JPH0848671A - ベンズイミダゾール誘導体 - Google Patents
ベンズイミダゾール誘導体Info
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 以下の一般式(I)で表される新規ベンズイ
ミダゾール誘導体又はその塩: 【化1】 〔R1 はH、C1 〜6 アルキル、C1 〜6 ハロアルキ
ル;R2 はCOOH、COOR11、COR12、CON
(R13)2 、CONHR14、CONH2 、SO2 NH
2 、SO2 N(R15)2 、SO2 NHR16、SO2
R17;R3 はH、C1 〜6 アルキル、OR18、O(CH
2 )m C6 H5 、(CH2 )n C6 H5 、NH2 、NH
R19、NHC(=O)R20、N(R21)2 、NHC(=
O)(CH2 )p C6H5 、NHC(=O)CH(C6
H5 )2 、C1 〜6 ハロアルキル;R5 はCOOH,C
OOR22、NH2 、N(R23)2 、NHR24、OH、ア
ゾール、SO3H、OR25;R11、R13、R14、R15、
R16、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R
25はC1 〜6 アルキル;R12、R17はN、O、Sが介在
することのある3〜7員の飽和脂肪族環状アミノ;mは
0〜6;nは0〜4;pは0〜4〕
ミダゾール誘導体又はその塩: 【化1】 〔R1 はH、C1 〜6 アルキル、C1 〜6 ハロアルキ
ル;R2 はCOOH、COOR11、COR12、CON
(R13)2 、CONHR14、CONH2 、SO2 NH
2 、SO2 N(R15)2 、SO2 NHR16、SO2
R17;R3 はH、C1 〜6 アルキル、OR18、O(CH
2 )m C6 H5 、(CH2 )n C6 H5 、NH2 、NH
R19、NHC(=O)R20、N(R21)2 、NHC(=
O)(CH2 )p C6H5 、NHC(=O)CH(C6
H5 )2 、C1 〜6 ハロアルキル;R5 はCOOH,C
OOR22、NH2 、N(R23)2 、NHR24、OH、ア
ゾール、SO3H、OR25;R11、R13、R14、R15、
R16、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R
25はC1 〜6 アルキル;R12、R17はN、O、Sが介在
することのある3〜7員の飽和脂肪族環状アミノ;mは
0〜6;nは0〜4;pは0〜4〕
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はベンズイミダゾール誘導
体又はその塩及びそのベンズイミダゾール誘導体又はそ
の塩を有効成分として含有する医薬組成物、特に抗腎疾
患剤に関する。本発明によるベンズイミダゾール誘導体
は、血圧低下作用に関わるアンジオテンシンII受容体タ
イプ1に対する拮抗作用が実質的に認められないか非常
に弱いにもかかわらず、腎障害に対しては充分な改善作
用を有する。
体又はその塩及びそのベンズイミダゾール誘導体又はそ
の塩を有効成分として含有する医薬組成物、特に抗腎疾
患剤に関する。本発明によるベンズイミダゾール誘導体
は、血圧低下作用に関わるアンジオテンシンII受容体タ
イプ1に対する拮抗作用が実質的に認められないか非常
に弱いにもかかわらず、腎障害に対しては充分な改善作
用を有する。
【0002】
【従来の技術】腎機能に障害を有する患者は近年ますま
す増加する傾向を示している。その理由としては、人口
の高齢化、生活環境の変化と共に、腎疾患に対する的確
な薬剤の開発が遅れていることなどが考えられる。従っ
て、その治療薬が従来から強く求められている。即ち、
腎炎や糖尿病性腎症、腎不全などの腎疾患では、疾患に
伴う病変を治療する対症療法が未だ主体となっている。
つまり、降圧剤、利尿剤、抗炎症剤や食事療法、運動療
法などである。特に、腎疾患では高血圧を伴うことが多
く、また高血圧は腎疾患の悪化要因の一つと考えられて
いるので、降圧剤が用いられることが多い。その中で
も、アンジオテンシンIIの産生や作用を抑制する薬剤に
ついての試みが多い。即ち、アンジオテンシンIIが血圧
を上昇させる作用を有するとともに、腎臓の間質細胞の
増殖を促すなどにより腎疾患を増悪させる原因となると
考えられており、従ってその要因をできるだけ排除する
ことが腎疾患の改善をもたらすものと考えられるからで
ある。
す増加する傾向を示している。その理由としては、人口
の高齢化、生活環境の変化と共に、腎疾患に対する的確
な薬剤の開発が遅れていることなどが考えられる。従っ
て、その治療薬が従来から強く求められている。即ち、
腎炎や糖尿病性腎症、腎不全などの腎疾患では、疾患に
伴う病変を治療する対症療法が未だ主体となっている。
つまり、降圧剤、利尿剤、抗炎症剤や食事療法、運動療
法などである。特に、腎疾患では高血圧を伴うことが多
く、また高血圧は腎疾患の悪化要因の一つと考えられて
いるので、降圧剤が用いられることが多い。その中で
も、アンジオテンシンIIの産生や作用を抑制する薬剤に
ついての試みが多い。即ち、アンジオテンシンIIが血圧
を上昇させる作用を有するとともに、腎臓の間質細胞の
増殖を促すなどにより腎疾患を増悪させる原因となると
考えられており、従ってその要因をできるだけ排除する
ことが腎疾患の改善をもたらすものと考えられるからで
ある。
【0003】具体的には、アンジオテンシンIから昇圧
作用を有するアンジオテンシンIIへ変換する酵素(即
ち、アンジオテンシン変換酵素:ACE)を阻害する物
質、つまりアンジオテンシン変換酵素阻害剤(ACE
I)である降圧剤(例えば、エナラプリルやカプトリ
ル)を用いると、血圧を下げるとともに腎障害の進行が
改善されることが報告されている(J.Clin.Ph
armacol.,30:155〜158,199
0)。また米国特許第5071867号明細書の記載に
よれば、腎障害ラットに対して、降圧目的に使用する通
常の量よりも更に高い用量を投与することにより腎障害
の改善がもたらされたことから、ヒト(患者)でも慎重
に用量を徐々に増してゆけば、高用量に耐えることがで
き、腎障害の治療の恩恵がもたらせるとされている。し
かし、一方ではこの種の薬剤の特性としての空咳などの
副作用や、降圧に伴い急性腎不全をきたす危険もあり慎
重な投与が必要であることが指摘されている(最新医
学,48:1404〜1409,1993)。
作用を有するアンジオテンシンIIへ変換する酵素(即
ち、アンジオテンシン変換酵素:ACE)を阻害する物
質、つまりアンジオテンシン変換酵素阻害剤(ACE
I)である降圧剤(例えば、エナラプリルやカプトリ
ル)を用いると、血圧を下げるとともに腎障害の進行が
改善されることが報告されている(J.Clin.Ph
armacol.,30:155〜158,199
0)。また米国特許第5071867号明細書の記載に
よれば、腎障害ラットに対して、降圧目的に使用する通
常の量よりも更に高い用量を投与することにより腎障害
の改善がもたらされたことから、ヒト(患者)でも慎重
に用量を徐々に増してゆけば、高用量に耐えることがで
き、腎障害の治療の恩恵がもたらせるとされている。し
かし、一方ではこの種の薬剤の特性としての空咳などの
副作用や、降圧に伴い急性腎不全をきたす危険もあり慎
重な投与が必要であることが指摘されている(最新医
学,48:1404〜1409,1993)。
【0004】更にその後には、アンジオテンシンIIの受
容体拮抗剤(AGIIRA)が降圧剤として開発されてい
る。アンジオテンシンIIの受容体には現在タイプ1とタ
イプ2の2種類が知られている。このうちタイプ2が関
与する作用についてはまだ十分解明されていないが、タ
イプ1は血圧に関与することが判っているので、タイプ
1受容体の拮抗剤が降圧剤開発の目標となっている。ア
ンジオテンシンII受容体に対して強い拮抗作用を示す降
圧剤であって、腎疾患に対する作用も調べられている化
合物として、イミダゾール誘導体である2−ブチル−4
−クロロ−5−(ヒドロキシメチル)−1−〔〔2’−
(1H−テトラゾール−5−イル)ビフェニル−4−イ
ル〕メチル〕イミダゾール(DuP753又はMK95
4)が知られている。このイミダゾール誘導体を腎障害
ラットに投与すると、蛋白尿や糸球体硬化に対しては効
果があったが、同時に明らかな血圧降下を伴っていた
(J.Clinical Invest.,90:76
6−771,1992)。また、このイミダゾール誘導
体を高脂血症ラットに投与した場合、低用量では血圧に
対する影響がほとんどなくて腎病変を改善したが、腎病
変に対してより効果的な高用量では明確な降圧作用を伴
っていた(Nephron,65:426−432,1
993)。
容体拮抗剤(AGIIRA)が降圧剤として開発されてい
る。アンジオテンシンIIの受容体には現在タイプ1とタ
イプ2の2種類が知られている。このうちタイプ2が関
与する作用についてはまだ十分解明されていないが、タ
イプ1は血圧に関与することが判っているので、タイプ
1受容体の拮抗剤が降圧剤開発の目標となっている。ア
ンジオテンシンII受容体に対して強い拮抗作用を示す降
圧剤であって、腎疾患に対する作用も調べられている化
合物として、イミダゾール誘導体である2−ブチル−4
−クロロ−5−(ヒドロキシメチル)−1−〔〔2’−
(1H−テトラゾール−5−イル)ビフェニル−4−イ
ル〕メチル〕イミダゾール(DuP753又はMK95
4)が知られている。このイミダゾール誘導体を腎障害
ラットに投与すると、蛋白尿や糸球体硬化に対しては効
果があったが、同時に明らかな血圧降下を伴っていた
(J.Clinical Invest.,90:76
6−771,1992)。また、このイミダゾール誘導
体を高脂血症ラットに投与した場合、低用量では血圧に
対する影響がほとんどなくて腎病変を改善したが、腎病
変に対してより効果的な高用量では明確な降圧作用を伴
っていた(Nephron,65:426−432,1
993)。
【0005】更に、前記のイミダゾール誘導体と類似の
構造を有する化合物が、例えば、特開昭63−2386
8号公報や、米国特許第5153197号、第5128
355号及び第5155118号各明細書に開示されて
いる。即ち、それらの化合物が、特開昭63−2386
8号公報では高血圧及び鬱血性心不全に対して有効であ
ること、米国特許第5153197号明細書には高血圧
に対して有効であること、米国特許第5128355号
明細書には心不全に対して有効であること、そして米国
特許第5155118号明細書には非ステロイド抗炎症
剤による腎不全に対して有効であることが記載されてい
る。しかし、これらのイミダゾール誘導体はいずれも強
いアンジオテンシンII受容体拮抗作用を特徴としてお
り、降圧作用を有する。
構造を有する化合物が、例えば、特開昭63−2386
8号公報や、米国特許第5153197号、第5128
355号及び第5155118号各明細書に開示されて
いる。即ち、それらの化合物が、特開昭63−2386
8号公報では高血圧及び鬱血性心不全に対して有効であ
ること、米国特許第5153197号明細書には高血圧
に対して有効であること、米国特許第5128355号
明細書には心不全に対して有効であること、そして米国
特許第5155118号明細書には非ステロイド抗炎症
剤による腎不全に対して有効であることが記載されてい
る。しかし、これらのイミダゾール誘導体はいずれも強
いアンジオテンシンII受容体拮抗作用を特徴としてお
り、降圧作用を有する。
【0006】一方、ベンズイミダゾール骨格を有する化
合物としては、例えば、特開平4−364171号公報
に、高血圧、心臓病、脳卒中及び腎炎などに有用とされ
る化合物が開示されている。また、特開平4−3469
78号公報や米国特許第4880804号明細書にもベ
ンズイミダゾール骨格を有するアンジオテンシンII受容
体拮抗剤が開示されている。しかし、これらの化合物
も、いずれも強力なアンジオテンシンII受容体拮抗作用
を示し、降圧作用を特徴とするものである。即ち、前記
のベンズイミダゾール化合物は強いタイプ1受容体拮抗
作用に基づく降圧作用を有するので、腎疾患に適用した
場合、急性腎不全などをもたらす恐れがあった。
合物としては、例えば、特開平4−364171号公報
に、高血圧、心臓病、脳卒中及び腎炎などに有用とされ
る化合物が開示されている。また、特開平4−3469
78号公報や米国特許第4880804号明細書にもベ
ンズイミダゾール骨格を有するアンジオテンシンII受容
体拮抗剤が開示されている。しかし、これらの化合物
も、いずれも強力なアンジオテンシンII受容体拮抗作用
を示し、降圧作用を特徴とするものである。即ち、前記
のベンズイミダゾール化合物は強いタイプ1受容体拮抗
作用に基づく降圧作用を有するので、腎疾患に適用した
場合、急性腎不全などをもたらす恐れがあった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】この様に、これまでの
降圧剤による腎疾患の治療では、基本的にはできるだけ
降圧作用の強い薬剤が望まれている。しかし、腎疾患に
おいて、高血圧は是正すべき重要な病態ではあるが、単
に低下させればよいのではなくて、適正な血圧に維持す
ることが重要である。そのためには病態に応じて降圧剤
の種類や用量を組み合わせて血圧を調節することが必要
になる。一方、腎疾患自体は充分な用量による持続的治
療が望ましいので、従来の薬剤を使用する限り、一つの
薬剤で血圧の調節と腎疾患の効果的な治療とを両立させ
るには、基本的に無理があった。前述のような降圧剤を
用いた場合の急性腎不全の問題は、その一例である。本
発明者は、血圧に対する作用を有さずに、腎障害に対し
ては充分な改善効果を示すという、従来はまったく知ら
れていなかった特性を有する化合物を見出すべく鋭意研
究を重ねたところ、アンジオテンシンIIのタイプ1受容
体に対する拮抗力が、降圧剤として標準的な効果を有す
る拮抗剤の1/100から1/1000以下であって実
質的な拮抗作用がないにもかかわらず、腎障害に対して
は充分な改善効果を示す新規のベンズイミダゾール誘導
体を見出した。本発明は、こうした知見に基づくもので
ある。
降圧剤による腎疾患の治療では、基本的にはできるだけ
降圧作用の強い薬剤が望まれている。しかし、腎疾患に
おいて、高血圧は是正すべき重要な病態ではあるが、単
に低下させればよいのではなくて、適正な血圧に維持す
ることが重要である。そのためには病態に応じて降圧剤
の種類や用量を組み合わせて血圧を調節することが必要
になる。一方、腎疾患自体は充分な用量による持続的治
療が望ましいので、従来の薬剤を使用する限り、一つの
薬剤で血圧の調節と腎疾患の効果的な治療とを両立させ
るには、基本的に無理があった。前述のような降圧剤を
用いた場合の急性腎不全の問題は、その一例である。本
発明者は、血圧に対する作用を有さずに、腎障害に対し
ては充分な改善効果を示すという、従来はまったく知ら
れていなかった特性を有する化合物を見出すべく鋭意研
究を重ねたところ、アンジオテンシンIIのタイプ1受容
体に対する拮抗力が、降圧剤として標準的な効果を有す
る拮抗剤の1/100から1/1000以下であって実
質的な拮抗作用がないにもかかわらず、腎障害に対して
は充分な改善効果を示す新規のベンズイミダゾール誘導
体を見出した。本発明は、こうした知見に基づくもので
ある。
【0008】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は一般式
(I)
(I)
【化2】 〔式中、R1 は水素原子又は炭素数1〜6のアルキル
基、又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R2 は
−COOH、−COOR11、−COR12、−CON(R
13)2 、−CONHR14、−CONH2 、−SO2 NH
2 、−SO2 N(R15)2 、−SO2 NHR16、又は−
SO2 R17であり;R3 は水素原子、炭素数1〜6のア
ルキル基、−OR18、−O(CH2 )m C6 H5 、−
(CH2 )n C6 H5 、−NH2 、−NHR19、−NH
C(=O)R20、−N(R21)2 、−NHC(=O)
(CH2 )p C6 H5 、−NHC(=O)CH(C6 H
5 )2 、又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R
5 は−COOH,−COOR22、−NH2 、−N
(R23)2 、−NHR24、−OH、アゾール基、−SO
3 H、又は−OR25であり;R11、R13、R14、R15、
R16、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24及び
R25はそれぞれ独立して炭素数1〜6のアルキル基であ
り;R12及びR17はそれぞれ独立して窒素原子、酸素原
子若しくはイオウ原子が介在することのある3〜7員の
飽和脂肪族環状アミノ基であり;mは0又は1〜6の整
数であり;nは0又は1〜4の整数であり;pは0又は
1〜4の整数である〕で表されるベンズイミダゾール誘
導体(以下、本物質と称することがある)又はその塩に
関する。
基、又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R2 は
−COOH、−COOR11、−COR12、−CON(R
13)2 、−CONHR14、−CONH2 、−SO2 NH
2 、−SO2 N(R15)2 、−SO2 NHR16、又は−
SO2 R17であり;R3 は水素原子、炭素数1〜6のア
ルキル基、−OR18、−O(CH2 )m C6 H5 、−
(CH2 )n C6 H5 、−NH2 、−NHR19、−NH
C(=O)R20、−N(R21)2 、−NHC(=O)
(CH2 )p C6 H5 、−NHC(=O)CH(C6 H
5 )2 、又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R
5 は−COOH,−COOR22、−NH2 、−N
(R23)2 、−NHR24、−OH、アゾール基、−SO
3 H、又は−OR25であり;R11、R13、R14、R15、
R16、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24及び
R25はそれぞれ独立して炭素数1〜6のアルキル基であ
り;R12及びR17はそれぞれ独立して窒素原子、酸素原
子若しくはイオウ原子が介在することのある3〜7員の
飽和脂肪族環状アミノ基であり;mは0又は1〜6の整
数であり;nは0又は1〜4の整数であり;pは0又は
1〜4の整数である〕で表されるベンズイミダゾール誘
導体(以下、本物質と称することがある)又はその塩に
関する。
【0009】本明細書においてアルキル基は、直鎖状又
は分枝状アルキル基を含み、例えば、炭素数1〜4のア
ルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、
s−ブチル基又はt−ブチル基であり、炭素数1〜5の
アルキル基としては、前記の各基の他に、例えば、n−
ペンチル基、i−ペンチル基、ネオペンチル基、t−ペ
ンチル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、
1,2−ジメチルプロピル基又は1−エチルプロピル基
を挙げることができ、そして炭素数1〜6のアルキル基
としては、前記の各基の他に、例えば、n−ヘキシル
基、i−ヘキシル基又は2−エチルブチル基を挙げるこ
とができる。
は分枝状アルキル基を含み、例えば、炭素数1〜4のア
ルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、
s−ブチル基又はt−ブチル基であり、炭素数1〜5の
アルキル基としては、前記の各基の他に、例えば、n−
ペンチル基、i−ペンチル基、ネオペンチル基、t−ペ
ンチル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、
1,2−ジメチルプロピル基又は1−エチルプロピル基
を挙げることができ、そして炭素数1〜6のアルキル基
としては、前記の各基の他に、例えば、n−ヘキシル
基、i−ヘキシル基又は2−エチルブチル基を挙げるこ
とができる。
【0010】また、炭素数1〜6のハロアルキル基は、
前記の炭素数1〜6のアルキル基にハロゲン原子1〜1
3個が置換した基であり、ハロゲン原子は、例えば、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子である。
好ましいハロアルキル基としては、例えば、トリフルオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、4,4,4−ト
リフルオロブチル基を挙げることができる。アゾール基
は、ヘテロ原子(例えば、窒素原子、酸素原子又はイオ
ウ原子)2〜4個を含む5員環であり、例えば、イミダ
ゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、ピラゾール
基、イソオキサゾール基、イソチアゾール基、トリアゾ
ール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、テト
ラゾール基、オキサトリアゾール基又はチアトリアゾー
ル基を挙げることができる。好ましいアゾール基として
は、例えば、テトラゾール基を挙げることができる。3
〜7員の飽和脂肪族環状アミノ基は、場合によりヘテロ
原子(例えば、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子)1
個が介在していることのあるアルキレンアミノ基であ
り、例えば、1−アゼチジニル基、1−ピロリジニル
基、ピペリジノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基又
は1−ピペラジニル基を挙げることができる。
前記の炭素数1〜6のアルキル基にハロゲン原子1〜1
3個が置換した基であり、ハロゲン原子は、例えば、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子である。
好ましいハロアルキル基としては、例えば、トリフルオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、4,4,4−ト
リフルオロブチル基を挙げることができる。アゾール基
は、ヘテロ原子(例えば、窒素原子、酸素原子又はイオ
ウ原子)2〜4個を含む5員環であり、例えば、イミダ
ゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、ピラゾール
基、イソオキサゾール基、イソチアゾール基、トリアゾ
ール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、テト
ラゾール基、オキサトリアゾール基又はチアトリアゾー
ル基を挙げることができる。好ましいアゾール基として
は、例えば、テトラゾール基を挙げることができる。3
〜7員の飽和脂肪族環状アミノ基は、場合によりヘテロ
原子(例えば、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子)1
個が介在していることのあるアルキレンアミノ基であ
り、例えば、1−アゼチジニル基、1−ピロリジニル
基、ピペリジノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基又
は1−ピペラジニル基を挙げることができる。
【0011】前記一般式(I)において、R1 が水素原
子、炭素数1〜5のアルキル基、又は炭素数1〜5のハ
ロアルキル基であり;R2 が−COOH、−COO
R11、−COR12、−CON(R13)2 、−CONHR
14、−CONH2 、−SO2 NH2 、−SO2 N
(R15)2 、−SO2 NHR16、又は−SO2 R17であ
り;R3が水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−O
R18、−O(CH2 )m C6 H5、−(CH2 )n C6
H5 、−NH2 、−NHR19、−NHC(=O)R20、
−N(R21)2 、−NHC(=O)(CH2 )p C6 H
5 、−NHC(=O)CH(C6 H5 )2 、又は炭素数
1〜4のハロアルキル基であり;R5 が−COOH,−
COOR22、−NH2 、−N(R23)2 、−NHR24、
−OH、アゾール基、−SO3 H、又は−OR25であ
り;R11、R13、R14、R15、R16、R18、R19、
R20、R21、R22、R23、R24及びR25がそれぞれ独立
して炭素数1〜4のアルキル基であり;R12及びR17が
それぞれ独立して、場合により窒素原子、酸素原子若し
くはイオウ原子が介在することのある3〜6員の飽和脂
肪族環状アミノ基であり;mが0又は1〜4の整数であ
り;nが0又は1〜4の整数であり;pが0又は1〜4
の整数である、前記一般式(I)で表される化合物又は
その塩が好ましい。
子、炭素数1〜5のアルキル基、又は炭素数1〜5のハ
ロアルキル基であり;R2 が−COOH、−COO
R11、−COR12、−CON(R13)2 、−CONHR
14、−CONH2 、−SO2 NH2 、−SO2 N
(R15)2 、−SO2 NHR16、又は−SO2 R17であ
り;R3が水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−O
R18、−O(CH2 )m C6 H5、−(CH2 )n C6
H5 、−NH2 、−NHR19、−NHC(=O)R20、
−N(R21)2 、−NHC(=O)(CH2 )p C6 H
5 、−NHC(=O)CH(C6 H5 )2 、又は炭素数
1〜4のハロアルキル基であり;R5 が−COOH,−
COOR22、−NH2 、−N(R23)2 、−NHR24、
−OH、アゾール基、−SO3 H、又は−OR25であ
り;R11、R13、R14、R15、R16、R18、R19、
R20、R21、R22、R23、R24及びR25がそれぞれ独立
して炭素数1〜4のアルキル基であり;R12及びR17が
それぞれ独立して、場合により窒素原子、酸素原子若し
くはイオウ原子が介在することのある3〜6員の飽和脂
肪族環状アミノ基であり;mが0又は1〜4の整数であ
り;nが0又は1〜4の整数であり;pが0又は1〜4
の整数である、前記一般式(I)で表される化合物又は
その塩が好ましい。
【0012】前記一般式(I)において、R2 がベンズ
イミダゾール環の5位又は6位にあり、R5 がフェニル
環の4位にある化合物又はその塩が更に好ましく、R2
がベンズイミダゾール環の6位にあり、R5 がフェニル
環の4位にある化合物又はその塩がより一層好ましい。
イミダゾール環の5位又は6位にあり、R5 がフェニル
環の4位にある化合物又はその塩が更に好ましく、R2
がベンズイミダゾール環の6位にあり、R5 がフェニル
環の4位にある化合物又はその塩がより一層好ましい。
【0013】本物質の塩には、無機酸若しくは有機酸と
の塩や無機塩基若しくは有機塩基との塩が含まれ、薬学
的に許容される塩が好ましい。酸付加塩としては、例え
ば、塩酸塩、硫酸塩、メタンスルホン酸塩又はp−トル
エンスルホン酸塩、更には、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、マレイン酸又はフマル酸などのジカルボン酸との
塩、更に、酢酸、プロピオン酸又は酪酸などのモノカル
ボン酸との塩等を挙げることができる。また、本物質の
塩の形成に適した無機塩基は、例えば、アンモニア、ナ
トリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム等の水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等である。
有機塩基との塩としては、例えば、メチルアミン、ジメ
チルアミン、トリエチルアミンのようなモノ−、ジ−、
及びトリ−アルキルアミン塩、モノ−、ジ−、及びトリ
−ヒドロキシアルキルアミン塩、グアニジン塩、N−メ
チルグルコサミン塩、アミノ酸塩等を挙げることができ
る。
の塩や無機塩基若しくは有機塩基との塩が含まれ、薬学
的に許容される塩が好ましい。酸付加塩としては、例え
ば、塩酸塩、硫酸塩、メタンスルホン酸塩又はp−トル
エンスルホン酸塩、更には、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、マレイン酸又はフマル酸などのジカルボン酸との
塩、更に、酢酸、プロピオン酸又は酪酸などのモノカル
ボン酸との塩等を挙げることができる。また、本物質の
塩の形成に適した無機塩基は、例えば、アンモニア、ナ
トリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム等の水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等である。
有機塩基との塩としては、例えば、メチルアミン、ジメ
チルアミン、トリエチルアミンのようなモノ−、ジ−、
及びトリ−アルキルアミン塩、モノ−、ジ−、及びトリ
−ヒドロキシアルキルアミン塩、グアニジン塩、N−メ
チルグルコサミン塩、アミノ酸塩等を挙げることができ
る。
【0014】本物質の代表例として、化合物No.1〜
No.71の構造を以下の表1〜3に示し、それらの各
化合物の元素分析及び質量分析の結果を表4〜6に示
す。なお、以下の表1〜3に示した各化合物を、本明細
書の以下の記載において、その化合物No.で示すこと
がある。以下の各表において、Meはメチル基、Etは
エチル基、Prはプロピル基、Buはブチル基、cyc
NC4 H8 Oはモルホリノ基、cycNC4 H8 Sはチ
オモルホリノ基、cycNC5 H10はピペリジノ基、c
ycNC4 H8 は1−ピロリジニル基、cycNC3 H
6 は1−アゼチジニル基、cycN2 C4 H9 は1−ピ
ペラジニル基、CN4 Hは1H−テトラゾール−5−イ
ル基を示す。
No.71の構造を以下の表1〜3に示し、それらの各
化合物の元素分析及び質量分析の結果を表4〜6に示
す。なお、以下の表1〜3に示した各化合物を、本明細
書の以下の記載において、その化合物No.で示すこと
がある。以下の各表において、Meはメチル基、Etは
エチル基、Prはプロピル基、Buはブチル基、cyc
NC4 H8 Oはモルホリノ基、cycNC4 H8 Sはチ
オモルホリノ基、cycNC5 H10はピペリジノ基、c
ycNC4 H8 は1−ピロリジニル基、cycNC3 H
6 は1−アゼチジニル基、cycN2 C4 H9 は1−ピ
ペラジニル基、CN4 Hは1H−テトラゾール−5−イ
ル基を示す。
【0015】
【表1】 No. R1 R2 R3 R5 化学式 ─────────────────────────────── 1 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-COOH C24H27N3O4 2 nBu 6-COcycNC5H10 H 4-COOH C25H29N3O3 3 nBu 6-COcycNC3H6 H 4-COOH C23H25N3O3 4 nBu 6-COcycNC4H8O Me 4-COOH C25H29N3O4 5 nBu 6-COcycNC4H8 H 4-COOH C24H27N3O3 6 nBu 6-CON(Et)2 Me 4-COOH C25H31N3O3 7 nBu 6-CON(Et)2 H 4-COOH C24H29N3O3 8 nBu 5-COOMe H 4-COOMe C22H24N2O4 9 nBu 6-COOMe H 4-COOMe C22H24N2O4 10 nBu 5-COOH H 4-COOH C20H20N2O4 11 nBu 6-COOH H 4-COOH C20H20N2O4 12 nBu 6-COOMe H 4-NH2 C20H23N3O2 13 nBu 6-COcycNC4H8S H 4-NH2 C23H28N4OS 14 nBu 6-COcycN2C4H9 H 4-COOH C24H28N4O3 15 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-COOH C23H27N3O5S 16 nBu 6-SO2cycNC4H8O Me 4-COOH C24H29N3O5S 17 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-NH2 C22H28N4O3S 18 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-OH C22H27N3O4S 19 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-OMe C23H29N3O4S 20 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-NHMe C23H30N4O3S 21 nBu 6-SO2cycNC4H8O H 4-N(Me)2 C24H32N4O3S 22 nBu 6-SO2cycNC4H8O Me 4-COOMe C25H31N3O5S 23 nBu 6-SO2cycNC4H8S H 4-COOH C23H27N3O4S2 24 nBu 6-SO2cycN2C4H9 H 4-COOMe C24H30N404S 25 nBu 6-SO2cycN3H6 H 4-COOH C22H25N3O4S
【0016】
【表2】 No. R1 R2 R3 R5 化学式 ─────────────────────────────── 26 nBu 6-SO2N(Et)2 H 4-COOH C23H29N3O4S 27 nBu 6-SO2N(nPr)2 H 4-COOMe C26H35N3O4S 28 nPr 6-SO2cycNC4H8O H 4-COOH C22H25N3O5S 29 Et 6-SO2cycNC4H8O H 4-COOH C21H23N3O5S 30 nBu 6-CON(nPr)2 H 4-COOH C26H33N3O3 31 nPr 6-COcycNC4H8O H 4-COOH C23H25N3O4 32 Et 6-COcycNC4H8O H 4-COOH C22H23N3O4 33 nBu 6-COcycNC4H8O CF3 4-COOH C25H26N3O4F3 34 nBu 6-COcycNC4H8O CF3 4-COOMe C26H28N3O4F3 35 nBu 6-COcycNC4H8O CH2Ph 4-COOH C31H33N3O4 36 nBu 6-COcycNC4H8O NH2 4-COOH C24H28N4O4 37 nBu 6-COcycNC4H8O NHMe 4-COOH C25H30N4O4 38 nBu 6-COcycNC4H8O NHEt 4-COOH C26H32N4O4 39 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOMe 4-COOH C26H30N4O5 40 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOCH2Ph 4-COOH C32H34N4O5 41 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOCH(Ph)2 4-COOH C38H38N4O5 42 nBu 6-COcycNC4H8O NHMe 4-COOMe C26H32N4O4 43 nBu 6-COcycNC4H8O NHEt 4-COOMe C27H34N4O4 44 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOMe 4-COOEt C28H34N4O5 45 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOCH2Ph 4-COOMe C33H36N4O5 46 nBu 6-COcycNC4H8O NHCOCH(Ph)2 4-COOMe C39H40N4O5 47 nBu 6-COcycNC4H8O CF2CF3 4-COOH C26H26N3O4F5 48 nBu 6-COcycNC4H8S H 4-COOH C24H27N3O3S 49 nBu 5-COcycN2C4H9 H 4-COOH C24H28N4O3 50 nBu 5-COcycNC3H6 H 4-COOH C23H25N3O3
【0017】
【表3】 No. R1 R2 R3 R5 化学式 ─────────────────────────────── 51 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-NH2 C23H28N4O2 52 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-OH C23H27N3O3 53 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-OMe C24H29N3O3 54 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-OEt C25H31N3O3 55 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-NHMe C24H30N4O2 56 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-N(Me)2 C25H32N4O2 57 nBu 6-COcycNC4H8S H 4-NH2 C23H28N4OS 58 nBu 6-COcycN2C4H9 H 4-NHMe C24H31N5O 59 nBu 5-COcycNC3H6 H 4-N(Me)2 C24H30N4O 60 nBu 6-COcycNC4H8 H 4-NH2 C23H28N4O 61 nBu 6-COcycNC3H6 H 4-NH2 C22H26N4O 62 nBu 6-COcycN2C4H9 H 4-NH2 C23H29N5O 63 nBu 6-COcycNC5H10 H 4-NH2 C24H30N4O 64 nBu 6-SO2cycNC3H6 H 4-NH2 C21H26N4O2S 65 nBu 6-SO2cycN2C4H9 H 4-NH2 C22H29N5O2S 66 nBu 6-SO2cycNC5H10 H 4-NH2 C23H30N4O2S 67 nBu 6-COOH H 4-NH2 C19H21N3O2 68 nBu 6-COcycNC4H8O Ph 4-COOH C30H31N3O4 69 nBu 6-COcycNC4H8O OMe 4-COOH C25H29N3O5 70 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-CN4H C24H27N7O2 71 nBu 6-COcycNC4H8O H 4-SO3H C23H27N3O5S
【0018】
【表4】 No. 分子量 元素分析 質量分析 計算値 実測値 C(%) H(%) N(%) C(%) H(%) N(%) 1 421.50 68.39 6.46 9.97 68.75 6.32 10.33 421(EI) 2 419.53 71.57 6.97 10.02 71.46 7.10 9.91 419(EI) 3 391.47 70.57 6.44 10.73 70.44 6.11 10.60 391(EI) 4 435.52 68.95 6.71 9.65 68.76 6.68 9.46 435(EI) 5 405.50 71.09 6.71 10.36 71.36 6.61 10.63 405(EI) 6 421.54 71.23 7.41 9.97 71.37 7.80 10.11 421(EI) 7 407.51 70.74 7.17 10.31 70.51 7.34 10.08 407(EI) 8 380.45 69.46 6.36 7.36 69.77 6.22 7.67 380(EI) 9 380.45 69.46 6.36 7.36 69.50 6.68 7.40 380(EI) 10 352.39 68.17 5.72 7.95 68.18 5.54 7.96 352(EI) 11 352.39 68.17 5.72 7.95 67.99 5.49 7.77 352(EI) 12 337.42 71.19 6.87 12.45 71.12 6.65 12.38 337(EI) 13 408.56 67.62 6.91 13.71 67.78 6.95 13.87 408(EI) 14 420.51 68.55 6.71 13.32 68.83 6.46 13.60 420(EI) 15 457.55 60.38 5.95 9.18 60.31 6.30 9.11 457(EI) 16 471.57 61.13 6.20 8.91 61.27 6.04 9.05 471(EI) 17 428.55 61.66 6.59 13.07 61.54 6.59 12.95 428(EI) 18 429.54 61.52 6.34 9.78 61.54 6.28 9.80 429(EI) 19 443.56 62.28 6.59 9.47 62.23 6.80 9.42 443(EI) 20 442.58 62.42 6.83 12.66 62.23 6.95 12.47 442(EI) 21 456.61 63.13 7.06 12.27 63.01 6.70 12.15 456(EI) 22 485.60 61.84 6.43 8.65 61.75 6.29 8.56 485(EI) 23 473.61 58.33 5.75 8.87 58.36 5.76 8.90 473(EI) 24 470.59 61.26 6.43 11.91 60.88 6.60 11.53 470(EI)
【0019】
【表5】 No. 分子量 元素分析 質量分析 計算値 実測値 C(%) H(%) N(%) C(%) H(%) N(%) 25 427.52 61.81 5.89 9.83 61.70 5.99 9.72 427(EI) 26 443.56 62.28 6.59 9.47 62.13 6.27 9.32 443(EI) 27 485.64 64.30 7.26 8.65 64.38 6.91 8.73 485(EI) 28 443.52 59.58 5.68 9.47 59.78 5.59 9.67 443(EI) 29 429.49 58.73 5.40 9.78 58.42 5.26 9.47 429(EI) 30 435.57 71.70 7.64 9.65 71.62 7.90 9.57 435(EI) 31 407.47 67.80 6.18 10.31 67.99 6.20 10.50 407(EI) 32 393.44 67.16 5.89 10.68 67.37 5.57 10.89 393(EI) 33 489.50 61.34 5.35 8.58 61.28 5.04 8.52 489(EI) 34 503.52 62.02 5.61 8.35 61.99 5.45 8.32 503(EI) 35 511.62 72.78 6.50 8.21 72.85 6.30 8.28 511(EI) 36 436.51 66.04 6.47 12.84 66.35 6.58 13.15 436(EI) 37 450.54 66.65 6.71 12.44 66.55 6.72 12.34 450(EI) 38 464.57 67.22 6.94 12.06 67.17 6.95 12.01 464(EI) 39 478.55 65.26 6.32 11.71 65.28 6.34 11.73 478(EI) 40 554.65 69.30 6.18 10.10 69.45 6.35 10.25 554(EI) 41 630.75 72.36 6.07 8.88 72.48 6.07 9.00 630(EI) 42 464.57 67.22 6.94 12.06 67.31 6.49 12.15 464(EI) 43 478.59 67.76 7.16 11.71 68.09 6.80 12.04 478(EI) 44 506.60 66.39 6.77 11.06 66.80 6.62 11.47 506(EI) 45 568.67 69.70 6.38 9.85 69.30 6.61 9.45 568(EI) 46 644.77 72.65 6.25 8.69 72.50 5.99 8.54 644(EI) 47 539.50 57.88 4.86 7.79 57.50 4.61 7.41 539(EI) 48 437.56 65.88 6.22 9.60 65.86 6.24 9.58 437(EI)
【0020】
【表6】 No. 分子量 元素分析 質量分析 計算値 実測値 C(%) H(%) N(%) C(%) H(%) N(%) 49 420.51 68.55 6.71 13.32 68.27 6.60 13.04 420(EI) 50 391.47 70.57 6.44 10.73 70.60 6.04 10.76 391(EI) 51 392.50 70.38 7.19 14.27 70.37 7.52 14.26 392(EI) 52 393.49 70.21 6.92 10.68 70.49 7.11 10.96 393(EI) 53 407.51 70.74 7.17 10.31 70.36 7.04 9.93 407(EI) 54 421.54 71.23 7.41 9.97 71.23 7.13 9.97 421(EI) 55 406.53 70.91 7.44 13.78 70.56 7.63 13.43 406(EI) 56 420.56 71.40 7.67 13.32 71.82 7.54 13.74 420(EI) 57 408.56 67.62 6.91 13.71 67.82 7.02 13.91 408(EI) 58 405.54 71.08 7.71 17.27 71.13 7.67 17.32 405(EI) 59 390.53 73.81 7.74 14.35 73.78 7.81 14.32 390(EI) 60 376.50 73.37 7.50 14.88 73.28 7.44 14.79 376(EI) 61 362.48 72.90 7.23 15.46 72.79 7.64 15.35 362(EI) 62 391.52 70.56 7.47 17.89 70.77 7.09 18.10 391(EI) 63 390.53 73.81 7.74 14.35 73.83 7.65 14.37 390(EI) 64 398.52 63.29 6.58 14.06 63.19 6.58 13.96 398(EI) 65 427.57 61.80 6.84 16.38 61.76 7.05 16.34 427(EI) 66 426.58 64.76 7.09 13.13 64.96 7.09 13.33 426(EI) 67 323.40 70.57 6.55 12.99 70.27 6.57 12.69 323(EI) 68 497.60 72.41 6.28 8.44 72.34 6.56 8.37 497(EI) 69 451.52 66.50 6.47 9.31 66.29 6.74 9.10 451(EI) 70 445.53 64.70 6.11 22.01 64.85 5.73 22.16 445(FAB) 71 457.55 60.38 5.95 9.18 60.23 6.08 9.03 457(EI)
【0021】本物質は、それ自体公知の方法によって調
製することができる。以下、本物質を調製するのに使用
することのできる合成経路の代表例を示す。合成経路〔1〕:
製することができる。以下、本物質を調製するのに使用
することのできる合成経路の代表例を示す。合成経路〔1〕:
【式1】
【0022】〔1〕−(a)ステップ 一般式(11)(ただしR1 及びR3 は前記と同じ意味
であり、R6 は炭素数1〜6のアルキル基を示す)の化
合物にメタノール、エタノール、ブタノール等の低級ア
ルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(T
HF)、ジオキサン等のエーテル類、又はこれらの混合
溶媒を加え、10℃乃至溶媒の沸点以下でアルカリ水溶
液処理し、冷却後、酸析することによって一般式(1
2)(ただしR1 及びR3 は前記と同じ意味である)の
化合物を得る。一般式(11)の化合物は、例えばJ.
Med.Chem.,36:1772−1784(19
93)の文献記載の方法に準じて得ることができる。
であり、R6 は炭素数1〜6のアルキル基を示す)の化
合物にメタノール、エタノール、ブタノール等の低級ア
ルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(T
HF)、ジオキサン等のエーテル類、又はこれらの混合
溶媒を加え、10℃乃至溶媒の沸点以下でアルカリ水溶
液処理し、冷却後、酸析することによって一般式(1
2)(ただしR1 及びR3 は前記と同じ意味である)の
化合物を得る。一般式(11)の化合物は、例えばJ.
Med.Chem.,36:1772−1784(19
93)の文献記載の方法に準じて得ることができる。
【0023】〔1〕−(b)ステップ 一般式(12)の化合物に、−COOH基をR2 基(R
2 は前記と同じ意味である)に変換することのできる化
合物、例えばN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド(DCCI)等の縮合剤、N,N−ジメチルホルムア
ミド(DMF)、アセトニトリル、クロロホルム等の溶
媒、場合により1−ヒドロキシベンゾトリアゾール(H
OBt)等の助剤を加えて、10〜40℃で、5〜48
時間反応させ、一般式(13)(ただしR1 、R2 及び
R3 は前記と同じ意味である)の化合物を得る。−CO
OH基をR2 基に変換することのできる化合物は、例え
ば、R2 基がカルボニルモルホリンの場合には、例え
ば、モルホリンを挙げることができる。その他のR2 基
の場合には、目的とするR2 基に応じて当業者が適宜選
択することができる。
2 は前記と同じ意味である)に変換することのできる化
合物、例えばN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド(DCCI)等の縮合剤、N,N−ジメチルホルムア
ミド(DMF)、アセトニトリル、クロロホルム等の溶
媒、場合により1−ヒドロキシベンゾトリアゾール(H
OBt)等の助剤を加えて、10〜40℃で、5〜48
時間反応させ、一般式(13)(ただしR1 、R2 及び
R3 は前記と同じ意味である)の化合物を得る。−CO
OH基をR2 基に変換することのできる化合物は、例え
ば、R2 基がカルボニルモルホリンの場合には、例え
ば、モルホリンを挙げることができる。その他のR2 基
の場合には、目的とするR2 基に応じて当業者が適宜選
択することができる。
【0024】〔1〕−(c)ステップ 一般式(13)の化合物に一般式(14)(ただしYは
脱離可能な基、例えば、OH、OSO2 CH3 、OSO
2 C6 H4 −4−CH3 、OSO2 CF3 、又はCl、
I若しくはBr等のハロゲンであり、R4 は保護されて
いることのあるR5 又はニトロ基である)の化合物を0
〜60℃にて5〜75時間反応させて一般式(15)の
化合物を得る。
脱離可能な基、例えば、OH、OSO2 CH3 、OSO
2 C6 H4 −4−CH3 、OSO2 CF3 、又はCl、
I若しくはBr等のハロゲンであり、R4 は保護されて
いることのあるR5 又はニトロ基である)の化合物を0
〜60℃にて5〜75時間反応させて一般式(15)の
化合物を得る。
【0025】〔1〕−(d)ステップ 一般式(15)の化合物を必要に応じてR4 をR5 に適
当な方法で変換し、メタノール、エタノール、ブタノー
ル等の低級アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、又はこれらの混
合溶媒に溶解し、アルカリ水溶液を加えて、10℃乃至
溶媒の沸点以下で処理し、冷却後に酸析することによっ
て一般式(I)の化合物(R1 、R2 、R3 、及びR5
は前記と同じである)を得る。一般式(I)の化合物の
塩、特に薬学的に許容されるその塩は、合成経路〔1〕
の(d)ステップにおいて、一般式(15)の化合物と
当量の酸又は塩基等を用いて、溶媒を蒸発するか又は溶
液を濃縮して、乾固し、精製して得ることができる。こ
の合成経路〔1〕で一般式(I)の化合物を得る工程
で、一般式(11)の化合物に一般式(14)の化合物
を反応させてから、次に(a)ステップ、(b)ステッ
プ及び(d)ステップに相当する工程を実施することも
できる。
当な方法で変換し、メタノール、エタノール、ブタノー
ル等の低級アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、又はこれらの混
合溶媒に溶解し、アルカリ水溶液を加えて、10℃乃至
溶媒の沸点以下で処理し、冷却後に酸析することによっ
て一般式(I)の化合物(R1 、R2 、R3 、及びR5
は前記と同じである)を得る。一般式(I)の化合物の
塩、特に薬学的に許容されるその塩は、合成経路〔1〕
の(d)ステップにおいて、一般式(15)の化合物と
当量の酸又は塩基等を用いて、溶媒を蒸発するか又は溶
液を濃縮して、乾固し、精製して得ることができる。こ
の合成経路〔1〕で一般式(I)の化合物を得る工程
で、一般式(11)の化合物に一般式(14)の化合物
を反応させてから、次に(a)ステップ、(b)ステッ
プ及び(d)ステップに相当する工程を実施することも
できる。
【0026】合成経路〔2〕:
【式2】
【0027】〔2〕−(a)ステップ 一般式(21)の化合物をジクロロメタン等の溶媒に溶
解し、−SO2 Cl基をR2 基(R2 は前記と同じ意味
である)に変換することのできる化合物の有機溶液(テ
トラヒドロフラン、アセトン、DMF、クロロホルム又
はジクロロメタン等の溶媒)を加えて反応させ、一般式
(22)(R2 及びR3 は前記と同じである)の化合物
を得る。−SO2 Cl基をR2 基に変換することのでき
る化合物は、例えば、R2 基がスルホニルモルホリンの
場合には、例えば、モルホリンを挙げることができる。
その他のR2 基の場合には、目的とするR2 基に応じて
当業者が適宜選択することができる。一般式(21)の
化合物は、例えば、Chem.Ber.,24:319
0(1891)に記載の方法に準じて調製することがで
きる。
解し、−SO2 Cl基をR2 基(R2 は前記と同じ意味
である)に変換することのできる化合物の有機溶液(テ
トラヒドロフラン、アセトン、DMF、クロロホルム又
はジクロロメタン等の溶媒)を加えて反応させ、一般式
(22)(R2 及びR3 は前記と同じである)の化合物
を得る。−SO2 Cl基をR2 基に変換することのでき
る化合物は、例えば、R2 基がスルホニルモルホリンの
場合には、例えば、モルホリンを挙げることができる。
その他のR2 基の場合には、目的とするR2 基に応じて
当業者が適宜選択することができる。一般式(21)の
化合物は、例えば、Chem.Ber.,24:319
0(1891)に記載の方法に準じて調製することがで
きる。
【0028】〔2〕−(b)ステップ 一般式(22)の化合物をジオキサン等の溶媒に溶解
し、アンモニア水を加え50〜120℃で処理して、一
般式(23)の化合物を得る。
し、アンモニア水を加え50〜120℃で処理して、一
般式(23)の化合物を得る。
【0029】〔2〕−(c)ステップ 一般式(23)の化合物をDMF、ジクロロメタン、テ
トラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム又はピリジ
ン等の溶媒に溶解し、アミノ基をR1 −CONH基(R
1 は前記と同じ意味である)に変換することのできる化
合物を加え、0〜80℃で5〜40時間反応させて、一
般式(24)の化合物を得る。アミノ基をR1 −CON
H基に変換することのできる化合物は、例えば、R1 基
がn−ブチルの場合には、例えば、吉草酸クロリドを挙
げることができる。その他のR1基の場合には、目的と
するR1 基に応じて当業者が適宜選択することができ
る。
トラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム又はピリジ
ン等の溶媒に溶解し、アミノ基をR1 −CONH基(R
1 は前記と同じ意味である)に変換することのできる化
合物を加え、0〜80℃で5〜40時間反応させて、一
般式(24)の化合物を得る。アミノ基をR1 −CON
H基に変換することのできる化合物は、例えば、R1 基
がn−ブチルの場合には、例えば、吉草酸クロリドを挙
げることができる。その他のR1基の場合には、目的と
するR1 基に応じて当業者が適宜選択することができ
る。
【0030】〔2〕−(d)ステップ 一般式(24)の化合物のアルコール溶液にPd/Cの
アルコール懸濁液を加え、ヒドラジン1水和物を加えて
処理して一般式(25)の化合物を得る。
アルコール懸濁液を加え、ヒドラジン1水和物を加えて
処理して一般式(25)の化合物を得る。
【0031】〔2〕−(e)ステップ 一般式(25)の化合物をベンゼン又はクロロホルム等
の溶媒に溶解し、N−エチルジイソプロピルアミン及び
一般式(26)の化合物(Y、R4 は前記と同じ意味で
ある)を加え20〜80℃で10〜40時間反応させて
一般式(27)の化合物(R4 は前記と同じ意味であ
る)を得る。
の溶媒に溶解し、N−エチルジイソプロピルアミン及び
一般式(26)の化合物(Y、R4 は前記と同じ意味で
ある)を加え20〜80℃で10〜40時間反応させて
一般式(27)の化合物(R4 は前記と同じ意味であ
る)を得る。
【0032】〔2〕−(f)ステップ 一般式(27)の化合物を必要に応じてR4 をR5 に適
当な方法で変換し、テトラヒドロフラン又はクロロホル
ム等の溶媒に加え、塩酸水溶液を加えて室温で3〜10
時間攪拌し、次に溶媒を除去する。更に必要に応じて残
さにアルコール、テトラヒドロフラン又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、1〜20時間処理し、冷却後に酸析
することによって一般式(I)の化合物(R1 、R2 、
R3 、及びR5 は前記と同じ意味である)を得る。
当な方法で変換し、テトラヒドロフラン又はクロロホル
ム等の溶媒に加え、塩酸水溶液を加えて室温で3〜10
時間攪拌し、次に溶媒を除去する。更に必要に応じて残
さにアルコール、テトラヒドロフラン又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、1〜20時間処理し、冷却後に酸析
することによって一般式(I)の化合物(R1 、R2 、
R3 、及びR5 は前記と同じ意味である)を得る。
【0033】合成経路〔3〕
【式3】
【0034】〔3〕−(a)ステップ 一般式(31)(ただしR1 、R3 及びMeは前記と同
じ意味である)の化合物にメタノール、エタノール又は
ブタノール等の低級アルコール、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、又はこ
れらの混合溶媒を加え、10℃乃至溶媒の沸点以下でア
ルカリ水溶液処理し、冷却後、酸析することによって一
般式(32)(ただしR1 及びR3 は前記と同じ意味で
ある)の化合物を得る。一般式(31)の化合物は、例
えば、J.Med.Chem.,36:1772−17
84(1993)に記載の方法に準じて調製することが
できる。
じ意味である)の化合物にメタノール、エタノール又は
ブタノール等の低級アルコール、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、又はこ
れらの混合溶媒を加え、10℃乃至溶媒の沸点以下でア
ルカリ水溶液処理し、冷却後、酸析することによって一
般式(32)(ただしR1 及びR3 は前記と同じ意味で
ある)の化合物を得る。一般式(31)の化合物は、例
えば、J.Med.Chem.,36:1772−17
84(1993)に記載の方法に準じて調製することが
できる。
【0035】〔3〕−(b)ステップ 一般式(32)の化合物に−COOH基をR2 基(R2
は前記と同じ意味である)に変換することのできる化合
物、例えばDCCI等の縮合剤、DMF、アセトニトリ
ル、クロロホルム等の溶媒、場合によりHOBt等の助
剤を加えて、10〜40℃で、5〜48時間反応させ
て、一般式(33)(ただしR1 、R2 及びR3 は前記
と同じ意味である)の化合物を得る。−COOH基をR
2 基に変換することのできる化合物は、例えば、R2 基
がカルボニルモルホリンの場合には、例えば、モルホリ
ンを挙げることができる。その他のR2 基の場合には、
目的とするR2 基に応じて当業者が適宜選択することが
できる。
は前記と同じ意味である)に変換することのできる化合
物、例えばDCCI等の縮合剤、DMF、アセトニトリ
ル、クロロホルム等の溶媒、場合によりHOBt等の助
剤を加えて、10〜40℃で、5〜48時間反応させ
て、一般式(33)(ただしR1 、R2 及びR3 は前記
と同じ意味である)の化合物を得る。−COOH基をR
2 基に変換することのできる化合物は、例えば、R2 基
がカルボニルモルホリンの場合には、例えば、モルホリ
ンを挙げることができる。その他のR2 基の場合には、
目的とするR2 基に応じて当業者が適宜選択することが
できる。
【0036】〔3〕−(c)ステップ 一般式(33)の化合物のアルコール溶液にPd/Cの
アルコール懸濁液を加え、ヒドラジン1水和物を加え処
理して、一般式(34)の化合物を得る。
アルコール懸濁液を加え、ヒドラジン1水和物を加え処
理して、一般式(34)の化合物を得る。
【0037】〔3〕−(d)ステップ 一般式(34)の化合物をベンゼン又はクロロホルム等
の溶媒に溶解し、N−エチルジイソプロピルアミン及び
一般式(35)の化合物(Y、R4 は前記と同じ意味で
ある)を加え、20〜80℃で10〜40時間反応させ
て一般式(36)(R4 は前記と同じ意味である)の化
合物を得る。
の溶媒に溶解し、N−エチルジイソプロピルアミン及び
一般式(35)の化合物(Y、R4 は前記と同じ意味で
ある)を加え、20〜80℃で10〜40時間反応させ
て一般式(36)(R4 は前記と同じ意味である)の化
合物を得る。
【0038】〔3〕−(e)ステップ 一般式(36)の化合物を必要に応じてR4 をR5 に適
当な方法で変換し、テトラヒドロフラン又はクロロホル
ム等の溶媒に加え、塩酸水溶液を加えて室温で3〜10
時間攪拌し、次に溶媒を除去する。更に必要に応じて残
さにアルコール、テトラヒドロフラン又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えて1〜20時間処理し、冷却後に酸析
することによって一般式(I)(R1 、R2 、R3 、及
びR5 は前記と同じ意味である)の化合物を得る。
当な方法で変換し、テトラヒドロフラン又はクロロホル
ム等の溶媒に加え、塩酸水溶液を加えて室温で3〜10
時間攪拌し、次に溶媒を除去する。更に必要に応じて残
さにアルコール、テトラヒドロフラン又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えて1〜20時間処理し、冷却後に酸析
することによって一般式(I)(R1 、R2 、R3 、及
びR5 は前記と同じ意味である)の化合物を得る。
【0039】本発明による前記一般式(I)で表される
ベンズイミダゾール誘導体又はその薬学上許容すること
のできる塩は、血圧に対する作用を有さずに、腎障害に
対しては充分な改善効果を示す。従って、本発明は前記
一般式(I)で表されるベンズイミダゾール誘導体又は
その薬学上許容することのできる塩を有効成分として含
有することを特徴とする医薬組成物、特に抗腎疾患剤に
も関する。本物質は抗腎疾患剤として有用である。腎
炎、腎症、腎不全、ネフローゼ症侯群、無症候性蛋白
尿、血尿、糖尿病性腎症、薬物性腎障害、尿路感染症、
前立腺炎等に有用である。本物質はヒトを含めた哺乳動
物に経口的または非経口的(例えば、経皮、静脈内、腹
腔内など)に投与される。本物質をマウスに500mg
/kgの量で経口投与して一週間観察したが死亡例は認
められなかった。
ベンズイミダゾール誘導体又はその薬学上許容すること
のできる塩は、血圧に対する作用を有さずに、腎障害に
対しては充分な改善効果を示す。従って、本発明は前記
一般式(I)で表されるベンズイミダゾール誘導体又は
その薬学上許容することのできる塩を有効成分として含
有することを特徴とする医薬組成物、特に抗腎疾患剤に
も関する。本物質は抗腎疾患剤として有用である。腎
炎、腎症、腎不全、ネフローゼ症侯群、無症候性蛋白
尿、血尿、糖尿病性腎症、薬物性腎障害、尿路感染症、
前立腺炎等に有用である。本物質はヒトを含めた哺乳動
物に経口的または非経口的(例えば、経皮、静脈内、腹
腔内など)に投与される。本物質をマウスに500mg
/kgの量で経口投与して一週間観察したが死亡例は認
められなかった。
【0040】本物質は薬学的に許容される添加剤1種又
はそれ以上を加えて、製剤、例えば、散剤、錠剤、顆
粒、カプセル、座剤、注射剤、又は経口用液剤等にする
ことができる。添加剤としては、例えば、ステアリン酸
マグネシウム、タルク、乳糖、デキストリン、デンプン
類、メチルセルロース、脂肪酸グリセリド類、水、プロ
ピレングリコール、マクロゴール類、アルコール、結晶
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、低置換度
ヒドロキシプロピルセルロース、カルメロース類、ポビ
ドン、ポリビニルアルコール、ステアリン酸カルシウム
等を挙げることができる。更に、必要に応じて、着色
剤、安定化剤、抗酸化剤、防腐剤、pH調節剤、等張化
剤、溶解補助剤及び/又は無痛化剤等を添加することが
できる。顆粒剤、錠剤又はカプセル剤は、コーティング
基剤、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等によ
ってコーティングすることもできる。
はそれ以上を加えて、製剤、例えば、散剤、錠剤、顆
粒、カプセル、座剤、注射剤、又は経口用液剤等にする
ことができる。添加剤としては、例えば、ステアリン酸
マグネシウム、タルク、乳糖、デキストリン、デンプン
類、メチルセルロース、脂肪酸グリセリド類、水、プロ
ピレングリコール、マクロゴール類、アルコール、結晶
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、低置換度
ヒドロキシプロピルセルロース、カルメロース類、ポビ
ドン、ポリビニルアルコール、ステアリン酸カルシウム
等を挙げることができる。更に、必要に応じて、着色
剤、安定化剤、抗酸化剤、防腐剤、pH調節剤、等張化
剤、溶解補助剤及び/又は無痛化剤等を添加することが
できる。顆粒剤、錠剤又はカプセル剤は、コーティング
基剤、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等によ
ってコーティングすることもできる。
【0041】単位投与量中に本物質を0. 1〜500m
g、好ましくは1〜100mg含有させることができ
る。本物質の使用量は一日につき体重1kg当たり0.
1〜150mg、好ましくは1〜100mgである。こ
れを一日1回または2〜3回に分けて投与する。しかし
ながらその投与量は患者の病状によって適宜選択するこ
とができる。
g、好ましくは1〜100mg含有させることができ
る。本物質の使用量は一日につき体重1kg当たり0.
1〜150mg、好ましくは1〜100mgである。こ
れを一日1回または2〜3回に分けて投与する。しかし
ながらその投与量は患者の病状によって適宜選択するこ
とができる。
【0042】
【作用】本発明者らは、独自の手法でアンジオテンシン
IIの溶液中における立体構造解析を行い、これとの親和
性の程度を考慮しながら、各種化合物の特性を研究し
た。即ち、降圧作用に関係することが知られているアン
ジオテンシンIIのタイプ1受容体に対する拮抗力、腎障
害動物での腎障害改善作用、血圧に対する作用などにつ
いて詳細な検討を加えたところ、本物質又はその塩が、
従来公知の降圧剤化合物とは全く異なる、所望の特性を
有することを見出した。本物質又はその塩は、前記のと
おり、アンジオテンシンIIのタイプ1受容体に対する拮
抗力に関して、降圧剤として標準的な効果のある従来公
知の拮抗剤の1/100から1/1000以下であり、
実質的な拮抗作用がないにもかかわらず、腎障害に対し
ては改善効果を示す。こうした特性を有する化合物が存
在することは、既存の知見からは全く予測し得ない驚く
べきことである。本物質がどのようにして上記のような
作用を示すかについて、明確な理由は現在のところ不明
であり、本発明は以下の推論に拘束されるものではない
が、例えば、腎障害増悪をもたらす腎間質細胞増殖など
の作用に関わるアンジオテンシンIIの受容体(既に知ら
れているタイプ1及びタイプ2以外の新しい受容体)へ
の特異的拮抗作用や腎への集積性などが推定される。ま
た、アンジオテンシンII受容体拮抗作用ではない全く別
の機序の作用による可能性もある。本物質がアンジオテ
ンシンII受容体拮抗剤に分類されるものであったとして
も、またそうでない場合はなおさら、いずれにしても、
降圧剤として従来から開発されているような、公知の受
容体拮抗作用が強くて降圧作用のあるアンジオテンシン
II受容体拮抗剤とは、全く異なる特性を有する化合物で
ある。即ち、本物質は、化学構造の点、作用効果の点、
及び医薬としての実用性の点のいずれにおいても、従来
存在しなかった新規な化合物である。
IIの溶液中における立体構造解析を行い、これとの親和
性の程度を考慮しながら、各種化合物の特性を研究し
た。即ち、降圧作用に関係することが知られているアン
ジオテンシンIIのタイプ1受容体に対する拮抗力、腎障
害動物での腎障害改善作用、血圧に対する作用などにつ
いて詳細な検討を加えたところ、本物質又はその塩が、
従来公知の降圧剤化合物とは全く異なる、所望の特性を
有することを見出した。本物質又はその塩は、前記のと
おり、アンジオテンシンIIのタイプ1受容体に対する拮
抗力に関して、降圧剤として標準的な効果のある従来公
知の拮抗剤の1/100から1/1000以下であり、
実質的な拮抗作用がないにもかかわらず、腎障害に対し
ては改善効果を示す。こうした特性を有する化合物が存
在することは、既存の知見からは全く予測し得ない驚く
べきことである。本物質がどのようにして上記のような
作用を示すかについて、明確な理由は現在のところ不明
であり、本発明は以下の推論に拘束されるものではない
が、例えば、腎障害増悪をもたらす腎間質細胞増殖など
の作用に関わるアンジオテンシンIIの受容体(既に知ら
れているタイプ1及びタイプ2以外の新しい受容体)へ
の特異的拮抗作用や腎への集積性などが推定される。ま
た、アンジオテンシンII受容体拮抗作用ではない全く別
の機序の作用による可能性もある。本物質がアンジオテ
ンシンII受容体拮抗剤に分類されるものであったとして
も、またそうでない場合はなおさら、いずれにしても、
降圧剤として従来から開発されているような、公知の受
容体拮抗作用が強くて降圧作用のあるアンジオテンシン
II受容体拮抗剤とは、全く異なる特性を有する化合物で
ある。即ち、本物質は、化学構造の点、作用効果の点、
及び医薬としての実用性の点のいずれにおいても、従来
存在しなかった新規な化合物である。
【0043】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例1:2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボ
ン酸(〔1〕−(12)−1)の調製:〔1〕−(a)
ステップ 2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボン酸メチル
(〔1〕−(11) −1)(15. 01g)をメタノー
ル(75. 5ml)及び1規定NaOH水溶液(75.
5ml)に溶解し、70℃の油浴中で2. 5時間放置し
た。反応液を冷却後、濃縮し、1規定のHCl水溶液
(80ml)を加えて酸析(pH4)した。析出した暗
緑色粘稠物を水層から分離し、水洗し、乾燥して標記の
化合物(12. 11g)を暗緑色固体として得た。1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
92(t,3H),1. 37(sext,2H),1.
77(quint,2H),2. 90(t,2H),
7. 58(d,1H),7. 82(d,1H),8. 0
9(s,1H),12. 72(bs ,1H)
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例1:2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボ
ン酸(〔1〕−(12)−1)の調製:〔1〕−(a)
ステップ 2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボン酸メチル
(〔1〕−(11) −1)(15. 01g)をメタノー
ル(75. 5ml)及び1規定NaOH水溶液(75.
5ml)に溶解し、70℃の油浴中で2. 5時間放置し
た。反応液を冷却後、濃縮し、1規定のHCl水溶液
(80ml)を加えて酸析(pH4)した。析出した暗
緑色粘稠物を水層から分離し、水洗し、乾燥して標記の
化合物(12. 11g)を暗緑色固体として得た。1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
92(t,3H),1. 37(sext,2H),1.
77(quint,2H),2. 90(t,2H),
7. 58(d,1H),7. 82(d,1H),8. 0
9(s,1H),12. 72(bs ,1H)
【0044】実施例2:1−〔(2−ブチルベンズイミ
ダゾール−5−イル)カルボニル〕モルホリン(〔1〕
−(13)−1)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(10. 23g)のアセトニトリル溶液(100m
l)にDCCI(12. 58g)、HOBt(8. 24
g)、及びモルホリン(5. 3ml)を加え、室温で1
9時間攪拌した。反応液を濾過し、不溶分を除いた。そ
の残液を濃縮して暗緑色油状物(24. 15g)を得
た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
(Kieselgel 60,280g,CHCl3 /
CH3 OH=30/1)で精製して、標記の化合物(1
2. 36g)を白色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
7(t,3H),1. 32(sext,2H),1. 7
4(quint,2H),2. 78(t,2H),3.
72(bs,6H),7. 18(d,1H),7. 54
(bs,2H)
ダゾール−5−イル)カルボニル〕モルホリン(〔1〕
−(13)−1)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(10. 23g)のアセトニトリル溶液(100m
l)にDCCI(12. 58g)、HOBt(8. 24
g)、及びモルホリン(5. 3ml)を加え、室温で1
9時間攪拌した。反応液を濾過し、不溶分を除いた。そ
の残液を濃縮して暗緑色油状物(24. 15g)を得
た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
(Kieselgel 60,280g,CHCl3 /
CH3 OH=30/1)で精製して、標記の化合物(1
2. 36g)を白色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
7(t,3H),1. 32(sext,2H),1. 7
4(quint,2H),2. 78(t,2H),3.
72(bs,6H),7. 18(d,1H),7. 54
(bs,2H)
【0045】実施例3:1−〔〔2−ブチル−1−(4
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕モルホリン(〔1〕−
(15)−1)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例2で調製した化合物(〔1〕−(13)−
1)(0. 25g)の乾燥DMF(2. 5ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエート(0.30
g)及び無水K2 CO3 (0. 18g)を添加し、室温
で13時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHCl
3 にて抽出し、飽和NaCl水溶液で洗浄した。この抽
出液をNa2 SO4 で乾燥し、濃縮して淡黄色油状物
(0. 58g)を得た。この油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー(Lobar column gr
oβe C;ベンゼン/アセトン=3/1から1/1)
で精製し、標記の化合物(0. 16g)を白色泡状物質
として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
2(t,3H),1. 42(sext,2H),1. 9
9(quint,2H),2. 84(t,2H),3.
65(bs,6H),3. 88(s,3H),5. 40
(s,2H),7. 09(d,2H),7. 28(d,
1H),7. 30(s,1H),7. 76(d,1
H),7. 98(d,2H) なお異性体1−〔〔2−ブチル−1−(4−メトキシカ
ルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾール−5−イ
ル〕カルボニル〕モルホリン(0. 21g)を白色泡状
物質として得た。両位置異性体の構造はNOE差スペク
トルで決定した。
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕モルホリン(〔1〕−
(15)−1)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例2で調製した化合物(〔1〕−(13)−
1)(0. 25g)の乾燥DMF(2. 5ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエート(0.30
g)及び無水K2 CO3 (0. 18g)を添加し、室温
で13時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHCl
3 にて抽出し、飽和NaCl水溶液で洗浄した。この抽
出液をNa2 SO4 で乾燥し、濃縮して淡黄色油状物
(0. 58g)を得た。この油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー(Lobar column gr
oβe C;ベンゼン/アセトン=3/1から1/1)
で精製し、標記の化合物(0. 16g)を白色泡状物質
として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
2(t,3H),1. 42(sext,2H),1. 9
9(quint,2H),2. 84(t,2H),3.
65(bs,6H),3. 88(s,3H),5. 40
(s,2H),7. 09(d,2H),7. 28(d,
1H),7. 30(s,1H),7. 76(d,1
H),7. 98(d,2H) なお異性体1−〔〔2−ブチル−1−(4−メトキシカ
ルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾール−5−イ
ル〕カルボニル〕モルホリン(0. 21g)を白色泡状
物質として得た。両位置異性体の構造はNOE差スペク
トルで決定した。
【0046】実施例4:1−〔〔2−ブチル−1−(4
−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール−6
−イル〕カルボニル〕モルホリン(〔1〕−(I)−
1)(化合物No.1)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例3で調製した化合物(〔1〕−(15)−
1)(0. 15g)をメタノール(0. 75ml)及び
1規定のNaOH水溶液(0. 75ml)に溶解し、室
温で15時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl
水溶液(0. 8ml)を加えて酸析した。析出した結晶
を濾過し、水洗し、乾燥して標記の化合物(0. 10
g)を淡黄色結晶として得た。 融点:227. 0−229. 5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
8(t,3H),1. 38(sext,2H),1. 7
7(quint,2H),2. 79(t,2H),3.
69(bs,6H),5. 43(s,2H),6. 98
(d,2H),7. 29(d,1H),7. 68(s,
1H),7. 81(d,1H),7. 83(d,2H) 前記実施例3で調製した化合物(〔1〕−(15)−
1)を、〔1〕−(d)ステップにおいて、酸析するこ
となく反応液を濃縮し、蒸発残さを精製して本物質のナ
トリウム塩を得た。
−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール−6
−イル〕カルボニル〕モルホリン(〔1〕−(I)−
1)(化合物No.1)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例3で調製した化合物(〔1〕−(15)−
1)(0. 15g)をメタノール(0. 75ml)及び
1規定のNaOH水溶液(0. 75ml)に溶解し、室
温で15時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl
水溶液(0. 8ml)を加えて酸析した。析出した結晶
を濾過し、水洗し、乾燥して標記の化合物(0. 10
g)を淡黄色結晶として得た。 融点:227. 0−229. 5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
8(t,3H),1. 38(sext,2H),1. 7
7(quint,2H),2. 79(t,2H),3.
69(bs,6H),5. 43(s,2H),6. 98
(d,2H),7. 29(d,1H),7. 68(s,
1H),7. 81(d,1H),7. 83(d,2H) 前記実施例3で調製した化合物(〔1〕−(15)−
1)を、〔1〕−(d)ステップにおいて、酸析するこ
となく反応液を濃縮し、蒸発残さを精製して本物質のナ
トリウム塩を得た。
【0047】実施例5:1−〔(2−ブチルベンズイミ
ダゾール−5−イル)カルボニル〕ピペリジン(〔1〕
−(13)−2)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(0.31g)のアセトニトリル(3.1ml)溶
液に、DCCI(0.38g)、HOBt(0.25
g)及びピペリジン(0.18ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,15
g,CHCl3/アセトン=1/1)で精製して標記の
化合物(〔1〕−(13)−2)(0.33g)を白色
泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
0(t,3H),1.35(sext,2H),1.4
5−1.85(b,6H),1.76(quint,2
H),2.79(t,2H),3.43,3.74(b
s,each 2H),7.17(d,1H),7.3
5−7.80(b,2H),10.94−11.32
(b,1H)
ダゾール−5−イル)カルボニル〕ピペリジン(〔1〕
−(13)−2)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(0.31g)のアセトニトリル(3.1ml)溶
液に、DCCI(0.38g)、HOBt(0.25
g)及びピペリジン(0.18ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,15
g,CHCl3/アセトン=1/1)で精製して標記の
化合物(〔1〕−(13)−2)(0.33g)を白色
泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
0(t,3H),1.35(sext,2H),1.4
5−1.85(b,6H),1.76(quint,2
H),2.79(t,2H),3.43,3.74(b
s,each 2H),7.17(d,1H),7.3
5−7.80(b,2H),10.94−11.32
(b,1H)
【0048】実施例6:1−〔〔2−ブチル−1−(4
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕ピペリジン(〔1〕−
(15)−2)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例5で調製した化合物(〔1〕−(13)−
2)(0.32g)の乾燥DMF(3.2ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(0.38
g)及び無水K2 CO3 (0.23g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物(0.
72g)を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(LiChroprep Si60,70g,ベ
ンゼン/アセトン/メタノール=80/20/3)で精
製して、標記の化合物(0.076g)を白色泡状物質
として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.43(sext,2H),1.5
0−1.75(b,6H),1.82(quint,2
H),2.82(t,2H),3.20−3.75
(b,4H),3.90(s,3H),5.39(s,
2H),7.10(d,2H),7.26(d,1
H),7.29(s,1H),7.75(d,1H),
7.98(d,2H)
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕ピペリジン(〔1〕−
(15)−2)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例5で調製した化合物(〔1〕−(13)−
2)(0.32g)の乾燥DMF(3.2ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(0.38
g)及び無水K2 CO3 (0.23g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物(0.
72g)を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(LiChroprep Si60,70g,ベ
ンゼン/アセトン/メタノール=80/20/3)で精
製して、標記の化合物(0.076g)を白色泡状物質
として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.43(sext,2H),1.5
0−1.75(b,6H),1.82(quint,2
H),2.82(t,2H),3.20−3.75
(b,4H),3.90(s,3H),5.39(s,
2H),7.10(d,2H),7.26(d,1
H),7.29(s,1H),7.75(d,1H),
7.98(d,2H)
【0049】実施例7:1−〔〔2−ブチル−1−(4
−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール−6
−イル〕カルボニル〕ピペリジン(〔1〕−(I)−
2)(化合物No .2)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例6で調製した化合物(〔1〕−(15)−
2)(0. 061g)をメタノール(0. 30ml)及
び1規定NaOH水溶液(0. 30ml)に溶解し、室
温で21時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl
水溶液(0. 8ml)を加えて酸析した。析出した結晶
を濾過し、水洗し、乾燥して標記の化合物(0. 014
g)を白色結晶として得た。 融点:137.0−139.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 36(sext,2H),1.4
5−1.75(b,6H)1. 77(quint,2
H),2. 87(t,2H),3. 40,3.73(b
s,each 2H),5. 46(s,2H),6. 9
5(d,2H),7. 37(d,1H),7.75
(d,2H),7.82(s,1H),7.89(d,
1H)
−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール−6
−イル〕カルボニル〕ピペリジン(〔1〕−(I)−
2)(化合物No .2)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例6で調製した化合物(〔1〕−(15)−
2)(0. 061g)をメタノール(0. 30ml)及
び1規定NaOH水溶液(0. 30ml)に溶解し、室
温で21時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl
水溶液(0. 8ml)を加えて酸析した。析出した結晶
を濾過し、水洗し、乾燥して標記の化合物(0. 014
g)を白色結晶として得た。 融点:137.0−139.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 36(sext,2H),1.4
5−1.75(b,6H)1. 77(quint,2
H),2. 87(t,2H),3. 40,3.73(b
s,each 2H),5. 46(s,2H),6. 9
5(d,2H),7. 37(d,1H),7.75
(d,2H),7.82(s,1H),7.89(d,
1H)
【0050】実施例8:1−〔(2−ブチルベンズイミ
ダゾール−5−イル)カルボニル〕アゼチジン(〔1〕
−(13)−3)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(1.33g)のアセトニトリル(11.2ml)
溶液に、DCCI(1.39g)、HOBt(0.91
g)及びアゼチジン(0.45ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,55
g,CHCl3 /アセトン=2/1)で精製して標記の
化合物(1.42g)を淡黄色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
2(t,3H),1.28(sext,2H),1.7
3(quint,2H),2.34(dt,2H),
2.88(t,2H),4.23,4.31(bs,e
ach 2H),7.30−7.85(m,3H)
ダゾール−5−イル)カルボニル〕アゼチジン(〔1〕
−(13)−3)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(1.33g)のアセトニトリル(11.2ml)
溶液に、DCCI(1.39g)、HOBt(0.91
g)及びアゼチジン(0.45ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,55
g,CHCl3 /アセトン=2/1)で精製して標記の
化合物(1.42g)を淡黄色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
2(t,3H),1.28(sext,2H),1.7
3(quint,2H),2.34(dt,2H),
2.88(t,2H),4.23,4.31(bs,e
ach 2H),7.30−7.85(m,3H)
【0051】実施例9:1−〔〔2−ブチル−1−(4
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕アゼチジン(〔1〕−
(15)−3)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例8で調製した化合物(〔1〕−(13)−
3)(1.42g)の乾燥DMF(14.1ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(1.89
g)及び無水K2 CO3 (1.15g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,200g,ベンゼン/ア
セトン=1/1)で精製して、標記の化合物(〔1〕−
(15)−3)(0.41g)、化合物(〔1〕−(1
5)−4)(0.11g)、混合物(1.17g)を白
色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(15)−
3)及び化合物(〔1〕−(15)−4)の構造はNO
E差スペクトルに依って決定した。化合物(〔1〕−
(15)−4)は1−〔〔2−ブチル−1−(4−メト
キシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾール−
5−イル〕カルボニル〕アゼチジンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.31(dt,2H),
2.83(t,2H),3.90(s,3H),4.2
6(b,4H),5.41(s,2H),7.09
(d,2H),7.48(d,1H),7.61(s,
1H),7.74(d,1H),7.98(d.2H)
−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾ
ール−6−イル〕カルボニル〕アゼチジン(〔1〕−
(15)−3)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例8で調製した化合物(〔1〕−(13)−
3)(1.42g)の乾燥DMF(14.1ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(1.89
g)及び無水K2 CO3 (1.15g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,200g,ベンゼン/ア
セトン=1/1)で精製して、標記の化合物(〔1〕−
(15)−3)(0.41g)、化合物(〔1〕−(1
5)−4)(0.11g)、混合物(1.17g)を白
色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(15)−
3)及び化合物(〔1〕−(15)−4)の構造はNO
E差スペクトルに依って決定した。化合物(〔1〕−
(15)−4)は1−〔〔2−ブチル−1−(4−メト
キシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾール−
5−イル〕カルボニル〕アゼチジンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.31(dt,2H),
2.83(t,2H),3.90(s,3H),4.2
6(b,4H),5.41(s,2H),7.09
(d,2H),7.48(d,1H),7.61(s,
1H),7.74(d,1H),7.98(d.2H)
【0052】実施例10:1−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕アゼチジン(〔1〕−(I)
−3)(化合物No.3)の調製:〔1〕−(d)ステ
ップ 前記実施例9で調製した化合物(〔1〕−(15)−
3)(0. 39g)をメタノール(2. 0ml)及び1
規定NaOH水溶液(2. 0ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物(0. 15g)を白色結晶として得
た。 融点:120.0−122.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 36(sext,2H),1. 7
7(quint,2H),2. 37(dt,2H),
2. 85(t,2H),4.28,4.37(bs,e
ach 2H),5. 49(s,2H),6. 92
(d,2H),7. 50(d,1H),7.73(d,
2H),7.85(d,1H),8.18(s,1H)
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕アゼチジン(〔1〕−(I)
−3)(化合物No.3)の調製:〔1〕−(d)ステ
ップ 前記実施例9で調製した化合物(〔1〕−(15)−
3)(0. 39g)をメタノール(2. 0ml)及び1
規定NaOH水溶液(2. 0ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物(0. 15g)を白色結晶として得
た。 融点:120.0−122.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 36(sext,2H),1. 7
7(quint,2H),2. 37(dt,2H),
2. 85(t,2H),4.28,4.37(bs,e
ach 2H),5. 49(s,2H),6. 92
(d,2H),7. 50(d,1H),7.73(d,
2H),7.85(d,1H),8.18(s,1H)
【0053】実施例11:1−〔(2−ブチルベンズイ
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕ピロリジン
(〔1〕−(13)−5)の調製:〔1〕−(b)ステ
ップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(0.92g)のアセトニトリル(9.2ml)溶
液に、DCCI(1.13g)、HOBt(0.74
g)及びピロリジン(0.46ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,50
g、CHCl3/アセトン=1/1)で精製して標記の
化合物(1.04g)を淡黄色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
5(t,3H),1.29(sext,2H),1.7
2(quint,2H),1.88(dt,2H),
1.99(dt,2H),2.82(t,2H),3.
45(t,2H),3.67(t,2H),7.30
(d,1H),7.37(d,1H),7.66(s,
1H)
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕ピロリジン
(〔1〕−(13)−5)の調製:〔1〕−(b)ステ
ップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(0.92g)のアセトニトリル(9.2ml)溶
液に、DCCI(1.13g)、HOBt(0.74
g)及びピロリジン(0.46ml)を加え、室温で1
5時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、濃縮
し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(Kieselgel 60,50
g、CHCl3/アセトン=1/1)で精製して標記の
化合物(1.04g)を淡黄色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
5(t,3H),1.29(sext,2H),1.7
2(quint,2H),1.88(dt,2H),
1.99(dt,2H),2.82(t,2H),3.
45(t,2H),3.67(t,2H),7.30
(d,1H),7.37(d,1H),7.66(s,
1H)
【0054】実施例12:1−〔〔2−ブチル−1−
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕ピロリジン(〔1〕
−(15)−5)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例11で調製した化合物(〔1〕−(13)−
5)(1.04g)の乾燥DMF(10.4ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(1.31
g)及び無水K2 CO3 (0.79g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,180g,ベンゼン/ア
セトン=2/3)で精製して標記の化合物(〔1〕−
(15)−5)(0.30g)、化合物(〔1〕−(1
5)−6)(0.38g)、両者の混合物(0.41
g)を白色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(1
5)−5)及び化合物(〔1〕−(15)−6)の構造
はNOE差スペクトルに依って決定した。化合物
(〔1〕−(15)−6)は1−〔〔2−ブチル−1−
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−5−イル〕カルボニル〕ピロリジンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),1.7
9−1.85(m,6H),1.92−1.95(m,
6H),2.83(t,2H),3.38(t,2
H),3.63(t,2H),3.90(s,3H),
5.40(s,2H),7.09(d,2H),7.4
2(d,1H),7.43(s,1H),7.75
(d,1H),8.00(d,2H)
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕ピロリジン(〔1〕
−(15)−5)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例11で調製した化合物(〔1〕−(13)−
5)(1.04g)の乾燥DMF(10.4ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(1.31
g)及び無水K2 CO3 (0.79g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、CHC
l3 で抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,180g,ベンゼン/ア
セトン=2/3)で精製して標記の化合物(〔1〕−
(15)−5)(0.30g)、化合物(〔1〕−(1
5)−6)(0.38g)、両者の混合物(0.41
g)を白色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(1
5)−5)及び化合物(〔1〕−(15)−6)の構造
はNOE差スペクトルに依って決定した。化合物
(〔1〕−(15)−6)は1−〔〔2−ブチル−1−
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−5−イル〕カルボニル〕ピロリジンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),1.7
9−1.85(m,6H),1.92−1.95(m,
6H),2.83(t,2H),3.38(t,2
H),3.63(t,2H),3.90(s,3H),
5.40(s,2H),7.09(d,2H),7.4
2(d,1H),7.43(s,1H),7.75
(d,1H),8.00(d,2H)
【0055】実施例13:1−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕ピロリジン(〔1〕−(I)
−5)(化合物No.5)の調製:〔1〕−(d)ステ
ップ 前記実施例12で調製した化合物(〔1〕−(15)−
5)(0. 30g)をメタノール(1.5ml)及び1
規定NaOH水溶液(1. 5ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物No.5(0. 088g)を白色結
晶として得た。 融点:206.0−207.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
5(t,3H),1. 33(sext,2H),1. 7
4(quint,2H),1.87(dt,2H),
1.97(dt,2H),2.73(t,2H),3.
52,3.69(t,each 2H),5. 43
(s,2H),6. 88(d,2H),7. 44(d,
1H),7.69(d,2H),7.78(d,1
H),8.01(s,1H)
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕ピロリジン(〔1〕−(I)
−5)(化合物No.5)の調製:〔1〕−(d)ステ
ップ 前記実施例12で調製した化合物(〔1〕−(15)−
5)(0. 30g)をメタノール(1.5ml)及び1
規定NaOH水溶液(1. 5ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物No.5(0. 088g)を白色結
晶として得た。 融点:206.0−207.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
5(t,3H),1. 33(sext,2H),1. 7
4(quint,2H),1.87(dt,2H),
1.97(dt,2H),2.73(t,2H),3.
52,3.69(t,each 2H),5. 43
(s,2H),6. 88(d,2H),7. 44(d,
1H),7.69(d,2H),7.78(d,1
H),8.01(s,1H)
【0056】実施例14:N,N−ジエチル−5−(2
−ブチルベンズイミダゾール)カルボキサミド(〔1〕
−(13)−7)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(1.23g)のアセトニトリル(12.2ml)
溶液に、DCCI(1.51g)、HOBt(0.99
g)及びジエチルアミン(0.76ml)を加え、室温
で15時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、
濃縮し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー(Kieselgel 60,5
5g,CHCl3 /アセトン=3/2)で精製して、標
記の化合物(1.75g)を淡黄色泡状物質として得
た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.7
9(t,3H),1.10,1.26(bs,each
3H),1.22(sext,2H),1.65(q
uint,2H),2.75(t,2H),3.27,
3.57(bs,each 2H),7.09(d,1
H),7,29(d,1H),7.46(s,1H)
−ブチルベンズイミダゾール)カルボキサミド(〔1〕
−(13)−7)の調製:〔1〕−(b)ステップ 前記実施例1で調製した化合物(〔1〕−(12)−
1)(1.23g)のアセトニトリル(12.2ml)
溶液に、DCCI(1.51g)、HOBt(0.99
g)及びジエチルアミン(0.76ml)を加え、室温
で15時間攪拌した。反応液を濾過して不溶分を除き、
濃縮し、黄緑色の油状物を得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー(Kieselgel 60,5
5g,CHCl3 /アセトン=3/2)で精製して、標
記の化合物(1.75g)を淡黄色泡状物質として得
た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.7
9(t,3H),1.10,1.26(bs,each
3H),1.22(sext,2H),1.65(q
uint,2H),2.75(t,2H),3.27,
3.57(bs,each 2H),7.09(d,1
H),7,29(d,1H),7.46(s,1H)
【0057】実施例15:N,N−ジエチル−6−〔2
−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフェニル)メ
チルベンズイミダゾール〕カルボキサミド(〔1〕−
(15)−7)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例14で調製した化合物(〔1〕−(13)−
7)(1.75g)の乾燥DMF(17.5ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(2.19
g)及び無水K2 CO3 (1.33g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エ
チルで抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,200g,ベンゼン/ア
セトン=1/1)で精製して標記の化合物(〔1〕−
(15)−7)(0.65g)、化合物(〔1〕−(1
5)−8)(0.84g)、両者の混合物(0.26
g)を白色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(1
5)−7)及び化合物(〔1〕−(15)−8)の構造
はNOE差スペクトルに依って決定した。化合物
(〔1〕−(15)−8)はN,N−ジエチル−5−
〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフェニ
ル)メチルベンズイミダゾール〕カルボキサミドであ
る。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),0.95−1.30(b,6H),
1.42(sext,2H),1.82(quint,
2H),2.82(t,2H),3.15−3.60
(b,4H),3.90(s,3H),5.39(s,
2H),7.09(d,2H),7.24(s,1
H),7.27(d,1H),7.75(d,1H),
7.98(d,2H)
−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフェニル)メ
チルベンズイミダゾール〕カルボキサミド(〔1〕−
(15)−7)の調製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例14で調製した化合物(〔1〕−(13)−
7)(1.75g)の乾燥DMF(17.5ml)溶液
に、メチル 4−ブロモメチルベンゾエ−ト(2.19
g)及び無水K2 CO3 (1.33g)を加え、室温で
19.5時間攪拌した。反応液を水中に注加し、酢酸エ
チルで抽出した。抽出物を飽和NaCl水溶液で洗浄
し、Na2 SO4 で乾燥し、濃縮して黄色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Li
Chroprep Si60,200g,ベンゼン/ア
セトン=1/1)で精製して標記の化合物(〔1〕−
(15)−7)(0.65g)、化合物(〔1〕−(1
5)−8)(0.84g)、両者の混合物(0.26
g)を白色泡状物質として得た。化合物(〔1〕−(1
5)−7)及び化合物(〔1〕−(15)−8)の構造
はNOE差スペクトルに依って決定した。化合物
(〔1〕−(15)−8)はN,N−ジエチル−5−
〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフェニ
ル)メチルベンズイミダゾール〕カルボキサミドであ
る。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),0.95−1.30(b,6H),
1.42(sext,2H),1.82(quint,
2H),2.82(t,2H),3.15−3.60
(b,4H),3.90(s,3H),5.39(s,
2H),7.09(d,2H),7.24(s,1
H),7.27(d,1H),7.75(d,1H),
7.98(d,2H)
【0058】実施例16:N,N−ジエチル−6−〔2
−ブチル−1−(4−カルボキシフェニル)メチルベン
ズイミダゾール〕カルボキサミド(〔1〕−(I)−
7)(化合物No.7)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例15で調製した化合物(〔1〕−(15)−
7)(0.59g)をメタノール(3.0ml)及び1
規定NaOH水溶液(3.0ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物(化合物No.7)(0. 36g)
を白色結晶として得た。 融点:195.0−197.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 10,1.24(bs,each
3H),1.36(sext,2H),1. 76(q
uint,2H),2.81(t,2H),3.31,
3.55(bs,each 2H),5. 43(s,2
H),6. 94(d,2H),7. 31(d,1H),
7.72(s,2H),7.77(d,2H),7.8
4(d,1H)
−ブチル−1−(4−カルボキシフェニル)メチルベン
ズイミダゾール〕カルボキサミド(〔1〕−(I)−
7)(化合物No.7)の調製:〔1〕−(d)ステッ
プ 前記実施例15で調製した化合物(〔1〕−(15)−
7)(0.59g)をメタノール(3.0ml)及び1
規定NaOH水溶液(3.0ml)に溶解し、室温で2
1時間放置した。反応液を濃縮し、1規定HCl水溶液
を加えて酸析した。析出した結晶を濾過し、水洗し、乾
燥して標記の化合物(化合物No.7)(0. 36g)
を白色結晶として得た。 融点:195.0−197.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 8
6(t,3H),1. 10,1.24(bs,each
3H),1.36(sext,2H),1. 76(q
uint,2H),2.81(t,2H),3.31,
3.55(bs,each 2H),5. 43(s,2
H),6. 94(d,2H),7. 31(d,1H),
7.72(s,2H),7.77(d,2H),7.8
4(d,1H)
【0059】実施例17:〔2−ブチル−1−(4−メ
トキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾー
ル〕−5−カルボン酸メチルエステル(化合物No.
8)と〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフ
ェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カルボン酸
メチルエステル(化合物No.9)の調製 2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボン酸メチル
エステル(3.02g)の乾燥ジメチルスルホキシド
(DMSO)(60ml)溶液に、メチル 4−ブロモ
メチルベンゾエート(4.21g)及び無水K2 CO3
(1.80g)を加え、室温で4昼夜攪拌した。反応液
を氷水に注ぎ、酢酸エチル(EtOAc)(150m
l)で抽出し、無水MgSO4 で乾燥し、濃縮して、淡
黄緑色粘稠物質(6.20g)を得た。これにEtOA
c(10ml)及びベンゼン(30ml)を加え、加熱
溶解し、次に放冷し、化合物No.9(1.76g)を
無色結晶として得た。一方、濾液を濃縮して得られた残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,200g,ベンゼン/EtOAc=4
/1)で分取し、EtOAc/ヘキサンから再結晶し
て、化合物No.8(1.27g)を無色結晶として得
た。 化合物No.8 融点:98.0−100.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
2(t,3H),1. 42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.83(t,2H),3.
90(s,3H),3.94(s,3H),5.41
(s,2H),7.08(d,2H),7.17(d,
1H),7.93(d,1H),7.98(d,2
H),8.48(s,1H) 化合物No.9 融点:134.0−137.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
1(t,3H),1. 41(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.82(t,2H),3.
90(s,6H),5.44(s,2H),7.08
(d,2H),7.77(d,1H),7.95(s,
1H),7.96(d,1H),7.98(d,2H)
トキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミダゾー
ル〕−5−カルボン酸メチルエステル(化合物No.
8)と〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニルフ
ェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カルボン酸
メチルエステル(化合物No.9)の調製 2−ブチル−5−ベンズイミダゾールカルボン酸メチル
エステル(3.02g)の乾燥ジメチルスルホキシド
(DMSO)(60ml)溶液に、メチル 4−ブロモ
メチルベンゾエート(4.21g)及び無水K2 CO3
(1.80g)を加え、室温で4昼夜攪拌した。反応液
を氷水に注ぎ、酢酸エチル(EtOAc)(150m
l)で抽出し、無水MgSO4 で乾燥し、濃縮して、淡
黄緑色粘稠物質(6.20g)を得た。これにEtOA
c(10ml)及びベンゼン(30ml)を加え、加熱
溶解し、次に放冷し、化合物No.9(1.76g)を
無色結晶として得た。一方、濾液を濃縮して得られた残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,200g,ベンゼン/EtOAc=4
/1)で分取し、EtOAc/ヘキサンから再結晶し
て、化合物No.8(1.27g)を無色結晶として得
た。 化合物No.8 融点:98.0−100.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
2(t,3H),1. 42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.83(t,2H),3.
90(s,3H),3.94(s,3H),5.41
(s,2H),7.08(d,2H),7.17(d,
1H),7.93(d,1H),7.98(d,2
H),8.48(s,1H) 化合物No.9 融点:134.0−137.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0. 9
1(t,3H),1. 41(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.82(t,2H),3.
90(s,6H),5.44(s,2H),7.08
(d,2H),7.77(d,1H),7.95(s,
1H),7.96(d,1H),7.98(d,2H)
【0060】実施例18:〔2−ブチル−1−(4−カ
ルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−5−
カルボン酸(化合物No.10)の調製 前記実施例17で調製した化合物No.8(0.60
g)を、メタノール(15ml)及び1規定NaOH水
溶液(2.5ml)に溶解し、室温で16時間攪拌し
た。反応液を濃縮し、残さに水(30ml)を加え、1
規定HCl水溶液で酸析した。析出した固体を濾別して
無色の固体(0.54g)を得た。これをCH3 CN/
THFから再結晶して化合物No.10(〔1〕−
(I)−10)(0.27g)を無色結晶として得た。 融点:255.0−257.0℃1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
85(t,3H),1. 34(sext,2H),1.
69(quint,2H),2.84(t,2H),
5.64(s,2H),7.17(d,2H),7. 5
3(d,1H),7.80(d,1H),7.89
(d,2H),8.18(s,1H),12.79(b
s,2H)
ルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−5−
カルボン酸(化合物No.10)の調製 前記実施例17で調製した化合物No.8(0.60
g)を、メタノール(15ml)及び1規定NaOH水
溶液(2.5ml)に溶解し、室温で16時間攪拌し
た。反応液を濃縮し、残さに水(30ml)を加え、1
規定HCl水溶液で酸析した。析出した固体を濾別して
無色の固体(0.54g)を得た。これをCH3 CN/
THFから再結晶して化合物No.10(〔1〕−
(I)−10)(0.27g)を無色結晶として得た。 融点:255.0−257.0℃1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
85(t,3H),1. 34(sext,2H),1.
69(quint,2H),2.84(t,2H),
5.64(s,2H),7.17(d,2H),7. 5
3(d,1H),7.80(d,1H),7.89
(d,2H),8.18(s,1H),12.79(b
s,2H)
【0061】実施例19:〔2−ブチル−1−(4−カ
ルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−
カルボン酸(化合物No.11)の調製 前記実施例17で調製した化合物No.9(0.91
g)を、メタノール(4ml)、THF(4ml)、1
規定NaOH水溶液(3.6ml)、及び水(3.6m
l)に80℃で溶解し、室温に冷却して16時間攪拌し
た。溶媒を減圧下で留去し、1規定HCl水溶液(3.
6ml)で酸性にして、析出した固体(0.71g)を
得た。これをCH3 CN/THFから再結晶して化合物
No.11(0.32g)を無色結晶として得た。 融点:285.0−289.0℃1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
85(t,3H),1. 35(sext,2H),1.
71(quint,2H),2.86(t,2H),
5.69(s,2H),7.15(d,2H),7. 6
6(d,1H),7.80(d,1H),7.90
(d,2H),8.04(s,1H),12.84(b
s,2H)
ルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−
カルボン酸(化合物No.11)の調製 前記実施例17で調製した化合物No.9(0.91
g)を、メタノール(4ml)、THF(4ml)、1
規定NaOH水溶液(3.6ml)、及び水(3.6m
l)に80℃で溶解し、室温に冷却して16時間攪拌し
た。溶媒を減圧下で留去し、1規定HCl水溶液(3.
6ml)で酸性にして、析出した固体(0.71g)を
得た。これをCH3 CN/THFから再結晶して化合物
No.11(0.32g)を無色結晶として得た。 融点:285.0−289.0℃1 H−NMR(500MHz,d6 −DMSO)δ:0.
85(t,3H),1. 35(sext,2H),1.
71(quint,2H),2.86(t,2H),
5.69(s,2H),7.15(d,2H),7. 6
6(d,1H),7.80(d,1H),7.90
(d,2H),8.04(s,1H),12.84(b
s,2H)
【0062】実施例20:4−〔(4−クロロ−3−ニ
トロベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
2)−15)の調製:〔2〕−(a)ステップ 4−クロロ−3−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
(〔2〕−(21)−15)(50.0g)をCH2 C
l2 (500ml)に溶解し、氷冷した。モルホリン
(33.1g)のCH2 Cl2 溶液(30ml)を1時
間かけて滴下した。氷冷下で1時間、室温で1時間攪拌
した。反応液を蒸留水及び飽和NaCl水溶液で洗浄
し、有機層をNa2 SO4 で乾燥した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイー(Kieselg
el 60,1.5kg,CHCl3 )で精製して、標
記の化合物(56.6g)を淡黄色の針状結晶として得
た。 融点:145. 5−148. 0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:3.0
8(t,4H),3.78(t,4H),7.77
(d,1H),7.88(d,1H),8.23(s,
1H)
トロベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
2)−15)の調製:〔2〕−(a)ステップ 4−クロロ−3−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
(〔2〕−(21)−15)(50.0g)をCH2 C
l2 (500ml)に溶解し、氷冷した。モルホリン
(33.1g)のCH2 Cl2 溶液(30ml)を1時
間かけて滴下した。氷冷下で1時間、室温で1時間攪拌
した。反応液を蒸留水及び飽和NaCl水溶液で洗浄
し、有機層をNa2 SO4 で乾燥した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイー(Kieselg
el 60,1.5kg,CHCl3 )で精製して、標
記の化合物(56.6g)を淡黄色の針状結晶として得
た。 融点:145. 5−148. 0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:3.0
8(t,4H),3.78(t,4H),7.77
(d,1H),7.88(d,1H),8.23(s,
1H)
【0063】実施例21:4−〔(4−アミノ−3−ニ
トロベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
3)−15)の調製:〔2〕−(b)ステップ 前記実施例20で調製した化合物(〔2〕−(22)−
15)(5.00g)をジオキサン(70ml)に溶解
し、28%アンモニア水(50ml)を加え、耐圧ガラ
ス容器中で95℃にて12時間反応させた。CHCl3
(100ml)で3回抽出し、有機層をNa2 SO4 で
乾燥した。溶媒を留去し、標記の化合物(4.51g)
を得た。 融点:199.0−200.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:3.0
3(t,4H),3.76(t,4H),6.51(b
s,2H),6.93(d,1H),7.68(d,1
H),8.55(d,1H)
トロベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
3)−15)の調製:〔2〕−(b)ステップ 前記実施例20で調製した化合物(〔2〕−(22)−
15)(5.00g)をジオキサン(70ml)に溶解
し、28%アンモニア水(50ml)を加え、耐圧ガラ
ス容器中で95℃にて12時間反応させた。CHCl3
(100ml)で3回抽出し、有機層をNa2 SO4 で
乾燥した。溶媒を留去し、標記の化合物(4.51g)
を得た。 融点:199.0−200.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:3.0
3(t,4H),3.76(t,4H),6.51(b
s,2H),6.93(d,1H),7.68(d,1
H),8.55(d,1H)
【0064】実施例22:4−〔(3−ニトロ−4−バ
レラミドベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−
(24)−15)の調製:〔2〕−(c)ステップ 前記実施例21で調製した化合物(〔2〕−(23)−
15)(22.8g)を無水ピリジン(150ml)に
溶解し、ジメチルアミノピリジン(DMAP)(11.
6g)を加え氷冷した。この溶液に、吉草酸クロリド
(28.3ml)を30分間かけて滴下し、30分間室
温で攪拌し、60℃で27時間攪拌した。反応液をCH
Cl3 (200ml)で3回抽出した。有機層をNa2
SO4 で乾燥し、溶媒を留去し、トルエンを加え共沸に
よりピリジンを除いた。粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー(Kieselgel 60,2.0
kg,CHCl3 からCHCl3 /MeOH=40/
1)で精製し、標記の化合物(24. 9g)を固体とし
て得た。固体をCH2 Cl2 /ヘキサン=2/1から再
結晶して、標記の化合物(20.1g)を淡黄色の針状
結晶として得た。 融点:129.0−130.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 ) δ:0.
98(t,3H),1.45(sext,2H),1.
77(quint,2H),2,55(t,2H),
3.05(t,4H),3.76(t,4H),7.9
6(d,1H),8.61(d,1H),9.08
(d,1H),10.57(bs,1H)
レラミドベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−
(24)−15)の調製:〔2〕−(c)ステップ 前記実施例21で調製した化合物(〔2〕−(23)−
15)(22.8g)を無水ピリジン(150ml)に
溶解し、ジメチルアミノピリジン(DMAP)(11.
6g)を加え氷冷した。この溶液に、吉草酸クロリド
(28.3ml)を30分間かけて滴下し、30分間室
温で攪拌し、60℃で27時間攪拌した。反応液をCH
Cl3 (200ml)で3回抽出した。有機層をNa2
SO4 で乾燥し、溶媒を留去し、トルエンを加え共沸に
よりピリジンを除いた。粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー(Kieselgel 60,2.0
kg,CHCl3 からCHCl3 /MeOH=40/
1)で精製し、標記の化合物(24. 9g)を固体とし
て得た。固体をCH2 Cl2 /ヘキサン=2/1から再
結晶して、標記の化合物(20.1g)を淡黄色の針状
結晶として得た。 融点:129.0−130.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 ) δ:0.
98(t,3H),1.45(sext,2H),1.
77(quint,2H),2,55(t,2H),
3.05(t,4H),3.76(t,4H),7.9
6(d,1H),8.61(d,1H),9.08
(d,1H),10.57(bs,1H)
【0065】実施例23:4−〔(3−アミノ−バレラ
ミドベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
5)−15)の調製:〔2〕−(d)ステップ 前記実施例22で調製した化合物(〔2〕−(24)−
15)(10.1g)をEtOH(750ml)に溶解
し、55℃で加熱した。発泡の停止後、10%Pd/C
(1.50g)のEtOH懸濁液(20ml)を加え
た。ヒドラジン1水和物(10ml)を加え、5分後に
加熱を停止し、セライトで触媒を除去した。濾液を濃縮
し、標記の化合物(8.49g)を白色泡状物質として
得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
7(t,3H),1.44(b,2H),1.75
(b,2H),2.45(t,2H),3.00(t,
4H),3.74(t,4H),3.98(bs,2
H),7.16(bs,1H),7.18(s,1
H),7.52(d,1H)
ミドベンゼン)スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
5)−15)の調製:〔2〕−(d)ステップ 前記実施例22で調製した化合物(〔2〕−(24)−
15)(10.1g)をEtOH(750ml)に溶解
し、55℃で加熱した。発泡の停止後、10%Pd/C
(1.50g)のEtOH懸濁液(20ml)を加え
た。ヒドラジン1水和物(10ml)を加え、5分後に
加熱を停止し、セライトで触媒を除去した。濾液を濃縮
し、標記の化合物(8.49g)を白色泡状物質として
得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
7(t,3H),1.44(b,2H),1.75
(b,2H),2.45(t,2H),3.00(t,
4H),3.74(t,4H),3.98(bs,2
H),7.16(bs,1H),7.18(s,1
H),7.52(d,1H)
【0066】実施例24:4−〔〔3−〔(4’−メト
キシカルボニルフェニル)メチルアミノ〕−4−バレラ
ミドベンゼン〕スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
7)−15)の調製:〔2〕−(e)ステップ 前記実施例23で調製した化合物(〔2〕−(25)−
15)(5.49g)を無水CHCl3 (150ml)
に溶解し、メチル 4−ブロモメチルベンゾエート
(4.39g)を加え、更にN−エチルジイソプロピル
アミン(5.90ml)を加えた。この溶液を窒素雰囲
気下、60℃で23時間攪拌した。反応液を蒸留水で洗
浄後、有機層をNa2 SO4 で乾燥した。溶媒を留去
し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
(Kieselgel 60,300g,CHCl3 か
らCHCl3 /MeOH=50/1)で精製し、標記の
化合物(2. 73g)を白色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
7(t,3H),1.44(bsext,2H),1.
75(bquint,2H),2.47(bt,2
H),2.63(bs,4H),3.57(t,4
H),3.90(s,3H),4.48(d,2H),
4.91(bs,1H),6.86(d,1H),7.
08(d,1H),7.24(bd,1H),7.37
(d,1H),7.45(d,2H),7.99(d,
2H)
キシカルボニルフェニル)メチルアミノ〕−4−バレラ
ミドベンゼン〕スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(2
7)−15)の調製:〔2〕−(e)ステップ 前記実施例23で調製した化合物(〔2〕−(25)−
15)(5.49g)を無水CHCl3 (150ml)
に溶解し、メチル 4−ブロモメチルベンゾエート
(4.39g)を加え、更にN−エチルジイソプロピル
アミン(5.90ml)を加えた。この溶液を窒素雰囲
気下、60℃で23時間攪拌した。反応液を蒸留水で洗
浄後、有機層をNa2 SO4 で乾燥した。溶媒を留去
し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
(Kieselgel 60,300g,CHCl3 か
らCHCl3 /MeOH=50/1)で精製し、標記の
化合物(2. 73g)を白色泡状物質として得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
7(t,3H),1.44(bsext,2H),1.
75(bquint,2H),2.47(bt,2
H),2.63(bs,4H),3.57(t,4
H),3.90(s,3H),4.48(d,2H),
4.91(bs,1H),6.86(d,1H),7.
08(d,1H),7.24(bd,1H),7.37
(d,1H),7.45(d,2H),7.99(d,
2H)
【0067】実施例25:4−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(I)
−15)(化合物No.15)の調製:〔2〕−(f)
ステップ 前記実施例24で調製した化合物(〔2〕−(27)−
15)(4.53g)をTHF(30ml)に溶解し、
12%HCl水溶液(15ml)を加え、室温で5時間
攪拌した。溶媒を除去し、MeOH(250ml)、T
HF(80ml)、及び1規定NaOH水溶液(100
ml)を加え、15時間攪拌した。1規定HCl水溶液
を用いて反応液をpH4にして、濃縮した。析出した固
体を濾取し、蒸留水で洗浄し、乾燥し、標記の化合物N
o.15(3.36g)を灰白色の固体として得た。 融点:202.0−205.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.44(sext,2H),1.8
5(quint,2H),2.84(bs,4H),
2.91(t,2H),3.67(t,4H),5.4
8(s,2H),7.11(d,2H),7.57
(s,1H),7.63(d,1H),7.91(d,
1H),8.05(d,2H)
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕スルホニル〕モルホリン(〔2〕−(I)
−15)(化合物No.15)の調製:〔2〕−(f)
ステップ 前記実施例24で調製した化合物(〔2〕−(27)−
15)(4.53g)をTHF(30ml)に溶解し、
12%HCl水溶液(15ml)を加え、室温で5時間
攪拌した。溶媒を除去し、MeOH(250ml)、T
HF(80ml)、及び1規定NaOH水溶液(100
ml)を加え、15時間攪拌した。1規定HCl水溶液
を用いて反応液をpH4にして、濃縮した。析出した固
体を濾取し、蒸留水で洗浄し、乾燥し、標記の化合物N
o.15(3.36g)を灰白色の固体として得た。 融点:202.0−205.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.44(sext,2H),1.8
5(quint,2H),2.84(bs,4H),
2.91(t,2H),3.67(t,4H),5.4
8(s,2H),7.11(d,2H),7.57
(s,1H),7.63(d,1H),7.91(d,
1H),8.05(d,2H)
【0068】実施例26:4−〔(2−ブチルベンズイ
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕チオモルホリン
(〔1〕−(13)−48)の調製:〔1〕−(b)ス
テップ 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸(2.
56g)をアセトニトリル(30ml)に溶解し、DC
CI(3.18g)、HOBt(2.08g)及びチオ
モルホリン(1.56g)を加え、一夜攪拌した。析出
した不溶物を濾過後、濃縮した。得られた淡黄色の泡状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,200g,CHCl3 /MeOH=4
0/1)に付し、白色の泡状物質として標記の化合物
(1.86g)を得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.38(bsext,2H),1.
79(bquint,2H),2.66(bs,4
H),2.84(bt,2H),3.89(bs,4
H),7.17−7.22(m,2H),7.65−
7.68(m,1H),10.15−10.62(b,
1H)
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕チオモルホリン
(〔1〕−(13)−48)の調製:〔1〕−(b)ス
テップ 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸(2.
56g)をアセトニトリル(30ml)に溶解し、DC
CI(3.18g)、HOBt(2.08g)及びチオ
モルホリン(1.56g)を加え、一夜攪拌した。析出
した不溶物を濾過後、濃縮した。得られた淡黄色の泡状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,200g,CHCl3 /MeOH=4
0/1)に付し、白色の泡状物質として標記の化合物
(1.86g)を得た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.38(bsext,2H),1.
79(bquint,2H),2.66(bs,4
H),2.84(bt,2H),3.89(bs,4
H),7.17−7.22(m,2H),7.65−
7.68(m,1H),10.15−10.62(b,
1H)
【0069】実施例27:4−〔〔2−ブチル−1−
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕チオモルホリン
(〔1〕−(15)−48)の調製:〔1〕−(c)ス
テップ 前記実施例26で調製した化合物(〔1〕−(13)−
48)(1.54g)をDMF(10ml)に溶解し
た。無水K2 CO3 (0.84g)及びメチル4−ブロ
モメチルベンゾエート(1.42g)を加え、19.5
時間攪拌した。反応液をEtOAc(30ml)で2回
抽出し、有機層を飽和NaCl水溶液で洗浄した。有機
層をNa2 SO4 で乾燥後、濃縮した。得られた黄色の
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kie
selgel 60,250g,ベンゼン/アセトン=
3/1)に付し、無色の油状物(2.43g)を得た。
更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,250g,CHCl3 /アセトン=5
/1)に付し、標記の化合物(0.20g)を得た。N
OE差スペクトルにより異性体構造を決定した。異性体
は4−〔〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニル
フェニル)メチルベンズイミダゾール−5−イル〕カル
ボニル〕チオモルホリンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),2.8
2(quint,2H),2.63(bs,4H),
3.86(bs,4H),3.92(s,3H),5.
40(s,2H),7.09(d,2H),7.23
(d,1H),7.25(s,1H),7,77(d,
1H),7.98(d,2H)
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕チオモルホリン
(〔1〕−(15)−48)の調製:〔1〕−(c)ス
テップ 前記実施例26で調製した化合物(〔1〕−(13)−
48)(1.54g)をDMF(10ml)に溶解し
た。無水K2 CO3 (0.84g)及びメチル4−ブロ
モメチルベンゾエート(1.42g)を加え、19.5
時間攪拌した。反応液をEtOAc(30ml)で2回
抽出し、有機層を飽和NaCl水溶液で洗浄した。有機
層をNa2 SO4 で乾燥後、濃縮した。得られた黄色の
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kie
selgel 60,250g,ベンゼン/アセトン=
3/1)に付し、無色の油状物(2.43g)を得た。
更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Kiese
lgel 60,250g,CHCl3 /アセトン=5
/1)に付し、標記の化合物(0.20g)を得た。N
OE差スペクトルにより異性体構造を決定した。異性体
は4−〔〔2−ブチル−1−(4−メトキシカルボニル
フェニル)メチルベンズイミダゾール−5−イル〕カル
ボニル〕チオモルホリンである。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
2(t,3H),1.42(sext,2H),2.8
2(quint,2H),2.63(bs,4H),
3.86(bs,4H),3.92(s,3H),5.
40(s,2H),7.09(d,2H),7.23
(d,1H),7.25(s,1H),7,77(d,
1H),7.98(d,2H)
【0070】実施例28:4−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕チオモルホリン(〔1〕−
(I)−48)(化合物No.48)の調製:〔1〕−
(d)ステップ 前記実施例27で調製した化合物(〔1〕−(15)−
48)(0.22g)をメタノール(5ml)に溶解
し、1規定NaOH水溶液(1.0ml)を加え12時
間攪拌した。溶媒を留去し、1規定HCl水溶液を加え
てpH7にした。析出した結晶を濾過し、水洗し、減圧
乾燥して標記の化合物(0.11g)を白色の固体とし
て得た。 融点:223.5−225.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
8(t,3H),1.38(sext,2H),1.7
8(quint,2H),2.45−2.90(b,4
H),2.79(t,3H),3.65−4.15
(b,4H),5.43(s,2H),6.98(d,
2H),7.27(d,2H),7.60(s,1
H),7.76(d,1H),7.98(d,2H)
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕チオモルホリン(〔1〕−
(I)−48)(化合物No.48)の調製:〔1〕−
(d)ステップ 前記実施例27で調製した化合物(〔1〕−(15)−
48)(0.22g)をメタノール(5ml)に溶解
し、1規定NaOH水溶液(1.0ml)を加え12時
間攪拌した。溶媒を留去し、1規定HCl水溶液を加え
てpH7にした。析出した結晶を濾過し、水洗し、減圧
乾燥して標記の化合物(0.11g)を白色の固体とし
て得た。 融点:223.5−225.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
8(t,3H),1.38(sext,2H),1.7
8(quint,2H),2.45−2.90(b,4
H),2.79(t,3H),3.65−4.15
(b,4H),5.43(s,2H),6.98(d,
2H),7.27(d,2H),7.60(s,1
H),7.76(d,1H),7.98(d,2H)
【0071】実施例29:N−〔(2−ブチルベンズイ
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕−N’−トリフェ
ニルメチルピペラジン(〔1〕−(13)−14)の調
製:〔1〕−(b)ステップ 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸(2.
35g)をCH3 CN(40ml)に溶解し、DCCI
(2.89g)、HOBt(1.89g)、及びN−ト
リフェニルメチルピペラジン(4.59g)を加え17
時間攪拌した。析出した不溶物を濾過後、濾液を濃縮し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(Kieselgel 60,250g、CHC
l3 /MeOH=30/1からCHCl3 /MeOH=
15/1)に付し、白色固体として標記の化合物(1.
47g)を得た。
ミダゾール−5−イル)カルボニル〕−N’−トリフェ
ニルメチルピペラジン(〔1〕−(13)−14)の調
製:〔1〕−(b)ステップ 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸(2.
35g)をCH3 CN(40ml)に溶解し、DCCI
(2.89g)、HOBt(1.89g)、及びN−ト
リフェニルメチルピペラジン(4.59g)を加え17
時間攪拌した。析出した不溶物を濾過後、濾液を濃縮し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(Kieselgel 60,250g、CHC
l3 /MeOH=30/1からCHCl3 /MeOH=
15/1)に付し、白色固体として標記の化合物(1.
47g)を得た。
【0072】実施例30:N−〔〔2−ブチル−1−
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕−N’−トリフェニ
ルメチルピペラジン(〔1〕−(15)−14)の調
製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例29で調製した化合物(〔1〕−(13)−
14)(1.40g)をDMF(10ml)に溶解し
た。無水K2 CO3 (0.44g)及びメチル4−ブロ
モメチルベンゾエート(0.75g)を加え、17.5
時間攪拌した。反応液をCH2 Cl2 (30ml)で2
回抽出し、有機層を飽和NaCl水溶液で洗浄した。有
機層をNa2 SO4 で乾燥後、濃縮した。得られた黄色
の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Ki
eselgel 60,150g、ベンゼン/アセトン
=4/1)に付し、標記の化合物(0.54g)を得
た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
0(t,3H),1.40(sext,2H),1.8
0(quint,2H),1.90−2.60(b,4
H),2.80(t,3H),3.50−3.90
(b,4H),3.89(s,3H),5.35(s,
2H),7.05(d,2H),7.10−7.30
(m,11H),7.45(bs,6H),7.68
(d,1H),7.98(d,2H)
(4−メトキシカルボニルフェニル)メチルベンズイミ
ダゾール−6−イル〕カルボニル〕−N’−トリフェニ
ルメチルピペラジン(〔1〕−(15)−14)の調
製:〔1〕−(c)ステップ 前記実施例29で調製した化合物(〔1〕−(13)−
14)(1.40g)をDMF(10ml)に溶解し
た。無水K2 CO3 (0.44g)及びメチル4−ブロ
モメチルベンゾエート(0.75g)を加え、17.5
時間攪拌した。反応液をCH2 Cl2 (30ml)で2
回抽出し、有機層を飽和NaCl水溶液で洗浄した。有
機層をNa2 SO4 で乾燥後、濃縮した。得られた黄色
の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Ki
eselgel 60,150g、ベンゼン/アセトン
=4/1)に付し、標記の化合物(0.54g)を得
た。1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
0(t,3H),1.40(sext,2H),1.8
0(quint,2H),1.90−2.60(b,4
H),2.80(t,3H),3.50−3.90
(b,4H),3.89(s,3H),5.35(s,
2H),7.05(d,2H),7.10−7.30
(m,11H),7.45(bs,6H),7.68
(d,1H),7.98(d,2H)
【0073】実施例31:N−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕−N’−トリフェニルメチル
ピペラジン(〔1〕−(I)−14’)の調製:〔1〕
−(d)ステップ 前記実施例30で調製した化合物(〔1〕−(15)−
14)(0.20g)をMeOH(5ml)に溶解し、
1規定NaOH水溶液(0.6ml)を加え、18時間
攪拌した。更にジオキサン(0.5ml)及び1規定N
aOH水溶液(0.5ml)を加えて18時間攪拌し
た。更に1規定HCl水溶液を加えて酸析(pH4)
し、析出した結晶を濾過し、水洗し、減圧乾燥して、標
記の化合物(0.18g)を白色の結晶として得た。 融点:170.0−172.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
4(t,3H),1.34(sext,2H),1.7
3(quint,2H),2.10−3.10(b,4
H),2.72(t,2H),3.30−4.10
(b,4H),5.37(s,2H),6.90(d,
2H),7.10−7.35(m,14H),7.45
(bs,3H),7.66(s,1H),7.71
(d,1H),7.74(d,1H)
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕−N’−トリフェニルメチル
ピペラジン(〔1〕−(I)−14’)の調製:〔1〕
−(d)ステップ 前記実施例30で調製した化合物(〔1〕−(15)−
14)(0.20g)をMeOH(5ml)に溶解し、
1規定NaOH水溶液(0.6ml)を加え、18時間
攪拌した。更にジオキサン(0.5ml)及び1規定N
aOH水溶液(0.5ml)を加えて18時間攪拌し
た。更に1規定HCl水溶液を加えて酸析(pH4)
し、析出した結晶を濾過し、水洗し、減圧乾燥して、標
記の化合物(0.18g)を白色の結晶として得た。 融点:170.0−172.5℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.8
4(t,3H),1.34(sext,2H),1.7
3(quint,2H),2.10−3.10(b,4
H),2.72(t,2H),3.30−4.10
(b,4H),5.37(s,2H),6.90(d,
2H),7.10−7.35(m,14H),7.45
(bs,3H),7.66(s,1H),7.71
(d,1H),7.74(d,1H)
【0074】実施例32:N−〔〔2−ブチル−1−
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕ピペラジン(〔1〕−(I)
−14)(化合物No.14)の調製 前記実施例31で調製した化合物(〔1〕−(I)−1
4’)(0.079g)をジオキサン(1ml)に溶解
し、1規定HCl水溶液(0.12ml)を加え、室温
で16時間攪拌した。白色の固体が析出したので、蒸留
水(1ml)を加え、更に24時間攪拌した。反応液を
濃縮し、蒸留水を加え、析出した結晶を濾取し、蒸留水
に溶解し、1規定NaOH水溶液でpH6にし、析出し
た結晶を濾取した。これを乾燥して標記の化合物(0.
012g)を白色固体として得た。 融点:170.0−172.0℃
(4−カルボキシフェニル)メチルベンズイミダゾール
−6−イル〕カルボニル〕ピペラジン(〔1〕−(I)
−14)(化合物No.14)の調製 前記実施例31で調製した化合物(〔1〕−(I)−1
4’)(0.079g)をジオキサン(1ml)に溶解
し、1規定HCl水溶液(0.12ml)を加え、室温
で16時間攪拌した。白色の固体が析出したので、蒸留
水(1ml)を加え、更に24時間攪拌した。反応液を
濃縮し、蒸留水を加え、析出した結晶を濾取し、蒸留水
に溶解し、1規定NaOH水溶液でpH6にし、析出し
た結晶を濾取した。これを乾燥して標記の化合物(0.
012g)を白色固体として得た。 融点:170.0−172.0℃
【0075】実施例33:〔2−ブチル−1−(4−ニ
トロフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カル
ボン酸メチルエステル(〔1〕−(15)−12)の調
製 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸メチル
エステル(23.20g)を乾燥DMSO(500m
l)に溶解し、4−ニトロベンジルブロミド(32.4
1g)、無水K2 CO3 (13.82g)を加え、懸濁
液を得、室温で3昼夜攪拌した。この懸濁液を氷水で冷
却し、水(900ml)を加え、CHCl3 (1000
ml)で抽出し、無水MgSO4 で乾燥した後に濃縮
し、淡褐色の粘稠物質を得た。これにCHCl3 (10
0ml)を加え、不溶物を濾過し、濾液をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(Kieselgel 60,
250g,CHCl3 )で精製し、生成物8.32gを
分取した後、更にEtOAc(100ml)を加え、加
熱し、濾過して標記の化合物(4.79g)を無色固体
として得た。 融点:199. 0−201.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.43(sext,2H),1.8
4(quint,2H),2.82(t,2H),3.
90(s,3H),5.49(s,2H),7.18
(d,2H),7.79(d,1H),7.91(s,
1H),7.99(d,1H),8.19(d,2H)
トロフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カル
ボン酸メチルエステル(〔1〕−(15)−12)の調
製 2−ブチルベンズイミダゾール−5−カルボン酸メチル
エステル(23.20g)を乾燥DMSO(500m
l)に溶解し、4−ニトロベンジルブロミド(32.4
1g)、無水K2 CO3 (13.82g)を加え、懸濁
液を得、室温で3昼夜攪拌した。この懸濁液を氷水で冷
却し、水(900ml)を加え、CHCl3 (1000
ml)で抽出し、無水MgSO4 で乾燥した後に濃縮
し、淡褐色の粘稠物質を得た。これにCHCl3 (10
0ml)を加え、不溶物を濾過し、濾液をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(Kieselgel 60,
250g,CHCl3 )で精製し、生成物8.32gを
分取した後、更にEtOAc(100ml)を加え、加
熱し、濾過して標記の化合物(4.79g)を無色固体
として得た。 融点:199. 0−201.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.43(sext,2H),1.8
4(quint,2H),2.82(t,2H),3.
90(s,3H),5.49(s,2H),7.18
(d,2H),7.79(d,1H),7.91(s,
1H),7.99(d,1H),8.19(d,2H)
【0076】実施例34:〔2−ブチル−1−(4−ア
ミノフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カル
ボン酸メチルエステル(〔1〕−(I)−12)(化合
物No.12)の調製 前記実施例33で調製した化合物(〔1〕−(15)−
12)(3.38g)を、CHCl3 (150ml)、
及びメタノール(30ml)に溶解し、塩化第一スズ2
水和物(11.45g)を加えて懸濁液を得た。この懸
濁液を5分間かけて還流温度まで加熱し、3.5時間攪
拌し、放冷後、Na2 CO3 水溶液(5g/100m
l)を加えてpH7にし、減圧下で浴温60℃で濃縮し
た。得られた固形物をCHCl3 (250ml)で抽出
し、無水MgSO4 で乾燥後、溶媒を留去して固形物
(2.90g)を得た。これをEtOAc/CHCl3
(3/2)から再結晶して標記の化合物No.12
(2.34g)を無色結晶として得た。 融点:168.0−171.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.84(t,2H),3.
68(bs,2H),3.91(s,3H),5.26
(s,2H),6.59(d,2H),6.84(d,
2H),7.73(d,1H),7.94(d,1
H),8.02(d,1H)
ミノフェニル)メチルベンズイミダゾール〕−6−カル
ボン酸メチルエステル(〔1〕−(I)−12)(化合
物No.12)の調製 前記実施例33で調製した化合物(〔1〕−(15)−
12)(3.38g)を、CHCl3 (150ml)、
及びメタノール(30ml)に溶解し、塩化第一スズ2
水和物(11.45g)を加えて懸濁液を得た。この懸
濁液を5分間かけて還流温度まで加熱し、3.5時間攪
拌し、放冷後、Na2 CO3 水溶液(5g/100m
l)を加えてpH7にし、減圧下で浴温60℃で濃縮し
た。得られた固形物をCHCl3 (250ml)で抽出
し、無水MgSO4 で乾燥後、溶媒を留去して固形物
(2.90g)を得た。これをEtOAc/CHCl3
(3/2)から再結晶して標記の化合物No.12
(2.34g)を無色結晶として得た。 融点:168.0−171.0℃1 H−NMR(500MHz,CDCl3 )δ:0.9
3(t,3H),1.42(sext,2H),1.8
2(quint,2H),2.84(t,2H),3.
68(bs,2H),3.91(s,3H),5.26
(s,2H),6.59(d,2H),6.84(d,
2H),7.73(d,1H),7.94(d,1
H),8.02(d,1H)
【0077】実施例35:急性毒性 5週令のICR系マウス(雌)を各群5匹に分け、1週
間馴化飼育後、0.5%のメチルセルロース水溶液に本
物質を溶解又は分散して単回経口投与(投与量500m
g/kg)し、6日後の死亡数を調べた。結果を表7に
示す。
間馴化飼育後、0.5%のメチルセルロース水溶液に本
物質を溶解又は分散して単回経口投与(投与量500m
g/kg)し、6日後の死亡数を調べた。結果を表7に
示す。
【0078】
【表7】 化合物No. 死亡数/生存数 ──────────────────── 1 0/5 2 0/5 3 0/5 5 0/5 7 0/5 8 0/5 9 0/5 10 0/5 11 0/5 12 0/5 14 0/5 15 0/5 48 0/5
【0079】実施例36:レセプターとの結合 本例では、アンジオテンシンIIのタイプ1、タイプ2の
受容体に対する親和性を文献(Biochem.Pha
rmacol.,33:4057〜4062、198
4)記載の方法に準じてバインディングアッセイ法によ
り求めた。具体的には、各薬物の存在下での総結合の測
定は次の様に行った。所定濃度の薬物(DMSOに溶解
後、ドラッグディスカバリーシステム添付のバッファー
で2倍希釈しアッセイに供した;0.025ml)、ト
レーサー(0.025ml)、及びレセプター(0.2
ml)を加え、合計0.25mlとし、インキュベート
〔アンジオテンシンII受容体タイプ1(AT1 )では室
温で3時間、タイプ2(AT2 )では37℃1時間〕し
た後、反応液を吸引濾過した(AT1 ではGF/C濾
紙、AT2 はGF/B濾紙を用いた)。吸引濾過後の濾
紙(トレーサーとレセプター結合体)はγ−ウェルカウ
ンター(ARC−500、Aloka)で測定した。非
特異的結合は大過剰のディスプレーサーを加え、同様に
操作することによって求めた。薬物の所定濃度における
特異的結合は、それぞれ総結合から非特異的結合を差し
引いて求めた。AT1 及びAT2 において、所定濃度の
被験薬物及び対照薬物を用い、被験薬物が放射性リガン
ド(トレーサー)とレセプターの結合を阻害する割合
(50%阻害する濃度のIC50値、又は100μMでの
結合阻害%)を求めた。結果を表8に示す。
受容体に対する親和性を文献(Biochem.Pha
rmacol.,33:4057〜4062、198
4)記載の方法に準じてバインディングアッセイ法によ
り求めた。具体的には、各薬物の存在下での総結合の測
定は次の様に行った。所定濃度の薬物(DMSOに溶解
後、ドラッグディスカバリーシステム添付のバッファー
で2倍希釈しアッセイに供した;0.025ml)、ト
レーサー(0.025ml)、及びレセプター(0.2
ml)を加え、合計0.25mlとし、インキュベート
〔アンジオテンシンII受容体タイプ1(AT1 )では室
温で3時間、タイプ2(AT2 )では37℃1時間〕し
た後、反応液を吸引濾過した(AT1 ではGF/C濾
紙、AT2 はGF/B濾紙を用いた)。吸引濾過後の濾
紙(トレーサーとレセプター結合体)はγ−ウェルカウ
ンター(ARC−500、Aloka)で測定した。非
特異的結合は大過剰のディスプレーサーを加え、同様に
操作することによって求めた。薬物の所定濃度における
特異的結合は、それぞれ総結合から非特異的結合を差し
引いて求めた。AT1 及びAT2 において、所定濃度の
被験薬物及び対照薬物を用い、被験薬物が放射性リガン
ド(トレーサー)とレセプターの結合を阻害する割合
(50%阻害する濃度のIC50値、又は100μMでの
結合阻害%)を求めた。結果を表8に示す。
【0080】
【表8】 化合物 IC50 100μMでの結合阻害% No. AT1 (nM) AT1 AT2 ───────────────────────────────── 1 6900 0 2 9700 0 3 5800 0 5 14000 0 7 5200 0 8 0 0 9 18 0 10 79000 0 11 16000 0 12 28 0 14 17000 0 15 38000 0 48 9900 0 DuP753 20 0
【0081】 AT1 において レセプター :ウサギ副腎由来 トレーサー : 3H−アンジオテンシンII 対照薬物 :DuP753 (ディスプレーサー):DuP753 AT2 において レセプター :ウシ小脳皮質由来 トレーサー : 125I−Tyr4 −アンジオテンシンII 対照薬物 :アンジオテンシンII(ヒト) (ディスプレーサー):アンジオテンシンII(ヒト)
【0082】上記の表8の結果から明らかなように、ア
ンジオテンシンIIのタイプ1の受容体に対するIC50値
が本物質では5000nM以上であった。比較物質とし
て用いたDuP753のIC50値は20nMであるのに
対して、5000nM以上である本物質は、タイプ1の
受容体に対する阻害効果が無いといえる。このタイプ1
の受容体に対して結合能がない点は、本物質が、従来公
知のACE阻害剤やアンジオテンシンII拮抗剤とは作用
機序の全く異なる化合物であることを示している。
ンジオテンシンIIのタイプ1の受容体に対するIC50値
が本物質では5000nM以上であった。比較物質とし
て用いたDuP753のIC50値は20nMであるのに
対して、5000nM以上である本物質は、タイプ1の
受容体に対する阻害効果が無いといえる。このタイプ1
の受容体に対して結合能がない点は、本物質が、従来公
知のACE阻害剤やアンジオテンシンII拮抗剤とは作用
機序の全く異なる化合物であることを示している。
【0083】実施例37:血圧降下作用 本物質及び比較物質を腎疾患ラットに強制経口投与し
て、血圧降下作用を調べた。腎疾患ラットは常法に従
い、腎動脈分枝結紮により作製した。即ち、Sprag
ue−Dawley系雌ラットを用い、麻酔下に左腎門
部を露出して腎動脈第二分枝4本の内1本のみを残し、
残り3本をそれぞれ結紮した。更に1週間後に右腎の腎
門部(動脈、静脈、尿管)を結紮し、正常の約1/8の
腎機能に低下したラットを作製した。ラットは一群8匹
とし、各群に検体(20mg/kg)及び対照として水
のみを投与し、2日経過後にテールカフ法による血圧測
定装置(UR5000,ウエダ製作所)を用いて収縮期
血圧を測定した。血圧の平均値を表9に示す。
て、血圧降下作用を調べた。腎疾患ラットは常法に従
い、腎動脈分枝結紮により作製した。即ち、Sprag
ue−Dawley系雌ラットを用い、麻酔下に左腎門
部を露出して腎動脈第二分枝4本の内1本のみを残し、
残り3本をそれぞれ結紮した。更に1週間後に右腎の腎
門部(動脈、静脈、尿管)を結紮し、正常の約1/8の
腎機能に低下したラットを作製した。ラットは一群8匹
とし、各群に検体(20mg/kg)及び対照として水
のみを投与し、2日経過後にテールカフ法による血圧測
定装置(UR5000,ウエダ製作所)を用いて収縮期
血圧を測定した。血圧の平均値を表9に示す。
【0084】
【表9】 化合物No. 血圧(mmHg) ──────────────────── 1 208 2 211 3 212 5 207 7 202 8 203 9 200 10 201 11 212 12 209 14 205 15 206 48 207 対照 210 DuP753 130
【0085】対照群に対し、比較物質(DuP753)
は明らかな血圧降下作用を示したのに対して、本物質で
は血圧に対する影響は実質的に認められなかった。
は明らかな血圧降下作用を示したのに対して、本物質で
は血圧に対する影響は実質的に認められなかった。
【0086】実施例38:腎機能指標値(腎疾患に対す
る作用) 実施例37と同様にして腎疾患ラットを作製した。一群
8匹として、腎機能の指標である血清クレアチニン値、
尿素窒素値に差のないように15群を用意した。ラット
には、食餌、水を自由摂取させるとともに、各群に本物
質、比較物質(DuP753)を20mg/kg・日の
用量で、また対照群には水のみを連日強制経口投与し
た。2週間後に、麻酔下でラットの頸動脈から血液を
0.2ml採取し、これを遠心分離して得た血清25μ
lを用いてクレアチニン分析計(ベックマン社製)で血
清クレアチニン(Scr)を測定した。尿素窒素(BU
N)は同様して得た血清10μlを用いてBUN分析計
(ベックマン社製)で測定した。クレアチニンクリアラ
ンスは血清クレアチニンを測定後、ラットを尿代謝ケー
ジに24時間入れ、蓄尿した後、尿クレアチニン濃度
(Ucr)をクレアチニン分析計で測定し、また全排泄
尿量(Uvol)を測定した。クレアチニンクリアラン
ス(CCr)は次の式で算出した。 結果を表10に示す。
る作用) 実施例37と同様にして腎疾患ラットを作製した。一群
8匹として、腎機能の指標である血清クレアチニン値、
尿素窒素値に差のないように15群を用意した。ラット
には、食餌、水を自由摂取させるとともに、各群に本物
質、比較物質(DuP753)を20mg/kg・日の
用量で、また対照群には水のみを連日強制経口投与し
た。2週間後に、麻酔下でラットの頸動脈から血液を
0.2ml採取し、これを遠心分離して得た血清25μ
lを用いてクレアチニン分析計(ベックマン社製)で血
清クレアチニン(Scr)を測定した。尿素窒素(BU
N)は同様して得た血清10μlを用いてBUN分析計
(ベックマン社製)で測定した。クレアチニンクリアラ
ンスは血清クレアチニンを測定後、ラットを尿代謝ケー
ジに24時間入れ、蓄尿した後、尿クレアチニン濃度
(Ucr)をクレアチニン分析計で測定し、また全排泄
尿量(Uvol)を測定した。クレアチニンクリアラン
ス(CCr)は次の式で算出した。 結果を表10に示す。
【0087】
【表10】 化合物No. クレアチニン 尿素窒素 クレアチニンクリアランス mg/dl mg/dl ml/min ────────────────────────────────── 1 1.5 75 0.38 2 1.6 80 0.32 3 1.6 79 0.33 5 1.6 80 0.32 7 1.6 80 0.32 8 1.6 81 0.30 9 1.7 82 0.30 10 1.7 84 0.29 11 1.6 77 0.34 12 1.6 80 0.30 14 1.5 78 0.35 15 1.5 77 0.35 48 1.6 76 0.35 対照 2.0 100 0.22 DuP753 1.6 80 0.32 腎不全の悪化とともに増加する血清クレアチニン値、尿
素窒素値は、本物質の投与により、対照と較べて明らか
に低値を示し、腎機能を表わすクレアチニンクリアラン
スは、対照より明らかに改善した。その効果は比較物質
と同程度であり、本物質は、既知のアンジオテンシンII
受容体拮抗作用及び血圧降下作用が実質的になくて、腎
疾患の改善作用があることが示された。
素窒素値は、本物質の投与により、対照と較べて明らか
に低値を示し、腎機能を表わすクレアチニンクリアラン
スは、対照より明らかに改善した。その効果は比較物質
と同程度であり、本物質は、既知のアンジオテンシンII
受容体拮抗作用及び血圧降下作用が実質的になくて、腎
疾患の改善作用があることが示された。
【0088】実施例39:腎疾患動物の生存期間に対す
る作用 実施例37と同様にして腎疾患ラットを作製した。一群
8匹として、腎機能の指標である血清クレアチニン値、
尿素窒素値に差のないように15群を用意した。ラット
には、食餌、水を自由摂取させるとともに、各群に本物
質、比較物質(DuP753)を20mg/kg・日の
用量で、また対照群には水のみを連日強制経口投与し
た。腎疾患が進行すると尿毒症のためにラットは死亡す
るので、腎疾患に対する改善効果の総合的な指標とし
て、ラットの生存期間を調べた。結果を表11に示す。
ここで試験期間は8週間とした。従って、全てのラット
が生存した場合に、平均生存期間は8週間となり、これ
が上限値である。
る作用 実施例37と同様にして腎疾患ラットを作製した。一群
8匹として、腎機能の指標である血清クレアチニン値、
尿素窒素値に差のないように15群を用意した。ラット
には、食餌、水を自由摂取させるとともに、各群に本物
質、比較物質(DuP753)を20mg/kg・日の
用量で、また対照群には水のみを連日強制経口投与し
た。腎疾患が進行すると尿毒症のためにラットは死亡す
るので、腎疾患に対する改善効果の総合的な指標とし
て、ラットの生存期間を調べた。結果を表11に示す。
ここで試験期間は8週間とした。従って、全てのラット
が生存した場合に、平均生存期間は8週間となり、これ
が上限値である。
【0089】
【表11】 化合物No. 平均生存日(週) ────────────────────── 1 7.5 2 7.0 3 7.0 5 6.9 7 7.0 8 7.2 9 7.3 10 7.0 11 7.3 12 6.9 14 7.3 15 6.9 48 7.3 対照 5.0 DuP753 6.9 本物質は、腎疾患ラットの生存期間を明らかに延長し
た。その効果は比較物質と同程度かそれ以上であり、本
物質は、既知のアンジオテンシンII受容体拮抗作用及び
血圧降下作用が実質的になくて、腎疾患により死亡する
ラットを延命させることが示された。
た。その効果は比較物質と同程度かそれ以上であり、本
物質は、既知のアンジオテンシンII受容体拮抗作用及び
血圧降下作用が実質的になくて、腎疾患により死亡する
ラットを延命させることが示された。
【0090】実施例40 化合物No.1(10mg)、ラクトース(36m
g)、コーンスターチ(150mg)、微結晶セルロー
ス(29mg)、及びステアリン酸マグネシウム(5m
g)を混合し、これを打錠して錠剤(230mg/錠)
にした。
g)、コーンスターチ(150mg)、微結晶セルロー
ス(29mg)、及びステアリン酸マグネシウム(5m
g)を混合し、これを打錠して錠剤(230mg/錠)
にした。
【0091】
【発明の効果】本発明による前記一般式(I)のベンズ
イミダゾール誘導体又はその薬学上許容することのでき
る塩は、血圧に対する作用が極めて少ないにもかかわら
ず、腎障害に対しては充分な効果を示す。従って、この
ような薬剤を用いることによって腎疾患に対する治療は
充分に行い、一方、血圧については必要に応じて適切な
降圧剤を用いて血圧を望ましいレベルに調節することに
より、急性腎不全などの問題のない適切な治療が可能に
なる。
イミダゾール誘導体又はその薬学上許容することのでき
る塩は、血圧に対する作用が極めて少ないにもかかわら
ず、腎障害に対しては充分な効果を示す。従って、この
ような薬剤を用いることによって腎疾患に対する治療は
充分に行い、一方、血圧については必要に応じて適切な
降圧剤を用いて血圧を望ましいレベルに調節することに
より、急性腎不全などの問題のない適切な治療が可能に
なる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A61K 31/54 31/55 C07D 235/10 403/10 235 (72)発明者 伊勢 道仁 埼玉県川越市神明町41−2 ユタカハイツ 101
Claims (5)
- 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 〔式中、R1 は水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、
又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R2 は−C
OOH、−COOR11、−COR12、−CON(R13)
2 、−CONHR14、−CONH2 、−SO2 NH2 、
−SO2 N(R15)2 、−SO2 NHR16、又は−SO
2 R17であり;R3 は水素原子、炭素数1〜6のアルキ
ル基、−OR18、−O(CH2 )m C6 H5 、−(CH
2 )n C6H5 、−NH2 、−NHR19、−NHC(=
O)R20、−N(R21)2 、−NHC(=O)(CH
2 )p C6 H5 、−NHC(=O)CH(C6 H5 )
2 、又は炭素数1〜6のハロアルキル基であり;R5 は
−COOH,−COOR22、−NH2 、−N(R23)
2 、−NHR24、−OH、アゾール基、−SO3 H、又
は−OR25であり;R11、R13、R14、R15、R16、R
18、R19、R20、R21、R22、R23、R24及びR25はそ
れぞれ独立して炭素数1〜6のアルキル基であり;R12
及びR17はそれぞれ独立して、窒素原子、酸素原子若し
くはイオウ原子が介在することのある、3〜7員の飽和
脂肪族環状アミノ基であり;mは0又は1〜6の整数で
あり;nは0又は1〜4の整数であり;pは0又は1〜
4の整数である〕で表されるベンズイミダゾール誘導体
又はその塩。 - 【請求項2】 R1 が水素原子、炭素数1〜5のアルキ
ル基、又は炭素数1〜5のハロアルキル基であり;R2
が−COOH、−COOR11、−COR12、−CON
(R13)2 、−CONHR14、−CONH2 、−SO2
NH2 、−SO2 N(R15)2 、−SO2 NHR16、又
は−SO2 R17であり;R3 が水素原子、炭素数1〜4
のアルキル基、−OR18、−O(CH2 )m C6 H5 、
−(CH2 )n C6 H5 、−NH2 、−NHR19、−N
HC(=O)R20、−N(R21)2 、−NHC(=O)
(CH2 )p C6 H5 、−NHC(=O)CH(C6 H
5)2 、又は炭素数1〜4のハロアルキル基であり;R5
が−COOH,−COOR22、−NH2 、−N
(R23)2 、−NHR24、−OH、アゾール基、−SO
3H、又は−OR25であり;R11、R13、R14、R15、
R16、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24及び
R25がそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基であ
り;R12及びR17がそれぞれ独立して、窒素原子、酸素
原子若しくはイオウ原子が介在することのある3〜6員
の飽和脂肪族環状アミノ基であり;mが0又1〜4の整
数であり;nが0又は1〜4の整数であり;pが0又は
1〜4の整数である、請求項1に記載のベンズイミダゾ
ール誘導体又はその塩。 - 【請求項3】 R2 がベンズイミダゾール環の5位又は
6位にあり、R5 がフェニル環の4位にある請求項1に
記載のベンズイミダゾール誘導体又はその塩。 - 【請求項4】 R2 がベンズイミダゾール環の6位にあ
り、R5 がフェニル環の4位にある請求項1に記載のベ
ンズイミダゾール誘導体又はその塩。 - 【請求項5】 請求項1に記載の一般式(I)で表され
る化合物又はその薬学上許容することのできる塩を含有
することを特徴とする医薬組成物。
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|---|---|---|---|---|
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| WO2007097197A1 (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Astellas Pharma Inc. | アミド誘導体またはその塩 |
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| US20140249196A1 (en) * | 2011-11-22 | 2014-09-04 | Theodore Mark Kamenecka | N-benzylbenzimidazole modulators of pparg |
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1995
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7517898B2 (en) | 2003-06-10 | 2009-04-14 | Astrazeneca Ab | Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof |
| JP2006527247A (ja) * | 2003-06-10 | 2006-11-30 | アストラゼネカ・アクチエボラーグ | ベンゾイミダゾール誘導体、それらを含む組成物、それらの製造及びそれらの使用 |
| US7244850B2 (en) | 2003-06-10 | 2007-07-17 | Astrazeneca Ab | Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof |
| WO2004108688A1 (en) * | 2003-06-10 | 2004-12-16 | Astrazeneca Ab | Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof |
| WO2007043653A1 (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-19 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | ベンゾイミダゾール-5-カルボキサミド誘導体 |
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| WO2007097197A1 (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Astellas Pharma Inc. | アミド誘導体またはその塩 |
| US8222274B2 (en) | 2006-02-20 | 2012-07-17 | Astellas Pharma Inc. | Pyrrole derivative or salt thereof |
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