブタンスルトンを計りながら加熱された混合物に
加え、約１２０℃で１６時間攪拌する。反応混合物に３
１ｇの水を加え約９５℃で５時間攪拌して後処理をする
（過剰なブタンスルトンの加水分解）。本発明のスルホ
ベタイン混合物が理論値に対し８５％の収率で得られ
る。
がC n F2n+1-CHF-(CH2)2-N(CH3)2であり２０重量％がC
n F2n+1-(CH2)3-N(CH3)2である混合物を４８．１ｇ
（０．１ｍｏｌ）およびブチルグリコールを３１ｇ導入
し、１１０℃に加熱する。１３．８ｇ（０．１０１ｍｏ
ｌ）のブタンスルトンを計りながら加熱された混合物に
加え、約１２０℃で１６時間攪拌する。反応混合物に３
１ｇの水を加え約９５℃で５時間攪拌して後処理をする
（過剰なブタンスルトンの加水分解）。本発明のスルホ
ベタイン混合物が理論値に対し８５％の収率で得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 309/14 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (16)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはなら
ない〕で表される飽和フルオロアルキルアミン。 - 【請求項２】 請求項１に記載の飽和フルオロアルキル
アミンの製造方法であって、下記一般式（１ａ） 【化２】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
されるフルオロアルケニルアミンをルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金か
らなる群から選ばれた触媒の存在下で０〜５０℃で水素
化することを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項３】 下記一般式（２） 【化３】 〔式中ａは１、２、３または４を、ｎは３〜１７の整数
を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキ
シアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1 とＲ2 の両方
ともが水素であってはならない〕で表されるカルボキシ
アルキルベタイン。 - 【請求項４】 請求項３に記載のカルボキシアルキルベ
タインの製造方法であって、下記一般式（１） 【化４】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
されるフルオロアルキルアミンを下記一般式（２ａ） X-(CH2) a -COOH （２ａ） 〔式中Ｘはハロゲンを表し、ａは上記と同様に定義され
る〕で表されるハロカルボン酸またはその塩またはC1-4
−アルキルエステルでカルボキシアルキル化し、ハロカ
ルボン酸エステルを使用する場合は、アルキル化生成物
をさらに加水分解することを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項５】 水／空気系の表面張力および水／炭化水
素系の界面張力を低下させる方法であって、請求項３に
記載のカルボキシアルキルベタインの効果的量を系に加
えることを特徴とする方法。 - 【請求項６】 下記一般式（３） 【化５】 〔式中ｂは１、２、３または４を、ｎは３〜１７の整数
を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4−アルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキ
シアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1 とＲ2 の両方
ともが水素であってはならない〕で表されるアルキルス
ルホベタイン。 - 【請求項７】 請求項６に記載のアルキルスルホベタイ
ンの製造方法であって、下記一般式（１） 【化６】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
されるフルオロアルキルアミンを下記一般式（３ａ） 【化７】 〔式中ｂは上記と同様に定義される〕で表されるスルト
ンを用いてスルホアルキル化することを特徴とする上記
製造方法。 - 【請求項８】 水／空気系の表面張力および水／炭化水
素系の界面張力を低下させる方法であって、請求項６に
記載のアルキルスルホベタインの効果的量を系に加える
ことを特徴とする方法。 - 【請求項９】 飽和フルオロアルキルアミン化合物の混
合物であって、実質的に混合物の重量に対しての重量百
分率で Ａ）６０〜９０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（１） 【化８】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはなら
ない〕で表される飽和フルオロアルキルアミンそして Ｂ）１０〜４０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（４） 【化９】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
される飽和フルオロアルキルアミンからなることを特徴
とする上記混合物。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の混合物の製造方法で
あって、下記一般式（１ａ） 【化１０】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で示
されるフルオロアルケニルアミンを鉄、コバルトおよび
ニッケルからなる群から選ばれた触媒の存在下で０〜５
０℃で水素化することを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項１１】 カルボキシアルキルベタイン混合物で
あって、実質的に混合物の重量に対しての重量百分率で Ａ）６０〜９０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（２） 【化１１】 〔式中ａは１、２、３または４を、ｎは３〜１７の整数
を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1- 4 −アルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキ
シアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1とＲ2 の両方
ともが水素であってはならない〕で表されるカルボキシ
アルキルベタイン、そして Ｂ）１０〜４０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（５） 【化１２】 〔式中ａ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕
で表されるカルボキシアルキルベタインからなることを
特徴とする上記混合物。 - 【請求項１２】 請求項１１に記載の混合物の製造方法
であって、実質的に混合物の重量に対しての重量百分率
で Ａ’）６０〜９０重量％の少なくとも１種類の下記一般
式（１） 【化１３】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはなら
ない〕で表される飽和フルオロアルキルアミン、そして Ｂ’）１０〜４０重量％の少なくとも１種類の下記一般
式（４） 【化１４】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
される飽和フルオロアルキルアミンからなるフルオロア
ルキルアミン混合物を下記一般式（２ａ） X-(CH2) a -COOH （２ａ） 〔式中Ｘはハロゲンを表し、ａは上記と同様に定義され
る〕で表されるハロカルボン酸またはその塩またはC1-4
−アルキルエステルでカルボキシアルキル化し、ハロカ
ルボン酸エステルを使用する場合は、アルキル化生成物
をさらに加水分解することを特徴とする上記製造方法。 - 【請求項１３】 水／空気系の表面張力および水／炭化
水素系の界面張力を低下させる方法であって、請求項１
１に記載のカルボキシアルキルベタイン混合物の効果的
量を系に加えることを特徴とする方法。 - 【請求項１４】 スルホベタイン混合物であって、実質
的に混合物の重量に対しての重量百分率で Ａ）６０〜９０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（３） 【化１５】 〔式中ｂは１、２、３または４を、ｎは３〜１７の整数
を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1- 4 −アルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキ
シアルキルまたは水素を表す、ただしＲ1とＲ2 の両方
ともが水素であってはならない〕で表されるアルキルス
ルホベタイン、そして Ｂ）１０〜４０重量％の少なくとも１種類の下記一般式
（６） 【化１６】 〔式中ｂ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕
で表されるアルキルスルホベタインからなることを特徴
とする上記混合物。 - 【請求項１５】 請求項１４に記載の混合物の製造方法
であって、実質的に混合物の重量に対しての重量百分率
で Ａ’）６０〜９０重量％の少なくとも１種類の下記一般
式（１） 【化１７】 〔式中ｎは３〜１７の整数を、Ｒ1 とＲ2 はＣ1-4 −ア
ルキル、Ｃ1-4 −ヒドロキシアルキルまたは水素を表
す、ただしＲ1 とＲ2 の両方ともが水素であってはなら
ない〕で表される飽和フルオロアルキルアミン、そして Ｂ’）１０〜４０重量％の少なくとも１種類の下記一般
式（４） 【化１８】 〔式中ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同様に定義される〕で表
される飽和フルオロアルキルアミンからなるフルオロア
ルキルアミン混合物を下記一般式（３ａ） 【化１９】 〔式中ｂは上記と同様に定義される〕で表されるスルト
ンを用いてスルホアルキル化することを特徴とする上記
製造方法。 - 【請求項１６】 水／空気系の表面張力および水／炭化
水素系の界面張力を低下させる方法であって、請求項１
４に記載のアルキルスルホベタイン混合物の効果的量を
系に加えることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20800494A | 1994-03-08 | 1994-03-08 | |
| US08/208004 | 1994-03-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848655A true JPH0848655A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=22772835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7048627A Withdrawn JPH0848655A (ja) | 1994-03-09 | 1995-03-08 | 飽和フルオロアルキルアミンとその誘導体およびそれらの混合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5648528A (ja) |
| EP (1) | EP0671382B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0848655A (ja) |
| BR (1) | BR9501007A (ja) |
| CA (1) | CA2144228C (ja) |
| DE (1) | DE59503891D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011013615A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素界面活性剤およびその組成物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1656443A4 (en) * | 2003-05-02 | 2007-06-06 | Sigma Aldrich Co | SOLID PHASE CELLYSIS AND IMPACT PLATFORM |
| JP2007526912A (ja) | 2004-01-30 | 2007-09-20 | グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション | 製造方法並びにシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属錯体、燐酸エステル、グリコール、水性皮膜形成フォーム、及びフォーム安定剤 |
| WO2005074593A2 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| EP1718587A4 (en) * | 2004-01-30 | 2008-02-20 | Pcbu Services Inc | COMPOSITIONS, HALOGEN COMPOSITIONS, METHODS FOR TELOMERIZATION AND CHEMICAL PRODUCTION |
| WO2005074639A2 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| WO2005097958A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-10-20 | Renfrow Lance L | Detergent composition and method of using same |
| WO2006026248A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Sigma-Aldrich Co. | Compositions and methods employing zwitterionic detergent combinations |
| WO2007016359A2 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-08 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| US20070027349A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Stephan Brandstadter | Halogenated Compositions |
| EP2081881A2 (en) * | 2006-08-03 | 2009-07-29 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Telomer compositions and production processes |
| US8318656B2 (en) | 2007-07-03 | 2012-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3535381A (en) * | 1967-05-22 | 1970-10-20 | Pennwalt Corp | Unsaturated fluoroalkyl amines and process for the preparation thereof |
| ES394337A2 (es) * | 1970-08-20 | 1974-03-01 | Ugine Kuhlmann | Un procedimiento de preparacion de nuevos compuestos orga- nicos fluorados. |
| US4012437A (en) * | 1972-02-07 | 1977-03-15 | Rohm And Haas Company | Method of producing betaines, monomers and polymers containing betaine-type units and novel and useful copolymers thereby obtained |
| US4183367A (en) * | 1976-06-17 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Enhancing the drying of hair by the use of fluorinated catonic and amphoteric surfactants |
| DE3104766A1 (de) * | 1981-02-11 | 1982-09-02 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "fluorhaltige alkylsulfobetaine, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung" |
| FR2616783B1 (fr) * | 1987-06-19 | 1989-10-06 | Atochem | Composes polyfluores, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants |
| FR2616781B1 (fr) * | 1987-06-19 | 1989-10-06 | Atochem | Amino-alcools polyfluores et leurs esters, preparation de ces composes et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants |
| FR2620445B1 (fr) * | 1987-09-16 | 1990-07-20 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux derives fluores d'acides amines, utilisables en particulier comme agents tensioactifs ou cotensioactifs et preparations a usage biomedical comprenant ces derives |
| DE4026097A1 (de) * | 1990-08-17 | 1992-02-20 | Hoechst Ag | Waessrige dispersionen von fluorhaltigen polymeren |
-
1995
- 1995-03-06 DE DE59503891T patent/DE59503891D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-06 EP EP95103150A patent/EP0671382B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-08 CA CA002144228A patent/CA2144228C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-08 JP JP7048627A patent/JPH0848655A/ja not_active Withdrawn
- 1995-03-08 BR BR9501007A patent/BR9501007A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-07 US US08/476,725 patent/US5648528A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 US US08/480,647 patent/US5648527A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011013615A1 (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素界面活性剤およびその組成物 |
| US8563769B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-10-22 | Agc Seimi Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing compound, fluorine-containing surfactant and compositions containing same |
| JP5587314B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2014-09-10 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素界面活性剤およびその組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9501007A (pt) | 1995-10-17 |
| DE59503891D1 (de) | 1998-11-19 |
| EP0671382B1 (de) | 1998-10-14 |
| CA2144228A1 (en) | 1995-09-10 |
| US5648528A (en) | 1997-07-15 |
| US5648527A (en) | 1997-07-15 |
| EP0671382A1 (de) | 1995-09-13 |
| CA2144228C (en) | 2005-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0848655A (ja) | 飽和フルオロアルキルアミンとその誘導体およびそれらの混合物 | |
| EP0799172B1 (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| JPH06503348A (ja) | フルオロ脂肪族アミノカルボキシレート界面活性剤の製造方法 | |
| JP3553335B2 (ja) | 高品質第３級アミンの製造法 | |
| EP0099622B1 (en) | Process for the hydrogenation of perhalogenated terephthalonitriles to amines, 2,3,5,6-tetrafluoroxylylene diamine and salts thereof | |
| JP4721518B2 (ja) | ５−アミノ−イソフタルアミドの製造方法 | |
| JPH07309815A (ja) | フルオルアニリンの製造方法 | |
| JPH1067718A (ja) | ４−ヒドロキシアニリン類の製法 | |
| GB2120666A (en) | Hydrogenation process | |
| JP2712475B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JPH0250101B2 (ja) | ||
| AU655550B1 (en) | Process for preparing ethalfluralin | |
| JPH0534346B2 (ja) | ||
| JPH0150224B2 (ja) | ||
| JP2649262B2 (ja) | 水溶性アルキルアミン又はアルケニルアミン化合物の製造法 | |
| JPH08510737A (ja) | クロロカーボンの均一系接触水素化脱塩素 | |
| JP3553221B2 (ja) | ベタインの製造方法 | |
| JPH07157453A (ja) | Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造方法 | |
| JPH0859572A (ja) | フツ素化芳香族アミンの選択的製造方法及び脱フツ素化成分の特に低い含量を有するフツ素化芳香族アミン | |
| JP3403770B2 (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP5082340B2 (ja) | ３−アミノ−６−クロロピリダジンの製造方法 | |
| JPS629587B2 (ja) | ||
| JPH05140009A (ja) | １，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタンの製造方法 | |
| EP4373803A1 (en) | Mixtures of cleavable quaternary ammonium compounds useful as surfactants | |
| JPS5948464A (ja) | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020604 |