JPH0534346B2 - - Google Patents
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- JPH0534346B2 JPH0534346B2 JP59074881A JP7488184A JPH0534346B2 JP H0534346 B2 JPH0534346 B2 JP H0534346B2 JP 59074881 A JP59074881 A JP 59074881A JP 7488184 A JP7488184 A JP 7488184A JP H0534346 B2 JPH0534346 B2 JP H0534346B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- reaction
- water
- palladium
- benzyl group
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は脱ハロゲン化方法に関する。さらに詳
細には、水素化還元触媒の存在下に、水素添加し
て脱ハロゲン化するに際し、同一分子内にベンジ
ル基に結合したエーテル基（以下これをＯ−ベン
ジル基と称する）またはイミノ基（以下これをＮ
−ベンジル基と称する）及び芳香族炭素に結合し
たハロゲン原子を有する芳香族化合物のＯ−ベン
ジル基またはＮ−ベンジル基の水素化分解を抑制
しつつ脱ハロゲン化する方法に関する。
細には、水素化還元触媒の存在下に、水素添加し
て脱ハロゲン化するに際し、同一分子内にベンジ
ル基に結合したエーテル基（以下これをＯ−ベン
ジル基と称する）またはイミノ基（以下これをＮ
−ベンジル基と称する）及び芳香族炭素に結合し
たハロゲン原子を有する芳香族化合物のＯ−ベン
ジル基またはＮ−ベンジル基の水素化分解を抑制
しつつ脱ハロゲン化する方法に関する。
通常芳香族化合物の中、農薬やゴム薬品などあ
る種の化合物の製造法において、原料の安価な入
手性や、反応の選択性などを考慮して工業的に有
利に実施するために、同一分子内にハロゲン原子
を有する芳香族エーテルまたは芳香族イミノ化合
物を原料に用いて、これを脱ハロゲン化して所望
のエーテル化合物やイミノ化合物を得る方法が知
られている。
る種の化合物の製造法において、原料の安価な入
手性や、反応の選択性などを考慮して工業的に有
利に実施するために、同一分子内にハロゲン原子
を有する芳香族エーテルまたは芳香族イミノ化合
物を原料に用いて、これを脱ハロゲン化して所望
のエーテル化合物やイミノ化合物を得る方法が知
られている。
その場合還元触媒の存在下に、分子内の炭素−
ハロゲン結合を水素化分解的に開裂する方法は公
知である。使用される還元触媒としてはラネーニ
ツケル等ニツケル触媒、パラジウムまたは白金等
周期律表第８族貴金属触媒が代表的であり、特に
パラジウム触媒は触媒作用が強く、且つ、ハロゲ
ンイオンによる被毒作用を最も受け難い為広く使
用されている。又、その際反応系内に塩基を存在
させることによりこの開裂反応を促進そせること
も公知である。
ハロゲン結合を水素化分解的に開裂する方法は公
知である。使用される還元触媒としてはラネーニ
ツケル等ニツケル触媒、パラジウムまたは白金等
周期律表第８族貴金属触媒が代表的であり、特に
パラジウム触媒は触媒作用が強く、且つ、ハロゲ
ンイオンによる被毒作用を最も受け難い為広く使
用されている。又、その際反応系内に塩基を存在
させることによりこの開裂反応を促進そせること
も公知である。
一方、分子内にベンジル基を有する化合物のＯ
−ベンジル基もしくはＮ−ベンジル基は、アルコ
ール類もしくはアミン化合物の保護基としての作
用もあり、合成反応で用いられる普通の塩基、酸
あるいは水素化合物還元剤による影響は殆んどな
いが、水素化反応においては、中性溶媒中でのお
だやかな水素化反応条件の下でさえ開裂が容易に
進行する。特に脱ハロゲン化触媒の好適な触媒と
して知られているパラジウム系触媒を用いた場合
は、この傾向は大きい。
−ベンジル基もしくはＮ−ベンジル基は、アルコ
ール類もしくはアミン化合物の保護基としての作
用もあり、合成反応で用いられる普通の塩基、酸
あるいは水素化合物還元剤による影響は殆んどな
いが、水素化反応においては、中性溶媒中でのお
だやかな水素化反応条件の下でさえ開裂が容易に
進行する。特に脱ハロゲン化触媒の好適な触媒と
して知られているパラジウム系触媒を用いた場合
は、この傾向は大きい。
従つて、Ｏ−ベンジル基もしくはＮ−ベンジル
基を有する芳香族化合物のＯ−ベンジル基やＮ−
ベンジル基の水素化分解を抑制しつつ、炭素−ハ
ロゲン結合を水素化分解することは容易でなく、
先行技術も極めて乏しい。
基を有する芳香族化合物のＯ−ベンジル基やＮ−
ベンジル基の水素化分解を抑制しつつ、炭素−ハ
ロゲン結合を水素化分解することは容易でなく、
先行技術も極めて乏しい。
本発明者等は、Ｏ−ベンジル基もしくはＮ−ベ
ンジル基の水素化分解反応を防止しつつ、芳香族
炭素−ハロゲン結合を水素化分解反応する方法に
つき鋭意検討した結果、選ばれた溶媒、即ち特定
濃度の水−アルコール系混合溶媒を使用すること
によりこの目的を達することができることを見い
出し本発明に到達した。
ンジル基の水素化分解反応を防止しつつ、芳香族
炭素−ハロゲン結合を水素化分解反応する方法に
つき鋭意検討した結果、選ばれた溶媒、即ち特定
濃度の水−アルコール系混合溶媒を使用すること
によりこの目的を達することができることを見い
出し本発明に到達した。
アルコール類は接触水素化反応及び／または水
素化分解反応用溶剤として広く使用されているも
のの、これにあらかじめ特定量の水を添加して使
用するのみで本目的を達成できることは驚くべき
ことであり、本発明は極めて簡単で経済的な方法
である。
素化分解反応用溶剤として広く使用されているも
のの、これにあらかじめ特定量の水を添加して使
用するのみで本目的を達成できることは驚くべき
ことであり、本発明は極めて簡単で経済的な方法
である。
さらに炭素−ハロゲン結合の水素化分解反応に
於いては通常、接触水素化反応に使用される触媒
の量の数倍以上の触媒が使用される。従つて工業
的にはこの触媒の再使用を行う必要があるが、前
述のとおり、炭素−ハロゲン結合の水素化分解の
促進剤として、また反応機の材質腐食を防止する
為にも塩基が使用されるのが一般的であり、その
結果生成する塩により触媒活性の低下をきたすこ
とが多い。しかしながら、本発明方法のように溶
媒として水−アルコールを使用する場合は塩に対
する溶解度が大きく、回収触媒の再使用が極めて
容易に、且つ、触媒活性の低下を最小にすること
が可能となり、工業的にも極めて有用である。
於いては通常、接触水素化反応に使用される触媒
の量の数倍以上の触媒が使用される。従つて工業
的にはこの触媒の再使用を行う必要があるが、前
述のとおり、炭素−ハロゲン結合の水素化分解の
促進剤として、また反応機の材質腐食を防止する
為にも塩基が使用されるのが一般的であり、その
結果生成する塩により触媒活性の低下をきたすこ
とが多い。しかしながら、本発明方法のように溶
媒として水−アルコールを使用する場合は塩に対
する溶解度が大きく、回収触媒の再使用が極めて
容易に、且つ、触媒活性の低下を最小にすること
が可能となり、工業的にも極めて有用である。
本発明方法に於いて使用される触媒としてはラ
ネーニツケル、還元ニツケル、ニツケルを硅藻
土、アルミナ、軽石、シリカゲル、酸性白土など
の種々の担体に担持したエツケル担体触媒、パラ
ジウム黒、酸化パラジウム、パラジウム−炭素、
パラジウム−炭酸カルシウム、パラジウム−アル
ミナ等パラジウム触媒、白金黒、酸化白金、白金
−炭素等白金・担持触媒等の白金触媒、ロジウム
−炭素等のロジウム触媒及びルテニウム触媒等が
挙げられる。これらの水素化還元触媒のうちで
は、パラジウム触媒を使用することが好ましく、
特にパラジウム−炭素、パラジウム−炭酸カルシ
ウム、パラジウム−アルミナ等担持されたパラジ
ウム触媒が好ましい。その使用量は原料に対し
0.1〜20重量パーセント、望ましくは２〜７重量
パーセントである。
ネーニツケル、還元ニツケル、ニツケルを硅藻
土、アルミナ、軽石、シリカゲル、酸性白土など
の種々の担体に担持したエツケル担体触媒、パラ
ジウム黒、酸化パラジウム、パラジウム−炭素、
パラジウム−炭酸カルシウム、パラジウム−アル
ミナ等パラジウム触媒、白金黒、酸化白金、白金
−炭素等白金・担持触媒等の白金触媒、ロジウム
−炭素等のロジウム触媒及びルテニウム触媒等が
挙げられる。これらの水素化還元触媒のうちで
は、パラジウム触媒を使用することが好ましく、
特にパラジウム−炭素、パラジウム−炭酸カルシ
ウム、パラジウム−アルミナ等担持されたパラジ
ウム触媒が好ましい。その使用量は原料に対し
0.1〜20重量パーセント、望ましくは２〜７重量
パーセントである。
また本発明方法においては通常は常法にしたが
い塩基の存在下に実施されるが、使用する塩基と
してはアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩
またはアルコート、例えば水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
酢酸ナトリウムまたはナトリウムメチラート、ア
リカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化カルシ
ウム、および脂肪族、芳香族まはは複素環式の塩
基類、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジンおよび1.8−ジ
アザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン−７（通称
DBU）等が挙げられるが、特にアルカリ金属水
酸化物が好適であり、就中、水酸化ナトリウムが
経済的な点からも有利である。塩基の使用量は広
い範囲で選ぶことが出来るが、一般にはハロゲン
基１個含有する原料１モルに対して０〜10モル比
が使用され、望ましくは１〜６モル比が選ばれ
る。
い塩基の存在下に実施されるが、使用する塩基と
してはアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、酢酸塩
またはアルコート、例えば水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
酢酸ナトリウムまたはナトリウムメチラート、ア
リカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化カルシ
ウム、および脂肪族、芳香族まはは複素環式の塩
基類、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジンおよび1.8−ジ
アザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン−７（通称
DBU）等が挙げられるが、特にアルカリ金属水
酸化物が好適であり、就中、水酸化ナトリウムが
経済的な点からも有利である。塩基の使用量は広
い範囲で選ぶことが出来るが、一般にはハロゲン
基１個含有する原料１モルに対して０〜10モル比
が使用され、望ましくは１〜６モル比が選ばれ
る。
本発明方法において使用される水−アルコール
混合溶媒の中で、アルコール類としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等低級アルコ
ール類、エチレングリコール等の多価アルコール
類が挙げられるが、好ましくは低級アルコール類
であり、特にメタノールは安価でもあり好まし
く、その組成比は、アルコール濃度（重量）で10
〜95％、好ましくは40〜90％、さらに好ましくは
40〜80％であり、この範囲内にアルコール濃度を
調整し、仕込み原料１体積部に対して、0.1〜50
体積部の範囲内で使用する。しかしながら、反応
速度や反応容器の容積効率の点などを考慮すると
その使用量は２〜10体積部が望ましく、またアル
コール濃度が10〜90重量％の範囲外では所望の効
果は得られない。
混合溶媒の中で、アルコール類としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等低級アルコ
ール類、エチレングリコール等の多価アルコール
類が挙げられるが、好ましくは低級アルコール類
であり、特にメタノールは安価でもあり好まし
く、その組成比は、アルコール濃度（重量）で10
〜95％、好ましくは40〜90％、さらに好ましくは
40〜80％であり、この範囲内にアルコール濃度を
調整し、仕込み原料１体積部に対して、0.1〜50
体積部の範囲内で使用する。しかしながら、反応
速度や反応容器の容積効率の点などを考慮すると
その使用量は２〜10体積部が望ましく、またアル
コール濃度が10〜90重量％の範囲外では所望の効
果は得られない。
また水素吹込みによる脱ハロゲン化反応は常圧
でも実施できるが、加圧下特に２〜60Kg／cm2で行
うのが望ましい。
でも実施できるが、加圧下特に２〜60Kg／cm2で行
うのが望ましい。
本発明においては、仕込み原料は溶媒中に必ず
しも完溶している必要はなく、化合物の種類によ
つてはスラリー状で反応させたほうがよい場合も
あり、従つて反応温度は、溶媒濃度及び使用量と
仕込み原料によつて適宜きめられる。
しも完溶している必要はなく、化合物の種類によ
つてはスラリー状で反応させたほうがよい場合も
あり、従つて反応温度は、溶媒濃度及び使用量と
仕込み原料によつて適宜きめられる。
本発明方法が適用できる化合物は反応として
は、公知の農薬の合成、例えば３−フエノキシベ
ンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類を得るために、３−フエノ
キシベンジル２−（４−アルコキシ−３−ハロゲ
ノフエニル）−２−メチルプロピルエーテル類、
または３−フエノキシベンジル２−（４−アルコ
キシ−３，５−ジハロゲンフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類の脱ハロゲン化反応や、ゴ
ム薬などの中間体の合成、例えばベンジルアミン
やα−メチルジベンジルアミン類を得るために、
４−クロルジベンジルアミン、２−クロルα−メ
チルジベンジルアミン類の脱ハロゲン化反応など
に適用できる。
は、公知の農薬の合成、例えば３−フエノキシベ
ンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類を得るために、３−フエノ
キシベンジル２−（４−アルコキシ−３−ハロゲ
ノフエニル）−２−メチルプロピルエーテル類、
または３−フエノキシベンジル２−（４−アルコ
キシ−３，５−ジハロゲンフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類の脱ハロゲン化反応や、ゴ
ム薬などの中間体の合成、例えばベンジルアミン
やα−メチルジベンジルアミン類を得るために、
４−クロルジベンジルアミン、２−クロルα−メ
チルジベンジルアミン類の脱ハロゲン化反応など
に適用できる。
実施例 １
500mlオートクレーブに、３−フエノキシベン
ジル−２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）
−２−メチルプロピルエーテル60.0ｇ（0.146モ
ル）、フレーク状苛性ソーダー7.5ｇ（0.188モ
ル）、５％−パラジウム炭素（50％Wet）7.2ｇ、
メタノール108mlおよび水36mlを装入して、密封
後、内部を窒素置換して次いで水素を８Kg／cm2Ｇ
まで充填し、内温110℃で水素を８−10Kg／cm2Ｇ
で補充しつつ12時間加熱攪拌して反応を終了し
た。
ジル−２−（３−クロル−４−エトキシフエニル）
−２−メチルプロピルエーテル60.0ｇ（0.146モ
ル）、フレーク状苛性ソーダー7.5ｇ（0.188モ
ル）、５％−パラジウム炭素（50％Wet）7.2ｇ、
メタノール108mlおよび水36mlを装入して、密封
後、内部を窒素置換して次いで水素を８Kg／cm2Ｇ
まで充填し、内温110℃で水素を８−10Kg／cm2Ｇ
で補充しつつ12時間加熱攪拌して反応を終了し
た。
反応液を室温まで冷却した後、残圧を開放し、
オートクレーブ内にベンゼン120mlを加え油層を
溶解した。次に不溶物を去し、ベンゼン30mlで
洗浄して得られる母洗液をよく振とう後、静置分
液してベンゼン層を得た。引き続きベンゼン層を
水120mlで３回洗浄分液の後、ベンゼンを減圧下
に留去して、油状物を得た。この油状物は内部標
準法ガスクロマトグラフイー分析の結果、３−フ
エノキシベンジル２−（４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテル、98.5％、未反応原
料の３−フエノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル0.5％を含んでおり、エーテル結合開裂に
よる、３−フエノキシトルエン、および４−エト
キシネオフイルアルコールは夫々0.2％以下であ
つた。
オートクレーブ内にベンゼン120mlを加え油層を
溶解した。次に不溶物を去し、ベンゼン30mlで
洗浄して得られる母洗液をよく振とう後、静置分
液してベンゼン層を得た。引き続きベンゼン層を
水120mlで３回洗浄分液の後、ベンゼンを減圧下
に留去して、油状物を得た。この油状物は内部標
準法ガスクロマトグラフイー分析の結果、３−フ
エノキシベンジル２−（４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテル、98.5％、未反応原
料の３−フエノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル0.5％を含んでおり、エーテル結合開裂に
よる、３−フエノキシトルエン、および４−エト
キシネオフイルアルコールは夫々0.2％以下であ
つた。
さらに上記で回収した触媒を使用し同様の反応
をくり返した所、未反応原料が3.5％認められ、
エーテル開裂による３−フエノキシトルエン及び
４−エトキシネオフイルアルコールは夫々0.2％
以下であつた。
をくり返した所、未反応原料が3.5％認められ、
エーテル開裂による３−フエノキシトルエン及び
４−エトキシネオフイルアルコールは夫々0.2％
以下であつた。
実施例 ２
500mlオートクレーブに、３−フエノキシベン
ジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテル50.0ｇ（0.110モ
ル）、フレーク苛性ソーダ4.8ｇ（0.121モル）５
％−パラジウム炭素（50％Wet）2.0ｇ、メタノ
ール90mlおよび水30mlを装入し、密封後内部を窒
素置換、続いて水素を10Kg／cm2Ｇまで加圧充填
し、内温80℃で水素を８〜10Kg／cm2Ｇで補充しつ
つ、12時間加熱攪拌して反応を終了した。
ジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロピルエーテル50.0ｇ（0.110モ
ル）、フレーク苛性ソーダ4.8ｇ（0.121モル）５
％−パラジウム炭素（50％Wet）2.0ｇ、メタノ
ール90mlおよび水30mlを装入し、密封後内部を窒
素置換、続いて水素を10Kg／cm2Ｇまで加圧充填
し、内温80℃で水素を８〜10Kg／cm2Ｇで補充しつ
つ、12時間加熱攪拌して反応を終了した。
反応液を、室温まで冷却した後、残圧を開放
し、オートクレープ内にベンゼン100mlを加え、
油状部を溶解した。次に不溶物を減圧過して除
いた後、ベンゼン20mlで洗浄して得られる母洗液
をよく振とう後、静置分液して、ベンゼン層溶液
を得た。引き続き、ベンゼン層を水100mlで３回
洗浄後、ベンゼンを減圧下に留去し、油状物を得
た。この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラ
フイーによる分析の結果、目的の３−フエノキシ
ベンジル２−（４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル98.5％、原料の３−フエノキ
シベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフエ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル0.3％を含ん
でおり、またその他エーテル結合関裂による３−
フエノキシトルエンおよび４−エトキシネオフイ
ルアルコールは夫々0.2％以下であつた。
し、オートクレープ内にベンゼン100mlを加え、
油状部を溶解した。次に不溶物を減圧過して除
いた後、ベンゼン20mlで洗浄して得られる母洗液
をよく振とう後、静置分液して、ベンゼン層溶液
を得た。引き続き、ベンゼン層を水100mlで３回
洗浄後、ベンゼンを減圧下に留去し、油状物を得
た。この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラ
フイーによる分析の結果、目的の３−フエノキシ
ベンジル２−（４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル98.5％、原料の３−フエノキ
シベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフエ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル0.3％を含ん
でおり、またその他エーテル結合関裂による３−
フエノキシトルエンおよび４−エトキシネオフイ
ルアルコールは夫々0.2％以下であつた。
比較例 １
水を装入しなかつた以外実施例１の通り反応及
び分析を行つた。その結果、未反応原料の３−フ
エノキシベンジル−２−（３−クロル−４−エト
キシフエニル）−２−メチルプロピルエーテル2.8
％が含まれており、エーテル回裂による３−フエ
ノキシトルエン及び４−エトキシネオフイルアル
コールが夫々8.8％含まれていた。また、目的物
の収率は84.5％に過ぎなかつた。
び分析を行つた。その結果、未反応原料の３−フ
エノキシベンジル−２−（３−クロル−４−エト
キシフエニル）−２−メチルプロピルエーテル2.8
％が含まれており、エーテル回裂による３−フエ
ノキシトルエン及び４−エトキシネオフイルアル
コールが夫々8.8％含まれていた。また、目的物
の収率は84.5％に過ぎなかつた。
上記で回収した触媒を使用し同様の反応をくり
返した所、未反応原料が38.0％認められ、エーテ
ル開裂による３−フエノキシトルエン及び４−エ
トキシネオフイルアルコールが夫々5.2％含まれ
ていた。
返した所、未反応原料が38.0％認められ、エーテ
ル開裂による３−フエノキシトルエン及び４−エ
トキシネオフイルアルコールが夫々5.2％含まれ
ていた。
実施例 ３
500mlオートクレーブに４−クロルジベンジル
アミン23.2ｇ（0.1モル）、氷酢酸150ml、５％パ
ラジウム−炭素（50％Wet）7.2ｇ、メタノール
108ml及び水36mlを装入し、密封後、内部を窒素
置換して次いで水素を８Kg／cm2Ｇまで充填し、室
温〜50℃の温度で反応した。以下実施例 １と同
様に処理した所、収率70.0％でジベンジルアミン
が得られ、その他未反応原料が17.0％、開裂物で
あるベンジルアミン及び４−クロルベンジルアミ
ンは夫々5.3％、2.0％であつた。
アミン23.2ｇ（0.1モル）、氷酢酸150ml、５％パ
ラジウム−炭素（50％Wet）7.2ｇ、メタノール
108ml及び水36mlを装入し、密封後、内部を窒素
置換して次いで水素を８Kg／cm2Ｇまで充填し、室
温〜50℃の温度で反応した。以下実施例 １と同
様に処理した所、収率70.0％でジベンジルアミン
が得られ、その他未反応原料が17.0％、開裂物で
あるベンジルアミン及び４−クロルベンジルアミ
ンは夫々5.3％、2.0％であつた。
比較例 ２
水を装入しない以外実施例 ３のとおり反応し
た所、収率53.0％でジベンジルアミンが得られ、
その他未反応原料が25％、開裂物であるベンジル
アミン及び４−クロルベンジルアミンは夫々13.7
％、3.0％であつた。
た所、収率53.0％でジベンジルアミンが得られ、
その他未反応原料が25％、開裂物であるベンジル
アミン及び４−クロルベンジルアミンは夫々13.7
％、3.0％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水素化還元触媒の存在下に、ベンジル基に結
合したエーテル基またはイミノ基を有し、しかも
同一分子内に芳香族炭素に結合したハロゲン原子
を有する芳香族化合物を水素化分解により脱ハロ
ゲン化するに際し、溶媒としてアルコール濃度が
10〜90重量％に調整された水−アルコール混合溶
媒を使用することを特徴とする脱ハロゲン化方
法。 ２ 水−アルコール混合溶媒中のアルコールがメ
タノールである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 水−アルコール混合溶媒中のアルコール濃度
が40〜80重量％である特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074881A JPS60218330A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 脱ハロゲン化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074881A JPS60218330A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 脱ハロゲン化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218330A JPS60218330A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0534346B2 true JPH0534346B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=13560138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074881A Granted JPS60218330A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 脱ハロゲン化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218330A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116061B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-12-13 | 新技術開発事業団 | 官能基含有の芳香環含有化合物の改質方法 |
| DE4343169A1 (de) * | 1993-12-17 | 1995-06-22 | Solvay Deutschland | Katalytische Hydrodehalogenierung halogenhaltiger Verbindungen von Elementen der vierten Hauptgruppe |
| DE19531116A1 (de) * | 1995-08-24 | 1997-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur racemisierungsfreien Dehalogenierung von halogensubstituierten Aryl-alkylaminen |
| GB0112093D0 (en) * | 2001-05-18 | 2001-07-11 | Univ Belfast | Hydrogenation processes |
| US20090216002A1 (en) * | 2005-06-16 | 2009-08-27 | Girindus Ag | Synthesis of hydroquinone derivatives |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59074881A patent/JPS60218330A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60218330A (ja) | 1985-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |